聚合性液晶组合物、液晶组合物、光学各向异性材料及光学元件的制作方法

文档序号:2796820阅读:188来源:国知局

专利名称::聚合性液晶组合物、液晶组合物、光学各向异性材料及光学元件的制作方法
技术领域
:本发明涉及新型的化合物、包含该化合物的液晶组合物、使该液晶组合物聚合而成的光学各向异性材料及光学元件。
背景技术
:读取记录于光盘的信息或向光盘写入信息时,需要调制(偏振、衍射、相位调整等)激光的光学元件。例如,读取信息时,自激光光源出射的直线偏振光先后经过偏转元件和相位板而到达光盘的面。去向的直线偏振光的偏振方向都为不因该偏转元件而改变的方向,所以去向的直线偏振光直线透过偏转元件,通过相位板被变换为圆偏振光。该圆偏振光在记录面被反射而成为回程的圆偏振光,再次通过相位板被变换为与入射前正交的直线偏振光。该回程光束再次通过偏转元件时前进方向被偏转,到达受光元件。此外,信息的读取和写入时,如果发生光盘的面抖动等,则射束点的聚焦位置偏离记录面,因此需要检测校正该偏离而使射束点与记录面上的凹凸坑随动的伺服机构。这样的光盘的伺服系统以如下目的构成自激光光源照射的射束点的焦点对焦到记录面上后,检出轨道的位置,追踪目标轨道。此外,需要使得在记录面上未遇到坑而被反射的激光不直接回到光源。因此,光头装置中,需要调制(偏振、衍射、相位调整等)激光的光学元件。例如,相位板(波片)具有根据相位板的光轴与入射光的相位面成的角度赋予入射光不同的折射率,再将通过双折射产生的2种成分的光的相位分离的效果。相位分离了的2种光从相位板出射后被合成。该相位的偏差由相位板的厚度决定,因此通过调节厚度,可以制成使相位仅相差n/2的1/4波片、相差^的l/2波片等。例如,通过l/4波片的直线偏振光变成圆偏振光,通过l/2波片的直线偏振光变成其偏振面倾斜了90度的直线偏振光。利用这些性质,通过组合光学元件,被应用于伺服机构等。这样的光学元件不仅被用于用来读取光盘的记录的光拾取元件,还被用于投影仪用途等中的成像元件、波长可变滤光器用途等中的通信用器件。此外,这些光学元件也可以由液晶材料制成。具有聚合性官能团的液晶分子兼具作为聚合性单体的性质和作为液晶的性质,因此如果使具有聚合性官能团的液晶分子取向后进行聚合,则可以获得液晶分子的取向被固定了的光学各向异性材料。光学各向异性材料具有来源于介晶基元(乂乂^>)骨架的折射率各向异性等光学各向异性,利用该性质被应用于衍射元件、相位板等。作为这样的光学各向异性材料,例如报道了使包含以下式(2)表示的化合物(式中的Q为l,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基,Z为烷基)的液晶组合物聚合而成的高分子液晶(参照专利文献l)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(2)光学元件通常要求如下的特性1)根据使用波长、用途具有适当的延迟值(Rd值);2)面内的光学特性(Rd值、透射率等)均一;3)对于使用波长几乎没有散射和吸收;4)光学特性容易与构成元件的其它材料一致;5)对于使用波长,折射率和折射率各向异性的波长分散小。尤其,如1)所述,重要的是具有适当的Rd值.。Rd值由Rd二An(折射率各向异性的值)Xd(d为光的传播方向的厚度)确定,因此形成光学元件的材料具有适当的An值是特别重要的。例如,An小的情况下,需要加大厚度d。但是,如果加大厚度d,则液晶的取向变得困难,难以获得所需的光学特性。相反地,An值大的情况下,需要减小厚度d,该情况下难以精密地控制厚度。'另外,近年来,为了实现光盘的大容量化,不断縮短信息的写入、读取所使用的激光的波长,进一步减小光盘上的凹凸坑尺寸。现在,CD采用波长780nra的激光,DVD使用波长660nra的激光。对于下一代光记录介质,正在研究波长300450nm的激光(以下也记作蓝色激光)的使用。但是,日本专利特开平10-195138号公报中所记载的高分子液晶等目前已知的材料存在对于蓝色激光的耐久性不足的问题。例如,如果将由液晶等有机物形成的光学元件(相位板等)配置于光学系统中用作光头装置,则可能会随时间推移产生像差。该现象被i人为是由于有机物因暴露于激光而产生损坏。如果产生像差,在激光光源出射并通过准直透镜或光学元件等的光(光束)再透过物镜而到达记录介质表面后,光束无法成像于l点,信息的读取和写入的效率(光的利用效率)可能会下降。,'此外,通常为了将元件小型化、高效化,需要具有高折射率各向异性的材料。通常,具有高折射率各向异性的材料存在具有高折射率的倾向。此外,高折射率材料具有折射率的波长分散大的性质,因此对于短波长的光的光吸收容易变大(即材料的摩尔消光系数变大)。因此,目前已知的高折射率材料存在容易吸收如蓝色激光等短波长的光,耐光性低的问题。因此,需要调制波长300450nra的激光的衍射元件、相位板等光学元件,需求即使暴露于该波长带的激光也不会劣化的耐久性良好的光学各向异性材料。专利文献1:日本专利特开平10-195138号公报发明的揭示本发明是为了解决上述的问题而完成的,其目的在于提供满足光学各向异性材料和光学元件所要求的特性,且可获得适应于使用波长、用途的Rd值,特别是对于蓝色激光的耐久性高的光学各向异性材料和光学元件以及用于制造它们的新型的液晶组合物及化合物。为了解决上述课题,本发明人认真研究后完成了本发明,本发明具有下述技术内容。以下式(l)表示的化合物;dCR1-COO-(L)k-E'-E2-E3-E4-R2…(1)其中,式中的符号表示以下的含义R1:氢原子或甲基,R2:碳原子数18的垸基或氟原子,k:O或l,L:-(CH2)p0-或-(CH2)「,其中的p和q分别独立地为28的整数,E':1,4-亚苯基,E2、E3、E4:分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基,且£2和£3中的至少一方为反-1,4-亚环己基;其中,E'E4的l,4-亚苯基和反-1,'4-亚环己基中的结合于碳原子的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。如上述[1]所述的化合物,其中,将l,4-亚苯基以-Ph-表示,反-1,4-亚环己基以-Cy-表示时,-E1-E2-E3-E4-为-Ph-Cy-Ph-Ph-、-Ph-Ph-Cy-Cy-或-Ph-Ph-Cy-Ph-。如上述[1]或[2]所述的化合物,其中,k为l。液晶组合物,其特征在于,包含75质量%以上含上述[1][3]中的任一项所述的化合物的聚合性液晶。如上述[4]所述的液晶组合物,其中,聚合性液晶含3095质量%1种以上上述[1][3]中的任一项所述的化合物和570质量%选自下述式(3-1)及(3-2)的1种以上的化合物;CH2:CR3-C00-(M)-E5-E6-E7-R4…(3-1)CH2=CR5-C00-(N)-E8-E9-R6…(3-2)其中,式中的符号表示以下的含义R3、R5:分别独立地为氢原子或甲基,R4、R6:分别独立地为碳原子数18的烷基,m、n:分别独立地为0或1,M、N:分别独立地为-(CH丄0-或-(CHJ「,其中的s和t分别独立地为28的整数,E5、E6、E7、E8、E9:分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基,其中的E5、£6和£7中的至少一个为反-1,4-亚环己基;其中,所述的1,4-亚苯基和反-1,4-亚环己基中的结合于碳原子的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。由将上述[4]或[5]所述的液晶组合物在呈液晶相且液晶已取向的状态下聚合而得的聚合物形成的光学各向异性材料。、如上述[6]所述的光学各向异性材料,其中,所述光学各向异性材料是被用于波长300450nm的激光的光学各向异性材料。具有将上述[6]或[7]所述的光学各向异性材料夹于一对支承体间而成的结构的光学元件。使用上述[8]所述的光学元件形成的衍射元件。使用上述[8]所述的光学元件形成的相位板。如果采用本发明,可以获得新型的化合物、包含该化合物的液晶组合物、使该液晶组合物聚合而成的光学各向异性材料及光学元件。如果采用本发明的新型的化合物和液晶组合物,可以获得适应于使用波长、用途的Rd值。本发明的光学各向异性材料和光学元件可以有效地用于拾取元件、成像元件、通信用器件等,对于蓝色激光的耐久性良好。实施发明的最佳方式本说明书中,以式(l)表示的化合物也记作化合物(l)。对于其它化合物也同样表示。本说明书中的1,4-亚苯基和反-1,4-亚环己基可以是无取代的基团,也可以该基团中的结合于碳原子的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。这些环基具有1位和4位的结合键,本说明书中,将环基的左侧作为1位,环基的右侧作为4位。另外,环基为1,4-亚环己基的情况下,1位和4为的结合键位于反式的位置。此外,烷基存在异构的基团的情况下,包括其中所有的基团,较好是直链烷基。以下,"Ph"表示可具有上述的取代基的1,4-亚苯基,"Cy"表示可具有上述的取代基的反-1,4-亚环己基。此外,以下将兼具液晶性和聚合性的化合物称为聚合性液晶。以下的波长的记载表示在中心波长士2nm的范围内。此外,折射率各向异性略作A本发明的化合物为以下式(l)表示的化合物。该化合物(l)是一种兼具液晶性和聚合性的聚合性液晶。CH2二CR'-C00-(L)k-E1—E2-E3-E4—R2…(1)R'为氢原子或甲基,较好是氢原子。R'为氢原子的情况下,使后述的包含化合物(l)的液晶组合物光聚合而获得光学各向异性材料和光学元件时,聚合快速地进行,所以是理想的。此外,还具有通过光聚合得到的光学各向异性材料和光学元件的特性不易受外部环境(温度等)的影响,延迟的面内分布窄的优点。R2为碳原子数l8的烷基或氟原子。由此,可以降低包含化合物(l)的液晶组合物的熔点(Tm)(即结晶相-向列相相转变温度)。作为R2,较好是碳原子数26的烷基或氟原子。此外,由于可以拓宽化合物(l)表现出液晶性的温度范围,R2为垸基的情况下,较好是直链结构。K为0或1,本发明中较好是l。L为-(CH2)pO-或-(CH2)q-,较好是-(CH2)pO-。通常,如果使聚合性液晶聚合,则在聚合前后An的值容易下降,但L为-(CH2)p0-、_(CH2)q-等具有多亚甲基的基团的情况下,可以抑制聚合前后的An值的下降。E'为l,4-亚苯基,E2、E3、^分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基。化合物(1)具有的环基数为4个,E2、E3中的至少一方为Cy。另外,较好是E2、E3和E4中的至少l个为Ph。此外,含多个Ph时,可以增大An的值,所以较好是2个Ph邻接,但如果3个以上的Ph直接连接,则对于蓝色激光的耐久性可能会下降。化合物(l)由于E2和E3中的至少一方为Cy,不会有3个以上的Ph连接。作为"-E'-E2-E3-E4-"的结构,有"-Ph-Ph-Cy-Ph-"、"-Ph-Cy-Ph-Ph-"、"-Ph-Ph-Cy-Cy-"、"-Ph-Cy-Cy-Ph-"、"-Ph-Cy-Ph-Cy-"、"-Ph-Cy-Cy-Cy-"。其中,从可以提高化合物(1)的An的角度来看,较好是"-Ph-Cy-Ph-Ph-"、"-Ph-Ph-Cy-Cy-"和"_Ph-Ph-Cy-Ph-"。由此,容易制备表现出大An的液晶组合物。作为化合物(l),较好是下述化合物(1A)(1C)。CH2=CR'-COO-L-Ph-Ph-Cy-Cy-R2;(1A)CH^CR1-COO-L-Ph-Cy-Ph-Ph-R2;(IB)CH^CR1-COO-L-Ph-Ph-Cy-Ph-R2;(1C)其中,较好是R'为氢原子、R2为碳原子数26的直链烷基或氟原子的化合物,特别好是L为-(CH2)pO-(p特别好是46的整数)的化合物。此外,E'E4的1,4-亚苯基和反-1,4-亚环己基中的结合于碳原子的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。本发明中,1,4-亚苯基较好是无取代的基团、取代有l个氟原子的基团或取代有l个甲基的基团。1,4-亚苯基具有这些取代基的情况下,具有降低化合物(l)的熔点的效果和降低粘度的效果。另外,取代基的位置较好是2位或3位。此外,反-l,4-亚环己基较好是无取代的基团。作为化合物(l),较好是以下所示的化合物,特别好是化合物(1A-1)、(1A-3)、(1A-5)、(1B-1)、化合物(1B-3)(1B-5)、(1C-1)、(1C-2)。其中,式中的p如前所述,较好是46的整数。R"表示碳原子数l8的烷基,较好是碳原子数26的直链烷基。(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>对于本发明的化合物(1)的合成方法,例举具体例子进行说明(其中,式中的符号如前所述)。(合成方法l)对于本发明的化合物(1A),作为例如所述化合物(1A-l)的合成方法,可以例举以下的方法。首先,使下述化合物(11)和下述化合物(12)在乙酸钯的存在下反应,获得下述化合物(13)。接着,使镁与该化合物(13)反应,制成格利雅试剂,使其和下述化合物(14)反应,获得下述化合物(15)。接着,使该化合物(15)和对甲苯磺酸反应,、获得下述化合物(16),使该化合物(16)在钯-活性炭的存在下和氢气反应,获得下述化合物(17)。接着,使该化合物(17)和三溴化硼反应,获得下述化合物(18),使该化合物(18)和CH2-CH-C00-(CH2)p0-Br反应,获得化合物(1A-1)。200680038224.5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>所述化合物(1A-3)可以通过将合成方法1中的化合物(11)换成下述化合物(21),将化合物(12)换成下述化合物(19)来进行合成。化合物(lA-5)可以通过将合成方法1中的化合物(11)换成下述化合物(20),将化合物(12)换成下述化合物(19)来进行合成。一"CH3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>此外,式(1)中R'为甲基时的化合物也可以通过将CH^CH-C00-(CH2)P-Br变更为CH^C(CH3)-COO-(CH2)P-Br而同样地进行合成。另外,化合物(lA-2)、化合物(1A-4)等R'为氢原子、k为0的化合物(即不含L的化合物)可以通过将CH^CH-C00-(CH2)p-Br变更为丙烯酰氯来进行合成。(合成方法2)对于本发明的化合物(1B),作为例如所述化合物(1B-1)的合成方法,可以例举以下的方法。首先,使下述化合物(21)和下述化合物(22)在乙酸钯的存在下反应,获得下述化合物(23)。另一方面,使下述化合物(24)和硫酸二甲酯反应,获得下述化合物(25)。接着,使镁与所述化合物(23)反应,制成格利雅试剂,使其和所述化合物(25)反应,获得下述化合物(26)。接着,使该化合物(26)和对甲苯磺酸反应,获得下述化合物(27),使该化合物(27)在钯-活性炭的存在下和氢气反应,获得下述化合物(28)。接着,使该化合物(28)和三溴化硼反应,获得下述化合物(29),使该化合物(29)和CH2《H-C00-(CH》p0-Br反应,获得化合物(1B-1)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>此夕卜,R'为甲基时的化合物也可以通过将CH2K:H-C00-(CH2)p-Br变更为CH2=C(CH3)-COO-(CH2)p-Br而同样地进行合成。另外,化合物(1B-2)可以通过将CH^CH-COO-(CH2)P-Br变更为丙烯酰氯来进行合成。对于化合物(1B),1,4-亚苯基取代有至少l个氟原子的化合物[化合物(1B-3)、化合物(lB-4)、化合物(1B-5)等]可以通过以下所示的方法合成。艮P,使下述化合物(41)和下述化合物(42)在乙酸钯的存在下反应,获得下述化合物(43)[其中,式中的X和Y分别独立地为氢原子或氟原子,Z为氢原子、碳原子数18的垸基或氟原子,X、Y、Z中的至少l个为氟原子]。对于该化合物(43),与所述化合物(26)(29)同样经过化合物(46)(49)的反应,获得化合物(lB-3)等含取代有至少l个氟原子的l,4-亚苯基的化合物。此外,为了获得化合物(1B-6),使用在下述化合物(42)的取代基Z的邻位(与取代基Y相反侧的邻位)设置取代基W的化合物同样地使其反应即可。该情况下,式中的W、X、Y分别独立地为氢原子或氟原子,Z为氢原子、碳原子数18的烷基或氟原子,W、X、Y、Z中的至少l个为氟原子。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(合成方法3)对于本发明的化合物(1C),作为例如所述化合物(1C-l)的合成方法:可以例举以下的方法。—首先,使镁与所述化合物(31)反应,制成格利雅试剂,使其和所述化合物(32)反应,获得下述化合物(33)。接着,使该化合物(33)和三氟乙酸反应,获得下述化合物(34),使该化合物(34)在钯-活性炭的存在下和氢气反应,获得下述化合物(35)。另一方面,与前述同样,使下述化合物(ll)和下述化合物(12)在乙酸钯的存在下反应,获得下述化合物(13)。接着,使镁与所述化合物(13)反应,制成格利雅试剂,使其和所述化合物(35)反应,获得下述化合物(36)。接着,使该化合物(36)和对甲苯磺酸反应,获得下述化合物(37),使该化合物(37)在钯-活性炭的存在下和氢气反应,获得下述化合物(38)。接着,使该化合物(38)和三溴化硼反应,获得下述化合物(39),使该化合物(39)和CH2-CH-C00-(CH》p-Br反应,获得化合物(IC-1)。Br"O^r21加MgJ〔X^。(幼,0^OHQO^r21(幼CF3(OOH0<^-国("〉t(C,0)2Pd1H3CO^Q"B(OH)2(12)0=CHQ"r2'咖CH3—I^-H3co~0~^q~Br(13)jMgCH3HOH3CO~^~^[>^Ra(36)jH2,Pd-CMCH3一—+BBr3CH3JCH2:GH-COCHCH2VBr所述化合物(1C-2)可以通过将合成方法3中的化合物(ID换成所述化合物(20),将化合物(12)换成所述化合物(19)来进行合成。此夕卜,R'为甲基时的化合物也可以通过将CH2-CH-C00-(CH2)p-Br变更为CH2=C(CH3)-COO-(CH2)p-Br而同样地进行合成。另外,R'为氢原子、k为0的化合物(即不含L的化合物)可以通过将CH^CH-C00-(CH2)「Br变更为丙烯酰氯来进行合成。本发明的化合物(1)通过具有4个环基直接结合的结构,对于蓝色激光的耐久性良好。此外,通过不含-Ph-CO-结构且具有作为在波长400nm以下的短波长区域也没有光吸收的饱和环烃基的-Cy-,蓝色激光的吸收小。另外,通过具有-Ph-(特别是具有2个以上的Ph的情况),可以增大An。此外,通常如果使聚合性液晶聚合,则在聚合前后An的值容易下降,但在丙烯酰基或甲基丙烯酰基上结合具有多亚甲基的结构、即-L-部分为-(CH2)pO-或-(CH2)「的情况下,可以抑制An值的下降。因此,使用化合物(l)得到的光学元件在用于光头装置时可以获得良好的光利用效率。此外,如果将由液晶等有机物形成的光学元件配置于光学系统中用作光头装置,则可能会随时间推移产生像差。使用由有机物形成的光学元件的情况下,难以完全消除激光产生的破坏,但优选可以尽可能抑制。如果采用使用化合物(l)制成的光学元件,可以抑制蓝色激光暴露加速试验前后的像差的发生。即,即使在长时间经受激光(特别是蓝色激光)的照射的情况下,也可以抑制像差的发生,所以可以长期维持光的利用效率。因此,通过使用化合物(l),可以提供对于蓝色激光具有充分的耐久性且相位差等特性也良好的光学各向异性材料和光学元件。特别是k为l的情况下,在聚合后也可以维持化合物(l)原本具有的大An值,所以可以提供具有更好的特性的光学各向异性材料和光学元件。此外,在照射蓝色激光的情况下像差的发生也得到抑制,所以可以提供耐久性和可靠性高的光头装置。本发明的化合物(l)较好是用作用于获得高分子液晶的液晶组合物的一种成分。该情况下,本发明的化合物(l)单独具有足够宽的液晶温度范围,特别是具有呈液晶相的温度范围在高温侧宽的特征。该液晶组合物较好是包含2种以上选自化合物(1)的化合物的液晶组合物或包含1种以上化合物(l)以及l种以上除化合物(l)以外的聚合性液晶的液晶组合物,使得用于获得高分子液晶的液晶组合物在低温侧也表现出液晶性。通过采用这样的液晶组合物,可以进一步拓宽呈液晶相的温度范围。此外,由于产生熔点(Tm)下降,因此其处理变得容易。以下,将除化合物(l)以外的聚合性液晶称为化合物(3)。液晶组合物包含化合物(1)和化合物(3)的情况下,化合物(3)较好是具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的化合物,特别好是具有丙烯酰基的化合物。此外,作为该化合物(3)的聚合性液晶较好是对于蓝色激光的耐久性高,因此其介晶基元结构中较好是不含-Ph-co-结构。作为化合物(3),较好是以下式(3-l)表示的化合物[化合物(3-l)]或以下式(3-2)表示的化合物[化合物(3-2)]。CH2=CR3-C00-(M)m-E5-E6-E7-R4…(3-1)CH2=CR5-C00-(N)n-E8-E9-R6..'(3-2)其中,式中的符号表示以下的含义。R3、R5:分别独立地为氢原子或甲基。R4、R6:分别独立地为碳原子数18的垸基。m、n:分别独立地为0或1。M、N:分别独立地为-(CH丄0-或-(CH2)t-,其中的s和t分别独立地为28的整数。E5、E6、E7、E8、E9:分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基,其中的E5、E,卩E7中的至少一个为反-1,4-亚环己基。其中,所述的l,4-亚苯基和反-1,4-亚环己基中的结合于碳原子的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。这些化合物中,优选的化合物为下述化合物(3-1-1)、下述化合物(3-1-2)、下述化合物(3-2-1)。特别好是下述化合物(3-1-1)。CH2=CR3-COO-Ph-Cy-Ph-R4…(3-1-1)CH2=CR3-C00-Ph-Ph-Cy-R4…(3-1-2)CH2=CR5-COO-Cy-Cy-R6...(3-2-1)作为用于制造高分子液晶的液晶组合物,是含75质量%以上聚合性液晶的液晶组合物,较好是含90质量%以上聚合性液晶的液晶组合物。该液晶组合物可以包含非液晶性的聚合性化合物或非聚合性的液晶化合物。作为液晶组合物,较好是实质上不含非液晶性聚合性化合物和非聚合性液晶化合物,含90质量%以上、特别是95质量%以上聚合性液晶的液晶组合物。本发明中,作为用于制造高分子液晶的液晶组合物,较好是相对于液晶组合物中的所有聚合性液晶包含至少5质量%化合物(1)的液晶组合物。本发明中,适合于制造高分子液晶的液晶组合物如前所述为包含2种以上化合物(1)的液晶组合物以及包含1种以上化合物(1)和1种以上化合物(3)的液晶组合物。这些液晶组合物中的化合物(l)相对于化合物(l)和化合物(3)的总量的比例较好是30100质量%,特别好是50100质量%。包含化合物(1)和化合物(3)的液晶组合物中,较好是化合物(l)相对于化合物(l)和化合物(3)的总量的比例的上限为95质量%。另外,化合物(3)通常分子量比化合物(1)低,因此化合物(l)相对于化合物(1)和化合物(3)的总量的摩尔比通常比质量比小。因此,以摩尔比表示的情况下,化合物(1)相对于化合物(1)和化合物(3)的总量的比例较好是20摩尔%以上,更好是30摩尔%以上。包含化合物(1)和化合物(3)的液晶组合物中,较好是化合物(l)相对于化合物(1)和化合物(3)的总量的比例的上限为90摩尔%。例如,使用所述化合物(3-1-1)作为化合物(3)的情况下,化合物(1)相对于所有聚合性液晶[除化合物(1)和化合物(3-1-1)以外,可以包含其它化合物(3)]的比例较好是20摩尔%以上,特别好是2070摩尔%。本发明的液晶组合物可以包含除聚合性液晶以外的成分(以下记作其它成分)。作为其它成分,可以例举聚合引发剂、聚合抑制剂、手性剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、二色性染料等。液晶组合物所含的聚合性液晶的总量(以下记作"液晶的总量")和其它成分的比例较好是根据用途进行调整。例如,作为其它成分使用手性剂的情况下,液晶的总量相对于液晶组合物较好是2095质量%,特别好是5095质量%。手性剂的量相对于液晶组合物较好是580质量%,特别好是550质量%。作为其它成分使用二色性染料的情况下,液晶的总量相对于液晶组合物较好是8099质量%,特别好是8297质量%。二色性染料的量相对于液晶组合物较好是120质量%,特别好是318质量%。作为其它成分使用紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂等的情况下,这些成分的量相对于液晶组合物较好是5质量%以下,特别好是2质量%以下。这时的液晶的总量相对于液晶组合物较好是95不足100质量%,特别好是98不足100质量%。对于聚合引发剂的比例在后说明。以下,对本发明的光学各向异性材料进行说明。本发明的光学各向异性材料由将所述液晶组合物在该液晶组合物呈液晶相且液晶已取向的状态下聚合而得的聚合物形成。为了保持液晶组合物呈液晶相的状态,使气氛温度在向列相-各向同性相相转变温度(T。)以下即可,在接近T。的温度下液晶组合物的An极小,所以气氛温度的上限较好是(T。-IO)以下。作为聚合,可以例举光聚合和热聚合,较好是光聚合。作为光聚合使用的光,较好是紫外线或可见光。进行光聚合的情况下,较好是使用光聚合引发剂,较好是适当选自苯乙酮类、二苯酮类、苯偶姻类、苯偶酰类、米蚩酮、苯偶姻烷基醚类、苯偶酰二甲基縮酮类和噻吨酮类等的光聚合引发剂。光聚合引发剂可以使用1种或2种以上。光聚合引发剂的量相对于液晶组合物的总量较好是O.15质量%,特别好是0.32质量%。以下,对本发明的光学元件进行说明。本发明的光学元件包含在实施了取向处理的l对支承体间夹着所述液晶组合物,该液晶组合物在呈液晶相且液晶已取向的状态下聚合而得的聚合物。作为支承体,较好是对玻璃制或树脂制的透明基板实施取向处理而得的支承体。取向处理较好是通过如下的方法进行以棉、羊毛、尼龙、聚酯等的纤维直接摩擦透明基板表面的方法;在透明基板表面测定聚酰亚胺取向膜后对该取向膜表面用上述纤维等进行摩擦的方法;在透明基板表面斜向蒸镀无机材料的方法等。接着,在实施了取向处理的面配置玻璃珠等间隔物,使多块支承体以所需的间隔相对,在支承体间夹持液晶组合物后,进行聚合。聚合可以与制造所述光学各向异性材料时的聚合同样地进行。通过聚合得到的聚合物可以在夹持于支承体的状态直接使用,也可以从支承体剥离后使用。本发明的光学元件为包含该聚合物的元件,较好是由被夹于支承体的状态下的聚合物形成。本发明的光学各向异性材料和光学元件对蓝色激光表现出良好的耐久性,所以作为使该激光透射来使用的光学各向异性材料和光学元件是有用的。尤其,作为调制该激光的相位状态和/或波面状态的用途中所使用的光学各向异性材料和具有由该光学各向异性材料形成的构件的光学元件是有用的。例如,可作为偏振全息图等的衍射元件、相位板等搭载于光头装置使用。作为偏振全息图,可以例举将来自激光光源的出射光被光盘的信息记录面反射而产生的信号光分离,导光至受光元件的例子。作为相位板,可以例举用作l/2波片进行来自激光光源的出射光的相位差控制的例子、作为l/4波片设置在光路中来稳定激光光源的输出的例子。作为其它用途,可以例举投影仪用的相位板、起偏镜等。实施例以下,例举本发明化合物的合成例对本发明进行具体说明,但本发明的化合物的合成并不局限于这些例子。化合物(1A-la)的合成例化合物(13)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的lOOOmL的四口烧瓶中加入化合物(ll)(22.34g,0.079摩尔)、化合物(12)(14.44g,0.087摩尔)、乙酸钯(0.90g,0.004摩尔)、三苯膦(2.07g,0.008摩尔)。向其中在氮气气流下加入丙酮(200mL)、2mol/L的碳酸氢钠水溶液(250mL),搅拌的同时在65'C回流18小时。反应结束后,加入水和乙醚,分液,回收有机层。将回收的有机层用饱和氯化钠水溶液(40mL)洗涤,再水洗,再次回收有机层。将有机层用无水硫酸镁干燥后,通过减压过滤除去无水硫酸镁,将滤液浓縮。将该浓縮滤液通过以二氯甲烷/己垸(5:5,容量比)作为展开液的柱色谱法(填充剂硅胶60N,关东化学株式会社(関東化学社)制)进行纯化后,通过浓縮含目标物的组分,获得粉末结晶。向该粉末结晶加入100mL二氯甲垸和己烷的混合溶剂(二氯甲垸/己烷的容暈比70/30),进行重结晶,获得16.4g化合物(13)。收率为75%。化合物(15a)的合成例CH3线(13)2)0=(3~Q~(CH2)3H(14a)CH3_H0H3C0"^—^"^(3""O""(CH2)3H(15a)在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的500mL的四口烧瓶中加入镁(1.55g,0.058摩尔),在氮气气流下用30分钟滴加使例1-l中得到的化合物(13)(16.Og,0.057摩尔)溶解于脱水四氢呋喃(50mL)而得的溶液。滴加结束后,在7(TC搅拌、回流3小时而制成格利雅试剂。接着,将该四口烧瓶冷却至(TC,在氮气气流下用30分钟滴加使化合物(14a)(12.7g,0.057摩尔)溶解于脱水四氢呋喃(100mL)而得的溶液。滴加结束后,在7(TC搅拌、回流3小时后加入lmol/L的氯化铵水溶液(100mL),使反应停止。将进行与例1-l同样的后处理得到的浓縮滤液通过以乙酸乙酯/己烷(7/3,容量比)作为展开液的柱色谱法(填充剂硅胶60N,关东化学株式会社(関東化学社)制)进行纯化,获得16.8g化合物(15a)。收率为70%。化合物(16a)的合成例^CH3—H0CH3~^"S03H(15a)rHH3CO~^~^~([}"^Q~(CH2)3H(16a)在装有回流装置、搅拌机的500mL的茄形烧瓶中加入例l-2中得到的化合物(15a)(16.5g,0.039摩尔)、对甲苯磺酸一水合物(0.32g,0.002摩尔)、甲苯(200mL),在其上安装加入了分子筛4A(20g)的等压滴液漏斗,在11(TC搅拌、回流4小时。反应结束后,进行与例1-l同样的后处理,获得14.9g化合物(16a)。收率为95%。化合物(17a)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>在5000mL的耐压反应器中添加例l-3中得到的化合物(16a)(14.50g,0.036摩尔)、四氢呋喃(200mL)、10%钯-活性炭(2.8g)。以0.4MPa的压力导入氢气的同时,在60'C搅拌3小时。反应结束后,通过硅藻土过滤除去催化剂。通过浓縮滤液,获得以上述式(17a)表示的化合物的顺-反混合物(13.8g,0.034摩尔)。顺-反混合物的收率为95%。另外,该顺-反混合物为以式(17a)表示的化合物中所含的2个亚环己基环以反式的位置结合的化合物和以顺式的位置结合的化合物的混合物。以下,将2个亚环己基环以反式的位置结合的化合物记作反式体,将以顺式的位置结合的化合物记作顺式体。在该异构体混合物中加入己垸(100mU进行重结晶,获得以式(17a)表示的化合物的反式体(2.19g,0.0054摩尔)。此外,将回收反式体的结晶时所得的滤液浓縮而得的产物移至500mL的茄形烧瓶。向其中加入叔丁醇钾(28.0g,0.25摩尔)、N,N-二甲基甲酰胺(300mL),搅拌的同时在10(TC回流6小时,从而将以式(17a)表示的化合物的顺式体转化为反式体。反应结束后,加水(500raL)停止反应,进行与例1-l同样的后处理。向得到的浓縮滤液中加入己垸(200mL)进行重结晶,获得以式(17a)表示的化合物的反式体(9.32g)。呈反式体的化合物(17a)的总收量为11.51g(0.028摩尔),收率为79%。化合物(18a)的合成例在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的500mL的四口烧瓶中加入例l-4中得到的化合物(17a)(ll.OOg,0.027摩尔)、二氯甲垸(200mL)。在氮气气流下,用30分钟滴加三溴化硼(33.8g,0.135摩尔)。滴加操作在以内温不超过1(TC的条件冰冷的同时进行。在室温下持续搅拌3小时后,加水停止反应,进行与例l-l同样的后处理。将得到的浓縮滤液用200raL二氯甲烷和己烷的混合溶液(二氯甲烷/己垸的容量比70/30)进行重结晶,获得10.01g化合物(18a)。收率为95%。化合物(1A-Ia)的合成例在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的500mL的四口烧瓶中加入例l-5中得到的化合物(18a)(9:60g,0.025摩尔)、CH2=CH-COO-(CH2)6-Br(7.60g,0.027摩尔)、碳酸钾(6.09g,0.043摩尔)、碘化钾(0.60g,0.0037摩尔)、丙酮(500mL),在6(TC搅拌、回流24小时。反应结束后,与例1-l同样地进行后处理和重结晶,获得9.8g化合物(lA-la)。收率为72%。化合物(1A-la)的'H醒R图谱如下所示。'薩R(400MHz,溶剂CDC1"内标TMS)5(ppm):0.98(t,3H),1.21.9(m,31H),2.34(s,3H),2.72(m,1H),3.94(t,2H),4.15(t,2H),5.86.4(m,3H),6.64(dd,2H),7.17.3(dd,5H)。化合物(1A-la)的由结晶相到向列相的相转变温度为105X:。此外,化合物(1A-la)的8(TC时的对于波长589mn的激光的△n为O.1305(外插值)。化合物(1A-2a)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的500mL的四口烧瓶中加入例l-5中得到的化合物(18a)(9.60g,0.025摩尔)、三乙胺(3.85g,0.038摩尔)、脱水四氢呋喃(300mL)。在氮气气流下,在以内温不超过2(TC的条件冰冷的同时,滴加丙烯酰氯(2.49g,0.028摩尔),搅拌24小时。反应结束后,与例1-l同样地进行后处理和重结晶,获得IO.6g化合物(lA-2a)。收率为95%。化合物(1A-2a)的'H羅R图谱如下所示。'HNMR(400MHz,溶剂CDC1"内标TMS)S(ppm):0.98(t,3H),1.251.87(m,23H),2.35(s,3H),2.72(m,1H),5.716.35(m,3H),6.95(dd,2H),7.20(dd,2H),7.327.45(m'3H)。化合物(1A-2a)的由结晶相到向列相的相转变温度为12(TC。此外,化合物(1A-2a)的90。C时的对于波长589nm的激光的An为O.1419(外插值)。化合物(1A-3b)的合成例化合物(13b)的合成例H3CO~^J~B(OH)2(19)+H3G。1》(CH3GOO)2Pd在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的1000mL的四口烧瓶中加入化合物(21)(16.62g,0.056摩尔)、化合物(19)(9.37g,0.062摩尔)、乙酸钯(0.64g,0.003摩尔)、三苯膦(1.47g,0.006摩尔)。向其中在氮气气流下加入丙酮(200mL)、2mol/L的碳酸氢钠水溶液(180mL),在65。C搅拌、回流18小时。进行与例1-l同样的后处理和柱色谱法纯化,获得11.3g化合物(13b)。收率为73%。化合物(15b)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的500mL的四口烧瓶中加入镁(1.17g,0.044摩尔),在氮气气流下用30分钟滴加使例3-l中得到的化合物(13b)(ll.Og,0.040摩尔)溶解于脱水四氢呋喃(50mL)而得的溶液。滴加结束后,在7(TC搅拌、回流3小时而制成格利雅试剂。接着,将该四口烧瓶冷却至(TC,在氮气气流下用30分钟滴加使化合物(14a)(8.91g,0.040摩尔)溶解于脱水四氢呋喃(100mU而得的溶液。滴加结束后,在7(TC搅拌、回流3小时。与例l-2同样地进行后处理和纯化,获得13.3g化合物(15b)。收率为72%。化合物(16b)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>在装有回流装置、搅拌机的500mL的茄形烧瓶中加入例3-2中得到的化合物(15b)(13.0g,0.031摩尔)、对甲苯磺酸一水合物(O.25g,0.002摩尔)、甲苯(200mL),在其上安装加入了分子筛4A(20g)的等压滴液漏斗,在110'C搅拌、回流4小时。反应结束后,进行与例1-l同样的后处理,获得11.9g化合物(16b)。收率为95%。化合物(17b)的合成例在5000mL的耐压反应器中添加例3-3中得到的化合物(16b)(11.50g,0.029摩尔)、四氢呋喃(200mL)、10%钯-活性炭(2.3g),与例l-4同样地进行操作,获得以式(17b)表示的化合物的顺-反混合物(11.3g,0.028摩尔)。收率为95%。在其中加入己垸(100mL)进行重结晶,获得以式(17b)表示的化合物的反式体(1.8g,0.0045摩尔)。此外,将滤液浓縮而得的产物移至500mL的茄形烧瓶,加入叔丁醇钾(22.0g,0.22摩尔)、N,N-二甲基甲酰胺(300mL),在10(TC搅拌、回流6小时,将以式(17b)表示的化合物的顺式体转化为反式体。反应结束后,加水(500mL)停止反应,进行与例1-l同样的后处理后,加入己烷(200mL)进行重结晶,获得以式(17b)表示的化合物的反式体(7.25g)。呈反式体的化合物(17b)的总收量为9.05g(0.022摩尔),收率为77%。化合物(18b)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的500mL的四口烧瓶中加入例3-4中得到的化合物(17b)(8.80g,0.022摩尔)、二氯甲垸(200mL)。在氮气气流下,用30分钟滴加三溴化硼(27.6g,0.ll摩尔)。接着,与例1-5同样地进行反应和后处理,获得9.75g化合物(18b)。收率为92%。化合物(lA-3b)的合成例CH2=CH-COO-(CH2)6-Br(18b)CH3CH2=GH-COO-(CH2)60~^~H^~Q~^)~(CH2〉3H(1A_3b)在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的500mL的四口烧瓶中加入例3-5中得到的化合物(18b)(9.50g,0.024摩尔)、CH2=CH-COO-(CH2)6_Br(6.llg,0.026摩尔)、碳酸钾(5.97g,0.043摩尔)、碘化钾(O.60g,0.0036摩尔)、丙酮(500mL),在6(TC搅拌、回流24小时。反应结束后,与例1-1同样地进行后处理和重结晶,获得9.15g化合物(lA-3b)。收率为70%。化合物(1A-3b)的'HNMR图谱如下所示。'HNMR(400MHz,溶剂CDC1"内标TMS)S(ppm):0.98(t,3H),1.21.9(m'31H),2.35(s,3H),2.72(m,1H),3.94(t,2H),4.15(t,2H),5.86.4(m'3H),6.83(dd,2H),7.00(dd,2H),7.27.4(dd,3H)。化合物(1A-3b)的由结晶相到向列相的相转变温度为84。C。此外,化合物(1A-3b)的6(TC时的对于波长589nm的激光的An为O.1317(外插值)。[合成例4]化合物(1A-4b)的合成例qH3CH2=CH-COCI(1A-4b)在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的500mL的四口烧瓶中加入例3-5中得到的化合物(18b)(9.50g,0.024摩尔)、三乙胺(3.64g,0.036摩尔)、脱水四氢呋喃(300mL)。在氮气气流下,在以内温不超过2(TC的条件冰冷的同时,滴加丙烯酰氯(2.39g,0.026摩尔),搅拌24小时。反应结束后,与例1-l同样地进行后处理和重结晶,获得IO.2g化合物(lA-4b)。收率为96%。化合物(1A-4b)的'HNMR图谱如下所示。力NMR(400MHz,溶剂CDCl3,内标TMS)S(ppra):0.97(t,3H),1.251.87(m,23H),2.35(s'3H)'2.72(m,1H)'5.716.35(m,3H),6.99(dd,2H),7.15(dd,2H),7.28(d,1H),7.43(d,2H)。化合物(lA-4b)的由结晶相到向列相的相转变温度为104'C。此外,化合物(1A-4b)的8(TC时的对于波长589nm的激光的An为O.1639(外插值)。化合物(1A-5c)的合成例化合物(13c)的合成例H3CO^^~B(0H)2'CH3(CH3COO)2Pd(13c)在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的1000mL的四口烧瓶中加入化合物(20)(14.85g,0.050摩尔)、化合物(19)(8.41g,0.055摩尔)、乙酸钯(0.57g,0.003摩尔)、三苯膦(1.31g,0.005摩尔)。向其中在氮气气流下加入丙酮(200raL)、2raol/L的碳酸氢钠水溶液(160mL),在65'C搅拌、回流18小时。进行与例l-l同样的后处理和柱色谱法纯化,获得9.7g化合物(13c)。收率为70%。化合物(15c)的合成例CH3H3C。1^~-^[Br-(13c)2)0=Q~(^)~(GH2)3H(14a)、^"VJ~"^)"(CH2)3H(15c)在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的500mL的四口烧瓶中加入镁(0.94g,0.039摩尔),在氮气气流下用30分钟滴加使例5-l中得到的化合物(13c)(9.6g,0.035摩尔)溶解于脱水四氢呋喃(50mL)而得的溶液。滴加结束后,在7(TC搅拌、回流3小时而制成格利雅试剂。接着,将该四口烧瓶冷却至0。C,在氮气气流下用30分钟滴加使化合物(14a)(8.67g,0.039摩尔)溶解于脱水四氢呋喃(100mL)而得的溶液。滴加结束后,与例1-2同样地进行反应、后处理和纯化,获得11.2g化合物(15c)。收率为68%。[例5-3]化合物(16c)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>(16c)在装有回流装置、搅拌机的500mL的茄形烧瓶中加入例5-2中得到的化合物(15c)(10.8g,0.027摩尔)、对甲苯磺酸一水合物(O.22g,0.002摩尔)、甲苯(200raU,在其上安装加入了分子筛4A(20g)的等压滴液漏斗,在11(TC搅拌、回流4小时。反应结束后,进行与例1-l同样的后处理,获得10:4g化合物(16c)。收率为96%。化合物(17c)的合成例,CH3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>在5000mL的耐压反应器中添加例5-3中得到的化合物(16c)(10.lg,0.025摩尔)、四氢呋喃(200mL)、10%钯-活性炭(2.2g),与例1-4同样地进行操作,获得以式(17c)表示的化合物的顺-反混合物(9.51g,0.024摩尔)。收率为94%。在其中加入己烷(100mL)进行重结晶,获得以式(17c)表示的化合物的反式体(1.5g,0.0038摩尔)。此外,将滤液浓縮而得的产物移至500mL的茄形烧瓶,加入叔丁醇钾(22.0g,0.22摩尔)、N,N-二甲基甲酰胺(300mL),在10(TC搅拌、回流6小时,将以式(17c)表示的化合物的顺式体转化为反式体。反应结束后,与例1-4同样地进行后处理和重结晶,获得以式(17c)表示的化合物的反式体(6.84g)。呈反式体的化合物(17c)的总收量为8.34g(0.021摩尔),收率为84%。[例5-5]化合物(18c)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的500mL的四口烧瓶中加入例3-4中得到的化合物(17c)(8.10g,0.020摩尔)、二氯甲烷(200mL)。在氮气气流下,用30分钟滴加三溴化硼(25.lg,0.IO摩尔)。滴加操作在以内温不超过1(TC的条件冰冷的同时进行。与例l-5同样地进行反应、后处理和重结晶,获得7.19g化合物(18c)。收率为92%。化合物(1A-5c)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的500mL的四口烧瓶中加入例5-5中得到的化合物(18c)(7.OOg,0.020摩尔)、CH2=CH-COO-(CH2)6-Br(4.66g,0.018摩尔)、碳酸钾(3.82g,0.036摩尔)、碘化钾(0.50g,0.003摩尔)、丙酮(500mL),在60'C搅拌、回流24小时。反应结束后,与例1-l同样地进行后处理和重结晶,获得7.95g化合物(lA-5c)。收率为73%。化合物(lA-5c)的'HNMR图谱如下所示。'醒R(400MHz,溶剂CDC1"内标TMS)5(卯m):0.98(t,3H),1.21.9(m,31H),2.34(s,3H),2.72(m,1H),3.94(t,2H),4.15(t,2H),5.86.4(m,3H),6.83(dd'2H),7.17.3(dd,5H)。化合物(1A-5c)的由结晶相到向列相的相转变温度为96'C。此外,化合物(1A-5c)的6(TC时的对于波长589nm的激光的An为0.1513(外插值)。[合成例6]化合物(IB-Id)的合成例;[例6-l]化合物(23d)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>(21;在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的1000mL的四口烧瓶中加入化合物(21)(23.57g,0.079摩尔)、化合物(22d)(14.25g,0.087摩尔)、乙酸钯(0.'90g,0.004摩尔)、三苯膦(2.07g,0.008摩尔)。向其中在氮气气流下加入丙酮(200mL)、2mol/L的碳酸氢钠水溶液(250mL),在65。C搅拌、回流18小时。反应结束后,进行与例l-l同样的后处理和柱色谱法纯化,获得16.0g化合物(23d)。收率为70%。化合物(25)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>(24)(25)在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的500mL的四口烧瓶中加入化合物(24)(13.OOg,0.068摩尔),向其中加入2mol/L的氢氧化钠水溶液(250mL)。向其中在氮气气流下注意不使反应容器的内温超过6(TC的同时用1小时滴加硫酸二甲酯(34.48g,0.027摩尔)。滴加结束后,用30分钟将反应容器中的温度提高至7(TC后,搅拌、回流12小时。反应结束后,进行与例l-l同样的后处理,获得粉末结晶。向该粉末结晶加入二氯甲垸和己烷的混合溶剂(200mL)进行重结晶,获得11.8g化合物(25)。收率为85%。化合物(26d)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的500mL的四口烧瓶中加入镁(1.53g,0.063摩尔),在氮气气流下用30分钟滴加使例6-l中得到的化合物(23d)(16.5g,0.057摩尔)溶解于脱水四氢呋喃(50mL)而得的溶液。滴加结束后,在7(TC搅拌、回流3小时而制成格利雅试剂。接着,将该四口烧瓶冷却至(TC,在氮气气流下用30分钟滴加使化合物(25)(11.7g,0.057摩尔)溶解于脱水四氢呋喃(100mL)而得的溶液。滴加结束后,在7(TC搅拌、回流3小时后加入lmol/L的氯化铵水溶液(100mL),使反应停止。将进行与例l-l同样的后处理得到的滤液通过以乙酸乙酯/己垸(7:3,容量比)作为展开液的柱色谱法(填充剂硅胶60N,关东化学株式会社(関東化学社)制)进行纯化,获得13.6g化合物(26d)。收率为60%。化合物(27d)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>在装有回流装置、搅拌机的500mL的茄形烧瓶中加入例6-3中得到的化合物(26d)(13.6g,0.034摩尔)、对甲苯磺酸一水合物(0.32g,0.002摩尔)、甲苯(200mL),在其上安装加入了分子筛4A(20g)的等压滴液漏斗,在11(TC搅拌、回流4小时。反应结束后,进行与例l-l同样的后处理,获得12.8g化合物(27d)。收率为95%。化合物(28d)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>在5000mL的耐压反应器中添加例6-4中得到的化合物(27d)(12.80g,0.032摩尔)、四氢呋喃(200mL)、10%钯-活性炭(2.5g),与例1-4同样地进行操作,获得以式(28d)表示的化合物的顺-反混合物(12.lg,0.030摩尔)。收率为95%。在其中加入己嫁(100mL)进行重结晶,获得以式(28d)表示的化合物的反式体(2.00g,0.005摩尔)。此外,将滤液浓縮而得的产物移至500mL的茄形烧瓶,加入叔丁醇钾(28.0g,0.25摩尔)、N,N-二甲基甲酰胺(300mL),在10(TC搅拌、回流6小时,将以式(28d)表示的化合物的顺式体转化为反式体。反应结束后,加水(500mL)停止反应,进行与例1-l同样的后处理,获得粉末结晶。向该粉末结晶加入己垸(100mL)进行重结晶,获得以式(28d)表示的化合物的反式体(1.88g)。呈反式体的化合物(28d)的总收量为3.88g(0.0097摩尔),收率为30%。化合物(29d)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的500mL的四口烧瓶中加入例6-5中得到的化合物(28d)(3.70g,0.0093摩尔).、二氯甲垸(200mL)。在氮气气流下,用30分钟滴加三溴化硼(12.74g,0.047摩尔)。滴加操作在以内温不超过1(TC的条件冰冷的同时进行。在室温下持续搅拌3小时后,加水停止反应,进行与例1-l同样的后处理后,用100mL二氯甲烷和己烷的混合溶液(二氯甲垸/己烷的容量比70/30)进行重结晶,获得3.40g化合物(29d)。收率为95%。[例6-7]化合物(1B-Id)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的500mL的四口烧瓶中加入例6-6中得到的化合物(29d)(3.30g,0.0086摩尔)、CH2=CH_COO-(CH2)6-Br(2.66g,0.0094摩尔)、碳酸钾(2.13g,0.015摩尔)、碘化钾(O.21g,0.0013摩尔)、丙酮(300mL),在6(TC搅拌、回流24小时。反应结束后,与例1-l同样地进行后处理和重结晶,获得2.2g化合物(lB-ld)。收率为48%。化合物(1B-Id)的'H腿R图谱如下所示。'HNMR(400MHz,溶剂CDCl3,内标TMS)S(ppm):0.98(t,3H),1.22.04(m,18H),2.28(s,3H)'2.612.65(m,4H),3.96(t,3H),4.19(t'3H),5.806.38(m,3H),6.846.86(dd,2H),6.997.00(m,4H),7.18(dd,2H),7.287.43(m,3H)。化合物(1B-ld)的由结晶相到向列相的相转变温度为10(TC。此外,化合物(1B-ld)的5(TC时的对于波长589nm的激光的An为O.1588(外插值)。[合成例7]化合物(1B-2d)的合成例在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的500mL的四口烧瓶中加入例6-6中得到的化合物(29d)(3.30g,0.0086摩尔)、三乙胺(1.38g,0.013摩尔)、脱水四氢呋喃(300mL)。在氮气气流下,在以内温不超过2(TC的条件冰冷的同时,滴加丙烯酰氯(0.86g,0.0095摩尔),搅拌24小时。反应结束后,与例l-l同样地进行后处理和重结晶,获得3.r4g化合物(lB-2d)。收率为95X。化合物(1B-2d)的^NMR图谱如下所示。'丽MR(400MHz,溶齐IJ:CDC1"内标TMS)S(ppm):0.99(t,3H),1.532.07(m'10H),2.29(s'3H),2.65(m,4H)'5.996.62(m,3H),7.107.23(m'4H),7.237.—46(m,7H)。化合物(1B-2d)的由结晶相到向列相的相转变温度为13(TC。此外,化合物(1B-2d)的90。C时的对于波长589nm的激光的An为0.1282(外插值)。化合物(1B-3e)的合成例_<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>[例8-1]化合物(43e)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的1000mL的四口烧瓶中加入化合物(41e)(23.77g,0.079摩尔)、化合物(22d)(14.25g,0.087摩尔)、乙酸钯(0.90g,0.004摩尔)、三苯膦(2.07g,0.008摩尔)。向其中在氮气气流下加入丙酮(200mL)、2mol/L的碳酸氢钠水溶液(250mL),在65'C搅拌、回流18小时。反应结束后,与例l-l同样地进行后处理和柱色谱法纯化,获得15.3g化合物(43e)。收率为66%。[例8-2]化合物(lB-3e)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>使用化合物(43e)(15.Og,0.051摩尔)代替例6-3中的化合物(23d),通过与例6-3例6-7同样的工序,获得6.lg化合物(lB-3e)。由化合物(43e)至化令物(1B-3e)的收率为22%。化合物(1B-3e)的'HNMR图谱如下所示。丄腿R(40國z,溶剂CDCl3,内标TMS)S(ppm):0.99(t,3H),1.182.06(ra,18H),2.612.66(m,4H),3.98(t,2H),4.16(t,2H),5.806.38(m,3H),6.836.86(dd,2H),6.977.02(m,4H),7.21(dd,2H),7.287.43(m,3H)。化合物(1B-3e)的由结晶相到向列相的相转变温度为58。C。此外,化合物(1B-3e)的60'C时的对于波长589nm的激光的An为O.1176(外插值)。[合成例9]化合物(1B-4f)的合成例[例9-1]化合物(43f)的合成例(HO)2B~^)"F(42f)=(CH3COO)2PdU^(43f)在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的lOOOmL的四口烧瓶中加入化合物(ll)(22.34g,0.079摩尔)、化合物(42f)(12.17g,0.087摩尔)、乙酸钯(0.90g,0.004摩尔)、三苯膦(2.07g,0.008摩尔)。向其中在氮气气流下加入丙酮(200mL)、2mol/L的碳酸氢钠水溶液(250mL),在65。C搅拌、回流18小时。反应结束后,进行与例l-l同样的后处理和柱色谱法纯化,获得13.7g化合物(43f)。收率为69%。[例9-2]化合物(1B-4f)的合成例CH2=CH-COO-(CH2)60、\(M/>~F(lB-4f)使用化合物(43f)(12.8g,0.051摩尔)代替例6-3中的化合物(23d),通过与例6-3例6-7同样的工序,获得1.5g上述化合物(lB-4f)。由化合物(43f)至化合物(1B-4f)的收率为5.7%。化合物(IB-4f)的'HNMR图谱如下所示。'HNMR(400MHz,溶剂CDCl3,内标TMS)S(ppm):1.28(m,4H),1.57(m,2H),1.711.74(m,10H)'2.72(m,2H),3.94(t,2H),4.15(t,2H),5.86.4(m,3H),6.64(dd,2H),7.07.2(dd,6H),7.47.5(dd,4H)。化合物(1B-4f)的由结晶相到向列相的相转变温度为124'C。此外,化合物(1B-4f)的65'C时的对于波长589nm的激光的An为O.1612(外插值)。[合成例10]化合物(1B-5g)的合成例[例10-l]化合物(43g)的合成例(HO)2B、(42g)(CH3COO)2Pd使用化合物(42g)(13.78g,0.087摩尔)代替例9-l中的化合物(42f)通过与例9-l同样的工序,获得14.8g上述化合物(43g)。收率为63%。[例10-2]化合物(lB-5g)的合成例CH2=CH—COO—(CH2)60~~^^~^;~~^^~(\^~F(IB—5g)使用化合物(43g)(13.5g,0.050摩尔)代替例6-3中的化合物(23d),通过与例6-3例6-7同样的工序,获得1.2g上述化合物(lB-5g)。由化合物(43g)至化合物(1B-5g)的收率为4.5%。化合物(lB-5g)的'H醒R图谱如下所示。'H匿(400MHz,溶剂CDCl3,内标TMS)S(ppm):1.29(m,4H),1.59(m,2H),1.691.74(ra,10H),2.73(m,2H),3.95(t,2H),4.14(t,2H),5.86.4(m,3H),6.66(dd,2H),7.07.1(t,3H),7.47.5(t,4H)。化合物(1B-5g)的由结晶相到向列相的相转变温度为112'C。此外,化合物(1B-5g)的5(TC时的对于波长589nm的激光的An为O.1665(外插值)。[合成例ll]化合物(lB-6h)的合成例[例ll-1]化合物(43h)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>使用化合物(42h)(15.30g,0.087摩尔)代替例9-l中的化合物(42f),通过与例9-l同样的工序,获得14.lg(0.049摩尔)上述化合物(43h)。收率为56%。[例ll-2]化合物(1B-6h)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>(1B一6h)使用化合物(43h)(12.9g,0.045摩尔)代替例6-3中的化合物(23d),通过与例6-3例6-7同样的工序,获得0.8g上述化合物(lB-6h)。由化合物(43h)至化合物(1B-6h)的收率为3.3%。化合物(1B-6h)的'H画R图谱如下所示。'HNMR(400MHz,溶剂CDCl3,内标TMS)5(ppm):1.27(m,4H),1.55(m,2H),1.701.76(m,10H),2.7(m,2H),3.96(t,2H),4.20(t,2H),5.86.4(m,3H),6.68(dd,2H),6.97.2(t,4H),7.47.5(dd,2H)。化合物(1B-6h)的由结晶相到向列相的相转变温度为98'C。此外,化合物(1B-6h)的65'C时的对于波长589nm的激光的△n为O.1505(外插值)。[合成例12]化合物(1C-lg)的合成例[例12-l]化合物(33g)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>在装有滴加装置、回流装置的经氮气置换的1L的四口烧瓶中加入镁(6.45g,0.27摩尔),在氮气气流下用30分钟滴加使化合物(31g)(16.5g,0.25摩尔)溶解于脱水四氢呋喃(50mL)而得的溶液。滴加结束后,在7(TC搅拌、回流3小时而制成格利雅试剂。接着,将该四口烧瓶冷却至O'C,在氮气气流下用30分钟滴加使化合物(32)(35.lg,0.23摩尔)溶解于脱水四氢呋喃(100mL)而得的溶液。滴加结束后,在室温下搅拌2小时。反应结束后,加入lmol/L的氯化铵水溶液(400niL)使反应停止后,与例1-1同样地进行后处理和柱色谱法纯化,获得42.4g化合物(33g)。收率为68%。[例12-2]化合物(34g)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>在500mL的四口烧瓶中加入例10-l中得到的化合物(33g)(40g,0.15摩尔)、三氟乙酸(50mL),在室温下搅拌l小时。反应结束后,将反应液注入饱和碳酸氢钠水溶液中。将进行与例l-l同样的后处理得到的滤液通过以己垸/乙酸乙酯(7/3,容量比)作为展开液的柱色谱法(填充剂硅胶60N,关东化学株式会社(関東化学社)制)进行纯化,获得26.3g化合物(34g)。收率为84%。[例12-3]化合物(35g)的合成例H2,Pd-C^^}~(CH2)3H-^0=(J"HyHCH2)3H(34g)(35g)在500mL的耐压容器中加入例10-2中得到的化合物(34g)(25g,0.12摩尔)、四氢呋喃(300mL)、10X钯-活性炭(3.0g),与例1-4同样地进行反应。其中,反应时间设为8小时。反应结束后,通过将反应液进行硅藻土过滤而除去催化剂,通过旋转蒸发器进行浓縮。将得到的滤液通过以己烷/乙酸乙酯(7/3,容量比)作为展开液的柱色谱法(填充剂硅胶60N,关东化学株式会社(関東化学社)制)进行纯化,获得22.7g化合物(35g)。收率为90%。[例12-4]化合物(13)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>13)与例1-l同样地进行操作,由化合物(11)和化合物(12)合成化合物(13)。-[例12-5]化合物(36g)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的500mL的四口烧瓶中加入镁(2.6g,0.ll摩尔),在氮气气流下用30分钟滴加使例12-4中得到的化合物(13)(26.8g,0.097摩尔)溶解于脱水四氢呋喃(50mL)而得的溶液。滴加结束后,在7(TC搅拌、回流3小时而制成格利雅试剂。接着,将该四口烧瓶冷却至O°C,在氮气气流下用30分钟滴加使例12-3中得到的化合物(35g)(20.9g,0.097摩尔)溶解于脱水四氢呋喃(100mL)而得的溶液。滴加结束后,在7(TC搅拌、回流3小时。接着,与例l-2同样地进行操作,获得28.0g化合物(36g)。收率为70%。[例12-6]化合物(37g)的合成例CH3HOCH3-Q-S03H在装有回流装置、搅拌机的500mL的茄形烧瓶中加入例12-5中得到的化合物(36g)(27.8g,0.067摩尔)、对甲苯磺酸一水合物(0.64g,0.004摩尔)、甲苯(200mL),在其上安装加入了分子筛4A(20g)的等压滴液漏斗,在11(TC搅拌、回流4小时。反应结束后,进行与例1-l同样的后处理,获得25.8g化合物(37g)。收率为97%。[例12-7]化合物(38g)的合成例在5000mL的耐压反应器中添加例12-6中得到的化合物(37g)(25.5g,0.064摩尔)、四氢呋喃(200mL)、10%钯-活性炭(5.lg),与例1-4同样地进行操作,获得以式(38g)表示的化合物的顺-反混合物(24.6g,0.062摩尔)。收率为96%。在其中加入己垸(100mL)进行重结晶,获得以式(38g)表示的化合物的反式体(4.43g,0.Oll摩尔)。此外,将滤液浓縮而得的产物移至500mL的茄形烧瓶,加入叔丁醇钾(56.7g,0.51摩尔)、N,N-二甲基甲酰胺(300mL),在100'C搅拌、回流6小时,将以式(38g)表示的化合物的顺式体转化为反式H2,Pd-C,CH3—一H3C0-0"CHD""O"(CH2)3H(編体。反应结束后,加水(800mL)停止反应,与例1-4同样地进行操作,获得以式(38g)表示的化合物的反式体(15.25g)。呈反式体的化合物(38g)的总收量为19.68g(0.045摩尔),收率为77%。[例12-8]化合物(39g)的合成例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的500niL的四口烧瓶中加入例12-7中得到的化合物(38g)(19.3g,0.048摩尔)、二氯甲垸(200mL)。在氮气气流下,用30分钟滴加三溴化硼(60.7g,0.24摩尔)。滴加操作在以内温不超过1(TC的条件冰冷的同时进行。在室温下持续搅拌3小时后,加水停止反应,进行与例l-l同样的后处理后,用300mL二氯甲烷和己烷的混合溶液(二氯甲烷/己垸的容量比70/30)进行重结晶,获得17.69g化合物(39g)。收率为95%。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的500mL的四口烧瓶中加入例12-8中得到的化合物(39g)(17.5g,0.046摩尔)、CH2=CH-COO-(CH2)6-Br(11.77g,0.050摩尔)、碳酸钾(11.32g,0.082摩尔)、碘化钾(1.13g,0.007摩尔)、丙酮(500mL),在60'C搅拌、回流24小时。反应结束后,与例1-l同样地进行后处理和重结晶,获得18.87g化合物(lC-lg)。收率为77%。化合物(1C-lg)的iH丽R图谱如下所示。'HNMR(400MHz,溶剂CDC:U,内标TMS)5(ppm):0.96(t,3H),1.29(m,4H),1.61.9(m,14H),2.35(s,3H),2.55(t,2H),2.72(m,2H),3.94(t,2H),4.15(t,2H),5.86.4(m,3H),6.63(dd,2H),7.027.04(dd,4H)7.19(dd,2H)7.37.4(dd,3H)。化合物(lC-lg)的由结晶相到向列相的相转变温度为90。C。此外,化合物(1C-lg)的80'C时的对于波长589nm的激光的An为O.1733(外插值)。以下,对使用上述'合成例112中合成的化合物(1)的本发明的液晶组合物的实施例进行具体说明,但本发明并不局限于这些例子。另外,以下的例子中的光聚合引发剂使用汽巴精化公司(于^7^〉卞y亍V—^S力少社)制的IRGACURE907。实施例18[液晶组合物的制备]以表l所示的比例混合聚合性液晶,获得液晶组合物AH。另外,表l中记载的比例为各聚合性液晶相对于构成液晶组合物的所有聚合性液晶的比例(摩尔%)。此外,作为其它聚合性液晶,使用下述化合物(3-l-la)。GH2:CH-C00"^""(3""O""(CH3)3H(3-1-1a)接着,在液晶组合物AH中添加聚合引发剂(相对于液晶组合物为0.5质量%),获得液晶组合物A1H1。表l中也一并表示液晶组合物AH的Tm和Tc、液晶组合物A1H1的An的值。<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>[表1-2]<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>(光学元件A的制作例)在长5cm、宽5cm、厚O.5mra的玻璃基板上用旋涂机涂布聚酰亚胺溶液并干燥后,用尼龙布沿一定方向进行摩擦处理,制成支承体。使用粘接剂将2块支承体贴合,使实施了取向处理的面相对,制成盒。粘接剂中添加直径4um的玻璃珠,将支承体的间隔调整至4um。接着,向所述盒内在105'C注入实施例1中制备的液晶组合物A1。在50°C,照射强度80mW/cm2的紫外线,使累计光量达到5300mJ/cm2,从而进行光聚合,获得光学元件A。光学元件A与基板的摩擦方向水平取向。光学元件A在可见光区域是透明的,也未发现散射。此外,对于波长589mn的激光的An为O.1018。(光学元件A的评价)对于作为实施例9得到的光学元件A照射Kr激光(波长407nm、413nm的多波长模式),进行蓝色激光暴露加速试验。照射条件为温度6(TC,累计暴露能量15Wh/mra2。加速试验后的An相对于试验前的An的下降率不足lX。此外,加速试验后测定了暴露部位的像差,结果该部位的像差的最大值和最小值的差不足10m入(A相当于测定光的波长405nm)。由此确认,光学元件A对于蓝色激光的耐久性良好。[实施例1016]与实施例9同样地制成光学元件BH,通过同样的方法评价。制作条件、评价条件、评价结果示于表2。[表2-1]<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>[表2-2]<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>[比较例l](液晶组合物的制备例)将下述化合物(4a)、下述化合物(4b)、下述化合物(4c)、下述化合物(4d)以l:l:l:l(摩尔比)混合,制成液晶组合物J。接着,在液晶组合物J中相对于液晶组合物J添加0.5质量X光聚合引发剂,获得液晶组合物J1。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>(4d)(光学元件的制作评价)除了将液晶组合物Al变更为通过上述的工序得到的液晶组合物Jl以外,通过与实施例9同样的方法获得光学元件J。对于波长589nm的激光的An为0.046。此外,光学元件J在可见光区域是透明的,也未发现散射。对于光学元件J,通过与实施例9同样的方法进行蓝色激光暴露加速试验。加速试验后的An相对于试验前的An的下降率为30X。此外,试验后的波长405mn的激光的透射率下降至试验前的60X。另外,加速试验后进行了暴露部位的像差测定,结果该部位的像差的最大值和最小值的差在600m入以上(A相当于测定光的波长405nm)。—(液晶组合物的制备例)将下述化合物(5a)、下述化合物(5b)以l:l(摩尔比)混合,制成液晶组合物K。接着,在液晶组合物K中相对于液晶组合物K添加0.5质量X光聚合引发剂,获得液晶组合物K1。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>(5b)(光学元件的制作评价)除了将液晶组合物A1变更为通过上述的工序得到的液晶组合物K1以外,通过与实施例9同样的方法获得光学元件K。对于波长589mn的激光的An为0.056。此外,光学元件K在可见光区域是透明的,也未发现散射。对于光学元件K,通过与实施例9同样的方法进行蓝色激光暴露加速试验。加速试验后的An相对于试验前的An的下降率不足1^。此外,加速试验后进行了暴露部位的像差测定,结果该部位的像差的最大值和最小值的差为25nU(入相当于测定光的波长405nra)。产业上利用的可能性本发明的新型化合物及聚合包含该新型化合物的液晶组合物而成的光学各向异性材料满足通常的光学各向异性材料所要求的特性,而且对于蓝色激光的耐光性也良好。因此,采用本发明的新型化合物制成的光学元件不仅可用作以往的光拾取元件、成像元件和通信用器件等所采用的光学元件,作为调制蓝色激光的衍射元件和相位板等的材料也是有效的。另外,在这里引用2005年10月17日提出申请的日本专利申请2005-301138号的说明书、权利要求书和摘要的所有内容作为本发明说明书的揭示。权利要求1.以下式(1)表示的化合物;CH2=CR1-COO-(L)k-E1-E2-E3-E4-R2…(1)式中的符号表示以下的含义R1氢原子或甲基,R2碳原子数1~8的烷基或氟原子,k0或1,L-(CH2)pO-或-(CH2)q-,其中的p和q分别独立地为2~8的整数,E11,4-亚苯基,E2、E3、E4分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基,且E2和E3中的至少一方为反-1,4-亚环己基;E1~E4的1,4-亚苯基和反-1,4-亚环己基中的结合于碳原子的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。2.如权利要求l所述的化合物,其特征在于,将1,4-亚苯基以-Ph-表示,反-1,4-亚环己基以-Cy-表示时,-E'-E2-E3-E4-为-Ph-Cy-Ph-Ph-、-Ph-Ph-Cy-Cy-或-Ph-Ph-Cy-Ph-。3.如权利要求1或2所述的化合物,其特征在于,k为l。4.液晶组合物,其特征在于,包含75质量%以上含权利要求13中的任一项所述的化合物的聚合性液晶。5.如权利要求4所述的液晶组合物,其特征在于,聚合性液晶含3095质量。%1种以上权利要求13中的任一项所述的化合物和570质量%选自下述式(3-1)及(3-2)的l种以上的化合物;CH2=CR3-C00-(M)「E5-E6-E7-R、.-(3-1)CH2=CR5-COO-(N)n-E8-E9-R6…(3-2)式中的符号表示以下的含义R3、R5:分别独立地为氢原子或甲基,R4、R6:分别独立地为碳原子数18的烷基,m、n:分别独立地为0或1,M、N:分别独立地为-(CH丄0-或-(CH》t-,其中的s和t分别独立地为28的整数,E5、E6、E7、E8、E9:分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基,其中的E5、£6和£7中的至少一个为反-1,4-亚环己基;所述的1,4-亚苯基和反-1,4-亚环己基中的结合于碳原子的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。6.光学各向异性材料,其特征在于,由将权利要求4或5所述的液晶组合物在呈液晶相且液晶已取向的状态下聚合而得的聚合物形成。7.如权利要求6所述的光学各向异性材料,其特征在于,所述光学各向异性材料是被用于波长300450nm的激光的光学各向异性材料。8.光学元件,其特征在于,具有将权利要求6或7所述的光学各向异性材料夹于一对支承体间而成的结构。9.衍射元件,其特征在于,使用权利要求8所述的光学元件形成。10.相位板,其特征在于,使用权利要求8所述的光学元件形成。全文摘要本发明提供用于制造可获得适应于使用波长、用途的Rd值,特别是对于蓝色激光的耐久性高的光学各向异性材料的新型的液晶化合物。所述液晶化合物以CH<sub>2</sub>=CR<sup>1</sup>-COO-(L)<sub>k</sub>-E<sup>1</sup>-E<sup>2</sup>-E<sup>3</sup>-E<sup>4</sup>-R<sup>2</sup>表示;R<sup>1</sup>氢原子或甲基,R<sup>2</sup>碳原子数1~8的烷基或氟原子,k0或1,L-(CH<sub>2</sub>)<sub>p</sub>O-或-(CH<sub>2</sub>)<sub>q</sub>-,其中的p和q分别独立地为2~8的整数,E<sup>1</sup>1,4-亚苯基,E<sup>2</sup>、E<sup>3</sup>、E<sup>4</sup>分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基,且E<sup>2</sup>和E<sup>3</sup>中的至少一方为反-1,4-亚环己基;其中,E<sup>1</sup>~E<sup>4</sup>的1,4-亚苯基和反-1,4-亚环己基中的结合于碳原子的氢原子可以被氟原子、氯原子或甲基取代。文档编号G02B5/30GK101287700SQ20068003822公开日2008年10月15日申请日期2006年10月12日优先权日2005年10月17日发明者吉田香良,永山裕道,海田由里子申请人:旭硝子株式会社
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