专利名称：：聚氨酯酰亚胺树脂、含该树脂的感光性树脂组合物及其固化物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及可通过碱性水溶液显影的含不饱和基团的聚氨酯酰亚胺树脂(imide-urethaneresin)，含该树脂的感光性树脂组合物及其固化物，所述固化物可用作柔性印刷电路板用焊接掩模及覆盖层、多层印刷电路板用层间绝缘膜等，显影性、挠性、密合性、耐热性、耐化学品性、耐镀性等良好。
背景技术：
：目前，从高精度和高密度的角度来看，一部分的民用印刷电路板及几乎所有的工业用印刷电路板的焊接掩模采用光刻法。g卩，用活性能量射线曝光，通过显影处理形成图像后，再通过热及/或光照进行最终固化的采用光固化型树脂组合物的方法。而且，考虑到环境问题，使用稀碱性水溶液作为显影处理的显影液的碱性水溶液显影型的液状焊接掩模成为主流。作为这样的碱性水溶液显影型的焊接掩模，专利文献l中揭示了由酚醛清漆型环氧树脂和不饱和一元酸的反应生成物加成酸酐而得的感光性树脂、光聚合引发剂、交联剂以及环氧树脂形成的焊接掩模组合物。然而，该焊接掩模组合物的固化物硬，如果用于近年来在移动设备等领域中越来越多采用的BGA(球栅阵列)基板和柔性基板，则产生表面开裂或无法适应基板的弯折的问题。此外，作为适用于BGA基板和柔性基板的焊接掩模和覆盖层中采用的材料，专利文献2从柔软性的角度考虑记载了采用使多元酸酐与多官能双酚类环氧树脂和(甲基)丙烯酸的反应产物反应而得的化合物的组合物。然而，使用该材料的情况下，虽然表面的耐裂性得到改善，但存在挠性方面仍不充分而无法适应极端的弯折的问题。为了使挠性进一步提高，专利文献3和专利文献4中揭示了包含使含羟基的不饱和树脂、含羧基的二元醇化合物、二异氰酸酯化合物和根据需要采用的多元醇化合物反应而得的含不饱和基团的聚氨酯树脂的感光性树脂组合物，所述含羟基的不饱和树脂是双环氧化合物和相对于l摩尔其环氧基为0.81.2摩尔在1分子中平均含1个羧基和1个烯性不饱和基团的数均分子量721000的乙烯性不饱和羧酸的反应生成物。然而，在树脂设计上，若要提高分子量，则树脂的酸值也变大，若要为了提高灵敏度而提高烯性不饱和基团的含量，则树脂的酸值下降，难以取得分子量、灵敏度、显影性的平衡，焊接掩模组合物在最适化方面存在问题。此外，专利文献5和专利文献6中记载了耐热性良好的酰亚胺-酰胺树脂。然而，这些树脂在密合性、挠性方面性能无法满足要求。专利文献l:日本专利特开昭61-243869号公报专利文献2:日本专利特许2868190号公报专利文献3:日本专利特开2001-33959号公报专利文献4:日本专利特开2001-33960号公报专利文献5:日本专利特开2000-344889号公报专利文献6:日本专利特开2000-344890号公报发明的揭示随着移动设备的小型轻量化和通信速度的提高，要求印刷电路板具有更高的精度和密度，对于其中使用的焊接掩模的要求也不断提高，要求在保持挠性的同时兼具焊锡耐热性、无电解镀金耐受性、基板密合性、耐化学品性等良好的性能。然而，目前还没有充分满足这些要求的材料。本发明的目的在于提供对活性能量射线的感光性良好而可以形成能够适应印刷电路板的高功能化的精细图像，而且不仅可以通过采用稀碱性水溶液的显影形成图案，而且通过后固化(二次固化)工序使其热固化而得的固化物具有足够的挠性，耐热性、无电解镀金耐受性、(基板)密合性、耐化学品性等良好的适合于焊接掩模墨和覆盖层的感光性树脂组合物及其固化物。本发明者为了解决上述课题而认真研究后找到了新型的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂、包含该树脂的组合物，从而完成了本发明。艮卩，本发明涉及以下的技术内容(1)使具有不饱和基团和羟基的化合物(C)和作为任意成分的除化合物(c)以外的具有羟基的化合物(d)与使二异氰酸酯化合物(a)和四元酸二酐(b)反应而得的化合物(E)反应而得到化合物(F)，再使二异氰酸酯化合物(e)与化合物(F)的羟基反应而得的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A);(2)如上述(1)所述的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A)，其中，具有不饱和基团和羟基的化合物(c)是环氧羧酸酯化合物，所述环氧羧酸酯化合物是分子中具有2个以上的环氧基的环氧化合物(g)禾口分子中具有烯性不饱和基团的一元羧酸化合物(h)的反应生成物；(3)如上述(1)或(2)所述的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A)，其中，二异氰酸酯化合物(a)的加料当量设为x，四元酸二酐(b)的加料当量设为y时，x〈y;(4)如上述(1)或(2)所述的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A)，其中，二异氰酸酯化合物(a)的加料当量设为x'，且四元酸二酐(b)的加料当量设为y'时，x，〉y，;(5)再使二元酸一酐(j)和/或三元酸一酐(f)与上述(1)(4)中的任一项所述的聚氨酯树脂(A)反应而得的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A,);(6)如上述(1)(5)中的任一项所述的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂，其中，聚氨酯树脂的固体成分酸值为30180mg'KOH/g;(7)包含上述(1)(6)中的任一项所述的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂的感光性树脂组合物；(8)如上述(7)所述的感光性树脂组合物，其中，还包含光聚合引发剂(B)、反应性交联剂(C)和作为任意成分的固化成分(D);(9)上述(7)或(8)所述的感光性树脂组合物的固化物；(10)将上述(9)所述的感光性树脂组合物的固化物加热至20045(TC而得的固化物；(11)具有上述(9)或(10)所述的固化物的层的基材；(12)具有上述(11)所述的基材的物品。本发明的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂可以在不使用填料、环氧树脂等添加剂和固化剂的情况下获得耐热性高的固化物，包含该聚氨酯树脂的感光性树脂组合物在采用基于活性能量射线的曝光固化的涂膜形成中感光灵敏度良好，可以实现基于碱性显影的图案形成，而且固化物也充分满足弯曲性、密合性、铅笔硬度、耐溶剂性、耐酸性、耐镀金性等特性，特别是具有非常高的耐热性，也适合用作为印刷电路板用感光性树脂组合物或覆盖层用感光性树脂组合物。实施发明的最佳方式本发明的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A)通过使具有不饱和基团和羟基的化合物(c)和作为任意成分的除化合物(c)以外的具有羟基的化合物(d)与作为二异氰酸酯化合物(a)和四元酸二酐(b)的反应生成物的化合物(E)反应而得到化合物(F)，再使二异氰酸酯化合物(e)与化合物(F)的羟基反应而获得。二异氰酸酯化合物(a)的加料当量设为x，四元酸二酐(b)的加料当量设为y时，其比例为x〈y的情况下，末端为酸酐，与具有不饱和基团和羟基的化合物(c)和作为任意成分的除化合物(c)以外的具有羟基的化合物(d)的羟基的反应为酯化反应。此外，其比例为x〉y的情况下，末端为异氰酸酯基，与具有不饱和基团和羟基的化合物(c)和作为任意成分的除化合物(c)以外的具有羟基的化合物(d)的羟基的反应为氨基甲酸酯化反应。比例为x-y的情况下，分子量变得非常大，引发凝胶化，是不理想的。作为所述二异氰酸酯化合物(a)，只要是分子中具有2个异氰酸酯基的化合物就都可以使用，也可以同时使用多种二异氰酸酯化合物。其中，作为柔软性特别良好的二异氰酸酯化合物，较好是例如苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯化合物、1，6-己二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、丙炔砜醚二异氰酸酯化合物、烯丙基腈二异氰酸酯、N-酰基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷或降冰片烷-二异氰酸甲酯。作为所述四元酸二酐(b)，没有特别限定，优选的化合物可以例举例如乙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、甘油-双(脱水偏苯三酸酯)单乙酸酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、3，3，，4,4，-二苯砜四羧酸二酐、3，3'，4，4'-二苯甲酮四羧酸二酐、3，3'，4，4'-联苯四羧酸二酐、3，3'，4，4'-二苯醚四羧酸二酐、2，2-双(3，4-脱水二羧基苯基)丙烷、2，2-双(3,4-脱水二羧基苯基)六氟丙烷、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基环己烯-l,2-二羧酸酐、3a,4，5，9b-四氢-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-l，3-二酮等。二异氰酸酯化合物(a)和四元酸二酐(b)的反应可以在无溶剂的条件下进行，也可以在单独的有机溶剂或后述的反应性交联剂(C)等或者混合溶液中进行。这时的反应温度为3015(TC,较好是40120'C，而反应时间为224小时，较好是518小时。通过本反应得到的树脂具有异酰亚胺结构和/或酰亚胺结构。作为有机溶剂，可以例举例如N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺等酰胺类，丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮类，苯、甲苯、二甲苯、四甲苯等芳烃类，乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、三甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚等二醇醚类，乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯、卡必醇乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、戊二酸二垸基酯(例如戊二酸二甲酯等)、琥珀酸二垸基酯(例如琥珀酸二甲酯等)、己二酸二烷基酯(例如己二酸二甲酯等)等酯类，Y-丁内酯等环状酯类，石油醚、石脑油、氢化石脑油、溶剂石脑油等石油类溶剂等。虽然反应也可以在无催化剂的条件下进行，但可以为了促进反应而使用催化剂，这时该催化剂的使用量相对于反应产物为10重量。Z以下。作为所述催化剂，可以例举例如二甲氨基吡啶、三乙胺、苄基二甲胺、氯化三乙铵、溴化苄基三甲铵、碘化苄基三甲铵、三苯膦、三苯睇、2-乙基己酸铬、辛酸铬、2-乙基己酸锌、辛酸锌、辛酸锆、二甲硫、二苯硫等。此外，该反应中可以使用氢醌、2-甲基氢醌、氢醌单甲醚、2，6-二叔丁基对甲酚等热聚合抑制剂。反应可以适当采样，通过其红外吸收光谱中的2270cnT'附近的吸收和异氰酸酯值来确认反应的进程。另外，本发明中的异氰酸酯值与通常所使用的意义相同，是指每l当量异氰酸酯基的化合物的质量。作为本发明的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A)中使用的具有不饱和基团和羟基的化合物(c)，只要在分子中具有双键等不饱和基团和羟基即可，没有特别限定，特别是为了提高活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂的交联密度，提高包含该聚氨酯树脂的组合物的耐热性，较好是作为分子中具有2个以上的环氧基的环氧化合物(g)和分子中具有烯性不饱和基团的一元羧酸化合物(h)的反应生成物的环氧羧酸酯化合物。作为所述环氧化合物(g)，较好是分子中具有2个环氧丙基的化合物，可以例举例如氢醌二环氧丙基醚、儿茶酚二环氧丙基醚、间苯二酚二环氧丙基醚等苯基二环氧丙基醚化合物，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、2,2-双(4-羟基苯基)-l，1，1,3,3，3-六氟丙烷的环氧树脂等双酚型二环氧化合物，氢化双酚A型环氧树脂、氢化双酚F型环氧树脂、氢化双酚S型环氧树脂、氢化2,2-双(4-羟基苯基)-1,1，1，3,3,3-六氟丙烷的环氧树脂等氢化双酚型二环氧化合物，溴化双酚A型环氧树脂、溴化双酚F型环氧树脂等卤化双酚型二环氧化合物，环己烷二甲醇二环氧丙基醚化合物等脂环式二环氧化合物，1,6-己二醇二环氧丙基醚、1，4-丁二醇二环氧丙基醚、二甘醇二环氧丙基醚等脂肪族二环氧丙基醚化合物，多硫二环氧丙基醚等多硫型二环氧丙基醚化合物，联二甲酚型环氧树脂等联酚型二环氧化合物等。作为这些环氧化合物(g)的市售品，可以例举例如EPIKOTE828、EPIK0TE1001、EPIK0TE1002、EPIK0TE1003、EPIK0TE1004(都为日本环氧树脂株式会社(-"Y八。y工求年、乂k-y)制)、EPOMIKR-140、EPOMIKR-301、EPOMIKR-304(都为三井化学株式会社(三井化学)制)、DER-331、DER-332、DER-324(都为陶氏化学公司(夕'、々.亇$力少社)制)、EPICL0N840、EPICL0N850(都为大日本油墨化学工业株式会社(大日本<y年化学工業)制)、UVR-6410(联合碳化合物公司(二二才V力一/《YK社)帝U)、YD-8125(东都化成株式会社(東都化成)制)等双酚A型环氧树脂，UVR-6490(联合碳化合物公司(-二才y力一,^卜"社)制)、YDF-2001、YDF-2004、YDF-8170(都为东都化成株式会社(東都化成)制)、EPICLON830、EPICL0N835(都为大日本油墨化学工业株式会社(大日本^乂年化学工業)制)等双酚F型环氧树脂，HBPA-DGE(丸善石油化学株式会社(丸善石油化学)制)、RIKARESINHBE-100(新日本理化株式会社(新日本理化)制)等氢化双酚A型环氧树脂，DER-513、DER-514、DER-542(都为陶氏化学公司(夕、'々亇$力》社)制)等溴化双酚A型环氧树脂，CELL0XIDE2021(大赛璐化学工业株式会社(夕、Vi/W匕学工業)制)、RIKARESINDME-100(新日本理化株式会社(新日本理化)帝i」)、EX-216(长濑化成工业株式会社(于力'ir化成)制)等脂环式二环氧化合物，ED-503(旭电化工业株式会社(旭電化)制)、RIKARESINW-100(新日本理化株式会社(新日本理化)制)、EX-212、EX-214、EX-850(都为长濑化成工业株式会社(于力'ir化成)制)等脂肪族二环氧丙基醚化合物，FLEP-50、FLEP-60(都为东丽奇奥科尔株式会社(東l^于才〕一小)制)等多硫型二环氧丙基醚化合物，YX-4000(都为日本环氧树脂株式会社(^卞^y工求年少^^乂)帝J)双酚型二环氧化合物等。作为分子中具有烯性不饱和基团的一元羧酸化合物(h)，由于制成组合物时的感光灵敏度提高，较好是例如(甲基)丙烯酸或肉桂酸。分子中具有2个环氧基的环氧化合物(g)和分子中具有烯性不饱和基团的一元羧酸化合物(h)的反应可以在无溶剂的条件下进行，也可以在单独的有机溶剂或后述的反应性交联剂(C)等或者混合溶液中进行。作为所述有机溶剂，可以例举与可在上述的二异氰酸酯化合物(a)和四元酸二酐(b)的反应中使用的溶剂同样的溶剂。对于该反应中的原料的加料比例，较好是相对于1当量分子中具有2个环氧基的环氧化合物(g)的环氧基，分子中具有烯性不饱和基团的一元羧酸化合物(h)为0.81.2当量左右。在超出该范围的情况下，反应中容易发生凝胶化，或者得到的碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂的热稳定性容易降低。该反应中，较好是为了抑制热聚合反应而添加热聚合抑制剂，添加时其使用量相对于反应生成物为O.0510重量％左右，较好是O.15重量％左右。作为所述热聚合抑制剂，可以例举与可在上述的二异氰酸酯化合物(a)和四元酸二酐(b)的反应中使用的热聚合抑制剂同样的化合物。此外，该反应中较好是使用用于促进反应的催化剂，使用催化剂时其使用量相对于反应生成物为O.110重量％左右，较好是0.25重量％左右。作为所述催化剂，可以例举与可在上述的二异氰酸酯化合物(a)和四元酸二酐(b)的反应中使用的催化剂同样的化合物。此时的反应温度为60150'C，较好为8013(TC，反应时间为360小时，较好为540小时。使具有不饱和基团和羟基的化合物(c)和作为任意成分的除化合物(c)以外的具有羟基的化合物(d)与作为二异氰酸酯化合物(a)和四元酸二酐(b)的反应生成物的化合物(E)反应时，可以在无催化剂的条件下进行，但也可以为了促进反应而使用与上述同样的催化剂，这时的所述催化剂的使用量相对于反应物为10重量％以下。这时的反应温度为4012(TC，反应时间较好是250小时。作为除化合物(c)以外的具有羟基的化合物(d)，较好是2个羟基结合于2个不同的碳原子的脂肪族或脂环式化合物，可以例举例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、氢化苯偶姻、苯频哪醇、环戊烷-1，2-二醇、环己垸-1,2-二醇、环己垸-1，4-二醇、环己垸-1，2-二甲醇、环己烷-1，4-二甲醇、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、末端具有羟基的丁二烯-丙烯腈共聚物、末端具有羟基的螺环二醇、末端具有羟基的二嗯烷二醇、末端具有羟基的三环癸烷二甲醇、末端具有羟基且侧链具有聚苯乙烯的大分子单体、末端具有羟基且侧链具有聚苯乙烯-丙烯腈共聚物的大分子单体等二元醇化合物，或者这些二元醇化合物和环氧乙垸、环氧丙垸等氧化物类的反应产物。本发明中，化合物存在旋光异构体、位置异构体或立体异构体的情况下，所有这些化合物包含在本发明中。这样得到的化合物(F)具有羟基，因此与二异氰酸酯化合物(e)发生氨基甲酸酯化反应而生成聚氨酯树脂(A)。作为所述二异氰酸酯化合物(e)，可以例举与上述的二异氰酸酯化合物(a)同样的化合物，优选的化合物也相同。作为所述二异氰酸酯化合物(e)的加料比例，将化合物(F)设为1时，较好是在10.5的范围内。该反应可以在无催化剂的条件下进行，但也可以为了促进反应而使用与上述同样的催化剂，这时的所述催化剂的使用量相对于反应物为10重量％以下。这时的反应温度为4012(TC，反应时间较好是250小时。然后，可以使得到的聚氨酯异酰亚胺树脂(A)与二元酸一酐(j)和/或三元酸一酐(f)反应，形成活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A')，可控制活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂的酸值。所述酸酐没有特别限定，从碱性水溶液显影性、耐热性、耐水解性等方面来看，较好是例如琥珀酸酐、苯二酸酐、四氢苯二酸酐、六氢苯二酸酐、衣康酸酐、3-甲基四氢苯二酸酐、4-甲基六氢苯二酸酐、偏苯三酸酐或马来酸酐。聚氨酯树脂(A)与二元酸一酐(j)和/或三元酸一酐(f)的反应可以在无溶剂的条件下进行，也可以在与可在上述的二异氰酸酯化合物(a)和四元酸二酐(b)的反应中使用的溶剂同样的溶剂中进行。这时的反应温度为60150°C，较好是8013(TC，而反应时间为360小时，较好是540小时。可以为了促进反应而使用与上述反应同样的催化剂，这时的所述催化剂的使用量相对于反应物为10重量％以下。另外，这时可以使用上述的热聚合抑制剂。本发明的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A)或(A')的烯性不饱和基团当量较好是3002000g/当量，更好是350800g/当量。该当量不足300g/当量时，交联密度过高，不具有挠性，最坏的情况下，制成固化物后会开裂而从基材剥离。此外，超过2000g/当量时，感光灵敏度可能会过低，是不理想的。另外，本发明中的烯性不饱和基团当量与通常所使用的意义相同，是指每l当量烯性不饱和基团的化合物的质量，以g/当量的单位表示。四元酸二酐(b)、二元酸一酐(j)和/或三元酸一酐(f)的加料量较好是使活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A)或(A')的固体成分酸值达到30150mg'K0H/g的计算值。固体成分酸值不足30mg'K0H/g时，在碱性水溶液中的溶解性不足，进行图案形成后作为残渣残留，最坏的情况下，无法进行图案形成。此外，固体成分酸值超过150mgK0H/g时，在碱性水溶液中的溶解性过高，光固化而得的图案可能剥离，是不理想的。本发明中的固体成分酸值是指中和lg该树脂中的羧酸的酸性所需的氢氧化钾的量.(mg)，而本发明中的酸值是指中和lg含该树脂的溶液所需的氢氧化钾的量(mg)，按照JISK0070，通过常规的中和滴定法进行测定。此外，如果己知溶液中的该树脂的浓度，则也可以根据溶液的酸值算出固体成分酸值。若将二异氰酸酯化合物(a)的加料量设为l，则四元酸二酐(b)较好是0.010.99或1.015的范围。该值不足O.Ol的情况下，分子量低，可能会发生柔软性的下降、感光性的下降、密合性的下降等，是不理想的。此外，该值为O.991.01时，活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯异酰亚胺树脂(A)的分子量大，发生凝胶化或显影性下降。此外，该值超过5时，分子量低，可能会发生柔软性的下降、感光性的下降、密合性的下降等，所以是不理想的。这样得到的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A)或(A')在使用溶剂的情况下可以通过将该溶剂以适当的方法除去而作为固体获得，但用作感光性树脂组合物时，可以在不除去溶剂的情况下使用。此外，本发明的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯异酰亚胺树脂可溶于碱性水溶液，如上所述也溶于溶剂，在用于阻焊剂、电镀抗蚀剂等的情况下，也可以使用该溶剂进行显影。本发明的感光性树脂组合物包含所述的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A)或(A')、光聚合引发剂(B)、反应性交联剂(C)和作为任意成分的固化成分(D)。作为本发明的感光性树脂组合物中所含的所述活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A)或(A')的含有比例，将感光性树脂组合物的固体成分设为100重量％时，通常为1570重量％，较好是2060重量o"。作为本发明的感光性树脂组合物中所含的光聚合引发剂(B)，可以例举例如苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻类，乙酰苯、2,2-二乙氧基-2-苯基乙酰苯、l，l-二氯乙酰苯、2-羟基-2-甲基苯基丙烷-l-酮、二乙氧基乙酰苯、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-l-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-l-酮等乙酰苯类，2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氯蒽醌、2-戊基蒽醌等蒽醌类，2，4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮等噻吨酮类，乙酰苯二甲基縮酮、苄基二甲基縮酮等縮酮类，二苯酮、4-苯甲酰基-4'-甲基二苯硫醚、4,4'-双甲基氨基二苯酮等二苯酮类，2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧膦、双(2,4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧膦等氧膦类。作为它们的添加比例，将感光性树脂组合物的固体成分设为100重量％时，通常为130重量％，较好是225重此外，它们可以单独使用或作为2种以上的混合物使用，还可以与三乙醇胺、甲基二乙醇胺等叔胺或N，N-二甲基氨基苯甲酸乙酯、N，N-二甲基氨基苯甲酸异戊酯等苯甲酸衍生物等反应促进剂等组合使用。作为这些反应促进剂的添加量，较好是相对于光聚合引发剂(B)在100重量X以下。作为本发明的感光性树脂组合物中所含的反应性交联剂(C)，可以例举例如2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、卡必醇(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯(例如2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇单(甲基)丙烯酸酯等)和多元羧酸化合物的酸酐(例如琥珀酸酐、马来酸酐、苯二酸酐、四氢苯二酸酐、六氢苯二酸酐等)的反应产物的半酯类、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙垸多乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、甘油多丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、羟基三甲基乙酸新戊二醇酯的e-己内酯加成物的二(甲基)丙烯酸酯(例如日本化药株式会社(日本化薬)制KAYARADHX-220、HX-620等)、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、作为二季戊四醇和e-己内酯的反应产物的多(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯、作为单或多环氧丙基化合物(例如丁基环氧丙基醚、苯基环氧丙基醚、聚乙二醇二环氧丙基醚、聚丙甘醇二环氧丙基醚、1,6-己二醇二环氧丙基醚、六氢苯二甲酸二环氧丙基醚、甘油多环氧丙基醚、甘油多乙氧基环氧丙基醚、三羟甲基丙烷多环氧丙基醚、三羟甲基丙垸多乙氧基多环氧丙基醚等)和(甲基)丙烯酸的反应产物的环氧(甲基)丙烯酸酯等。作为它们的添加比例，将感光性树脂组合物的固体成分设为100重量％时，通常为240重量％，较好是530重量％。作为本发明的感光性树脂组合物中所含的作为任意成分的固化成分(D)，可以例举环氧化合物、嚼嗪化合物等。固化成分(D)在希望通过加热与光固化后的树脂涂膜上残留的羧基反应而获得更牢固的具有耐化学品性的固化涂膜的情况下优选使用。作为所述固化成分(D)中的环氧化合物，可以例举例如苯酚-酚醛清漆型环氧树脂、甲酚-酚醛清漆型环氧树脂、三羟苯基甲垸型环氧树脂、二环戊二烯-苯酚型环氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、联酚型环氧树脂、双酚A-酚醛清漆型环氧树脂、含萘骨架的环氧树脂、脂环式环氧树脂、杂环式环氧树脂、乙二醛型环氧树脂等。作为苯酚-酚醒清漆型环氧树脂，可以例举例如EPICLONN-770(大日本油墨化学工业株式会社(大日本<y年化学工業)制)、D.E.N438(陶氏化学公司(夕、'々'亇$力小社)制)、EPIK0TE154(油化壳牌环氧株式会社(油化、乂工》工求年、乂)制)、RE-306(都为日本化药株式会社(日本化薬)制)等。作为甲酚-酚醛清漆型环氧树脂，可以例举例如EPICLONN-695(大日本油墨化学工业株式会社(大日本<乂年化学工業)制)、EOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-104S(都为日本化药株式会社(日本化薬)制)、UVR-6650(联合碳化合物公司(二二才y力一/《一K社)制)、ESCN-195(住友化学工业株式会社(住友化学工業)制)等。作为三羟苯基甲烷型环氧树脂，可以例举例如EPPN-503、EPPN-502H、EPPN-501H(都为日本化药株式会社(日本化薬)制)、TACTIX-742(陶氏化学公司(夕、'々亇S力》社)帝U)、EPIKOTEE1032H60(油化壳牌环氧株式会社(油化、乂工少工求年^)制)等。作为二环戊二烯-苯酚型环氧树脂，可以例举例如EPICLONEXA-7200(大日本油墨化学工业株式会社(大日本<乂年化学工業)制)、TACTIX-556(陶氏化学公司(夕"亇S力》社)制)等。作为双酚型环氧树脂，可以例举例如EPIK0TE828、EPIKOTE1001(油化壳牌环氧株式会社(油化、乂二》工求年V)制)、UVR-6410(联合碳化合物公司(二二才y力一/《一K社)制)、D.E.R-331(陶氏化学公司(夕、'々'亇3力少社)帝U)、YD-8125(东都化成株式会社(東都化成)制)等双酚A型环氧树脂，UVR-6490(联合碳化合物公司(工二才:/力一A一K社)制)、YDF-8170(东都化成株式会社(東都化成)制)、LCE-21(日本化药株式会社(日本化薬)制)等双酚F型环氧树脂等。作为联酚型环氧树脂，可以例举例如NC-3000、NC-3000H(都为日本化药株式会社(日本化薬)制)等联酚型环氧树脂，YX-4000(油化壳牌环氧株式会社(油化7工*工求年、>)制)联二甲酚型环氧树脂，YL-6121(油化壳牌环氧株式会社(油化、>工》工求年、>)帝|」)等。作为双酚A-酚醛清漆型环氧树脂，可以例举例如EPICLONN-880(大日本油墨化学工业株式会社(大日本,y年化学工業)制)、EPIKOTEE157S75(油化壳牌环氧株式会社(油化、:/工》工求年〉)制)等。作为含萘骨架的环氧树脂，可以例举例如NC-7000(日本化药株式会社(日本化薬)制)、EXA-4750(大日本油墨化学工业株式会社(大日本Y乂年化学工業)帝J)等。作为脂环式环氧树脂，可以例举例如EHPE-3150(大赛璐化学工业株式会社(夕、Vt/W匕学工業)制)等。作为杂环式环氧树脂，可以例举例如TEPIC(日产化学工业株式会社(日産化学工業)制)等。作为乙二醛型环氧树脂，可以例举例如GTR-1800(日本化药株式会社(日本化薬)制)。作为所述固化成分(D)中的噁嗪化合物，可以例举例如B-m型苯并嗯嗪、P-a型苯并噁嗪、B-a型苯并噁嗪(四国化成工业株式会社(四国化成工業)制)。添加固化成分(D)的情况下，作为其添加比例，较好是根据活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性树脂(A)或(A')的固体成分酸值及其使用量计算的当量的200%以下的量。如果该量超过200%，则本发明的感光性树脂组合物的显影性可能会显著下降，是不理想的。另外，为了提高该组合物的各种性能，可以根据需要添加各种添加剂，例如滑石、硫酸钡、碳酸钙、碳酸镁、钛酸钡、氢氧化铝、氧化铝、二氧化硅、粘土等填充剂，AEROSIL(商品名，一种高度分散的硅胶)等触变性赋予剂，酞菁蓝、酞菁绿、氧化钛等着色剂，聚硅氧垸或氟类的均化剂和消泡剂，氢醌或氢醌单甲醚等聚合抑制剂等。另外，使感光性树脂组合物中含有上述固化成分(D)的情况下，所述固化成分(D)可以预先混合于树脂组合物中，也可以在向印刷电路板的涂布前混合使用。即，可以配成以所述的聚氨酯异酰亚胺树脂(A)或(A')为主体且根据需要掺入三聚氰胺或咪唑类的环氧固化促进剂(热固化催化剂)等的主剂溶液和以固化成分(D)为主体的固化剂溶液的二液型，使用时将它们混合使用。本发明的感光性树脂组合物也可以用作由树脂组合物以支持膜和保护膜呈三明治状夹住的结构形成的干膜抗蚀剂。本发明的感光性树脂组合物(液状或膜状)可以用作电子部件的层间的绝缘材料、连接光部件之间的光波导和印刷基板的阻焊剂、覆盖层等的抗蚀剂材料，还可以用作滤色器、印刷油墨、密封剂、涂料、被覆剂、粘接剂等。本发明中的活性能量射线可以例举紫外线、可见光、红外线、电子射线、放射线等。使聚氨酯树脂(A)或(A')固化的情况下，考虑到使用用途，较好是紫外线或电子射线。本发明的树脂组合物的固化可以通过采用紫外线等活性能量射线的照射的常规方法进行。例如，照射紫外线的情况下，使用低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、紫外线发光激光器(准分子激光器等)等紫外线发生装置即可。本发明的感光性树脂组合物的固化物可被用于例如抗蚀膜、层叠工法用的层间绝缘材料等电气电子部件，本发明中也包括它们的基材。例如电子计算机、家电制品、移动设备等具有这些基材的物品也包含在本发明中。本发明的树脂组合物的固化物层的膜厚为O.5160um左右，较好是1100um左右。本发明的印刷电路板例如可以使用如下的方法获得。即，使用液状的树脂组合物的情况下，在印刷电路用基板上通过丝网印刷法、喷涂法、辊涂法、静电涂布法、帘式涂布法等方法以5160ura的膜厚涂布本发明的组合物，在通常50110。C、较好是6010(TC的温度下使涂膜干燥。然后，通过负片膜等形成了曝光图案的光刻掩模对涂膜直接或间接以102000mJ/ci^左右的强度照射紫外线等活性能量射线，将未曝光部分用后述的显影液通过例如喷射、摇动浸渍、刷涂、擦拭等进行显影。然后，根据需要再照射紫外线，使用固化成分(D)的情况下，在通常10020(TC、较好是14018(TC的温度下进行加热处理。该固化物可以获得耐镀金性良好且耐热性、耐溶剂性、耐酸性、密合性、弯曲性等各种特性良好的具有永久保护膜的印刷电路板。残留异酰亚胺结构的情况下，较好是根据需要将该固化物再在200450。C、较好是25038(TC的温度下加热，使其酰亚胺化。通过使用固化成分(D)时的加热处理，也可以同时进行酰亚胺化。上述显影可以使用氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸钠、磷酸钾等无机碱性水溶液或者氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵、氢氧化四丁基铵、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等有机碱性水溶液。实施例以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不局限于下述实施例。合成例l具有不饱和基团和羟基的化合物(C)的合成在装有搅拌装置、回流管的lL烧瓶中加入368.0g作为分子中具有2个以上的环氧基的环氧化合物(g)的日本化药株式会社(日本化薬)制RE310S(二官能双酚A型环氧树脂，环氧当量184g/当量)、144.12g作为分子中具有烯性不饱和基团的一元羧酸化合物(h)的丙烯酸(分子量72.06)、1.54g作为热聚合抑制剂的2，6-二叔丁基对甲酚以及l.54g作为反应催化剂的三苯膦，在98。C的温度下使其反应至反应液的酸值达到0.5mgKOH/g以下，获得环氧羧酸酯化合物(c-1)(理论分子量512.12)。合成例2兼具不饱和基团和羟基的化合物(c)的合成在装有搅拌装置、回流管的lL烧瓶中加入334.0g作为分子中具有2个以上的环氧基的环氧化合物(g)的东都化成株式会社(東都化成)制YDF-170(二官能双酚F型环氧树脂，环氧当量167g/当量)、172.18g作为分子中具有烯性不饱和基团的一元羧酸化合物(h)的甲基丙烯酸(分子量86.09)、1.52g作为热聚合抑制剂的2，6-二叔丁基对甲酚以及1.52g作为反应催化剂的三苯膦，在98'C的温度下使其反应至反应液的酸值达到0.5mgKOH/g以下，获得环氧羧酸酯化合物(c-2)(理论分子量506.18)。实施例l在装有搅拌装置、回流管的lL烧瓶中加入37.41g作为四元酸二酐的均苯四酸酐(分子量218.12)、40.96g作为反应用溶剂的N-甲基吡咯垸酮，在4CTC搅拌的同时加入24.04g作为二异氰酸酯化合物(a)的三甲基六亚甲基二异氰酸酯(分子量210.27)后，升温至95。C，使其反应15小时至根据红外吸收光谱测定法测得2270cm—'附近的吸收消失。接着，加入58.55g作为兼具不饱和基团和羟基的化合物(c)的合成例l中合成的环氧羧酸酯化合物(c-l)(理论分子量512.12)、39.03g作为反应用溶剂的N-甲基吡咯烷酮，在98。C反应10小时。接着，加入12.70g作为二异氰酸酯化合物(e)的异佛尔酮二异氰酸酯(分子量222.28)、8.47g作为反应用溶剂的N-甲基吡咯烷酮，升温至8(TC，使其反应15小时至根据红外吸收光谱测定法测得2270cnT'附近的吸收消失，获得含有60重量％活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A)的树脂溶液(将该溶液记作R-1)。测定了酸值，结果为43.5mgK0H/g(固体成分酸值72.5mgKOH/g)。实施例2在装有搅拌装置、回流管的3L烧瓶中加入294.22g作为四元酸二酐(b)的3,3，，4，4'-联苯四羧酸二酐(分子量294.22)、418.43g作为反应用溶剂的N-甲基吡咯垸酮，在4(TC搅拌的同时加入333.42g异佛尔酮二异氰酸酯(a)(分子量222.28)后，升温至6(TC，使其反应25小时至根据红外吸收光谱测定法测得2270cm—'附近的吸收消失。接着，加入506.18g作为兼具不饱和基团和羟基的化合物(c)的合成例2中合成的环氧羧酸酯化合物(c-2)(理论分子量506.18)、337.46g作为反应用溶剂的N-甲基吡咯烷酮，在98"C反应10小时。接着，加入lll.14g作为二异氰酸酯化合物(e)的异佛尔酮二异氰酸酯(分子量222.28)、74.09g作为反应用溶剂的N-甲基吡咯烷酮，升温至80°C，使其反应15小时至根据红外吸收光谱测定法测得2270cm—'附近的吸收消失，获得含有60重量％活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A)的树脂溶液(将该溶液记作R-2)。测定了酸值，结果为54.lmg'KOH/g(固体成分酸值90.lmgKOH/g)。实施例3在装有搅拌装置、回流管的lL烧瓶中加入37.41g作为四元酸二酐(b)的均苯四酸酐(分子量218.12)、40.96g作为反应用溶剂的N-甲基吡咯烷酮，在40。C搅拌的同时加入24.04g作为二异氰酸酯化合物(a)的三甲基六亚甲基二异氰酸酯(分子量210.27)后，升温至95'C，使其反应15小时至根据红外吸收光谱测定法测得2270cnf'附近的吸收消失。接着，加入58.55g作为兼具不饱和基团和羟基的化合物(c)的合成例l中合成的环氧羧酸酯化合物(c-l)(理论分子量512.12)、39.03g作为反应用溶剂的N-甲基吡咯垸酮，在98。C反应10小时。接着，加入12.70g作为二异氰酸酯化合物(e)的异佛尔酮二异氰酸酯(分子量222.28)、8.47g作为反应用溶剂的N-甲基吡咯烷酮，升温至8(TC，使其反应15小时至根据红外吸收光谱测定法测得2270cm'附近的吸收消失。接着，加入7.94g作为二元酸一酐(j)的琥珀酸酐(理论分子量100.07)、5.29g作为反应用溶剂的N-甲基吡咯垸酮，在98'C反应5小时，获得含有60重量X活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A')的树脂溶液(将该溶液记作R-3)。测定了酸值，结果为60.03mg'KOH/g(固体成分酸值IOO.05mgKOH/g)。比较例l在装有搅拌装置、回流管的3L烧瓶中加入860.0g作为分子中具有2个以上的环氧基的环氧化合物的日本化药株式会社(日本化薬)制E0CN-103S(多官能甲酚-酚醛清漆型环氧树脂，环氧当量215.0g/当量)、288.3g作为分子中具有烯性不饱和基团的一元羧酸化合物的丙烯酸(分子量72.06)、492.lg作为反应用溶剂的卡必醇乙酸酯、4.921g作为热聚合抑制剂的2，6-二叔丁基对甲酚以及4.921g作为反应催化剂的三苯膦，在98匸的温度下使其反应至反应液的酸值达到O.5mgKOH/g以下，获得环氧羧酸酯化合物。接着，在该反应液中加入169.8g作为反应用溶剂的卡必醇乙酸酯、201.6g作为多元酸酐的四氢苯二酸酐，在95'C反应4小时，获得含有67重量％碱性水溶液可溶性树脂的树脂溶液(将该溶液记作R-4)。测定了酸值，结果为69.4mgK0H/g(固体成分酸值103.6mgKOH/g)。实施例4、5、6、7比较例2以表l所示的比例将所述实施例l、实施例2、实施例3中获得的(R-1)、(R-2)、(R-3)或比较例l中获得的(R-4)，根据需要通过三辊磨机混炼，获得本发明的感光性树脂组合物。将其通过丝网印刷法以干燥膜厚达到1525ixm的厚度的条件涂布于印刷基板和酰亚胺膜，涂膜用8(TC的热风干燥器干燥30分钟。接着，使用紫外线曝光装置(株式会社ORC制作所(才一夕製作所)，型号HMW-680GW)，通过绘有电路图案的掩模照射紫外线。然后，用l%碳酸钠水溶液继续喷射显影，除去紫外线未照射部分的树脂。水洗干燥后，将印刷基板用15(TC的热风干燥器加热60分钟，然后对实施例4、5、6在30(TC加热2小时，获得固化膜。对于所得的固化物进行感光灵敏度、表面光泽、基板翘曲、弯曲性、密合性、铅笔硬度、耐溶剂性、耐酸性、耐热性、耐镀金性的试验，结果示于表2。另外，试验方法和评价方法如后所述。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>*1日本化药株式会社(日本化薬)制e-己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯*2万提科公司(Vantico)制2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-l-酮*3日本化药株式会社(日本化薬)制*4日本化药株式会社(日本化薬)制*5日本化药株式会社(日本化薬)制*6毕克化学公司(f、;/夕亇《一)制*7信越化学工业株式会社(信越化学)制*8协和发酵工业株式会社(協和発酵)制2，4-二乙基噻吨酮4-二甲氨基乙基苯甲酸酯二官能联酚型环氧树脂触变剂、均化剂:聚硅氧烷类消泡剂:二丙二醇单甲醚(粘着性)在涂布于基板上干燥后的膜上用脱脂棉擦拭，评价膜的粘着性。……脱脂棉不粘附X……脱脂棉的碎屑粘附于膜(显影性)使用下述的评价标准。〇……显影时，油墨被完全除去，可显影X……显影时，存在未被显影的部分(析像性)在干燥后的涂膜上密合50um的负片图案，照射累计光量500!ij/cm2的紫外线，进行曝光。接着，用l^的碳酸钠水溶液以2.0kg/cm2的喷射压力显影40秒，通过显微镜观察转印图案。使用下述的评价标准。〇……图案边缘呈直线析像X……存在剥离或者图案边缘不齐(感光灵敏度)在干燥后的涂膜上密合分级片21级(柯达公司(Kodak)制)，照射累计光量500mJ/cm2的紫外线，进行曝光。接着，用1%的碳酸钠水溶液以2.0kg/cm2的喷射压力显影40秒，确认未被显影而残留的涂膜的级数。(表面光泽)对干燥后的涂膜照射500mJ/cm2的紫外线，进行曝光。接着，用l^的碳酸钠水溶液以2.0kg/cm2的喷射压力显影60秒，观察干燥后的固化膜。使用下述的标准。〇……完全未见混浊X……可见少许混浊(基板翘曲)基材使用聚酰亚胺膜，使用下述的标准。〇……未见膜翘曲△……膜有非常微小的翘曲X……可见膜的翘曲(弯曲性)将膜上的固化膜弯折180度进行观察，使用下述的标准。〇……膜面未见破裂X……膜面破裂(密合性)按照JISK5400，在试验片上制成100个lmm的棋盘格，通过赛璐玢粘胶带进行剥离试验。观察棋盘格的剥离状态，以下述标准评价。〇……未剥离X剥离(铅笔硬度)按照JISK5400进行评价。(耐溶剂性)将试验片在室温下浸渍于异丙醇30分钟。确认外观没有异常后，进行采用赛璐玢粘胶带的剥离试验，以下述标准评价。……涂膜外观没有异常，没有膨起或剥离x……涂膜出现膨起或剥离(耐酸性)将试验片在室温下浸渍于10%盐酸水溶液30分钟。确认外观没有异常后，进行采用赛璐玢粘胶带的剥离试验，以下述标准评价。〇……涂膜外观没有异常，没有膨起或剥离X……涂膜出现膨起或剥离(耐热性)在试验片上涂布松香类焊剂，在26(TC的焊锡槽内浸渍10秒。以此为l个循环，重复3个循环。冷却至室温后，进行采用赛璐玢粘胶带的剥离试验，以下述标准评价。〇……涂膜外观没有异常，没有膨起或剥离X……涂膜出现膨起或剥离(耐镀金性)将试验基板在3(TC的酸性脱脂液(日本马克达米德公司(曰本v夕夕、'一^、_y卜)制，MetexL-5B的20体积X水溶液)中浸渍3分钟后，进行水洗，接着室温下在14.4重量％过硫酸铵水溶液中浸渍3分钟后，进行水洗，再在室温下将试验基板浸渍于10体积％硫酸水溶液中1分钟后，进行水洗。将该基板在30°〇的催化剂液(梅尔泰克斯公司(>A于、7夕7)制，乂夕》:/k一卜了夕于^<一夕一350的10体积％水溶液)中浸渍7分钟，水洗，在85°C的镍镀液(梅尔泰克斯公司(乂少亍、乂夕7)制，>少7°^—卜Ni-865M的20体积％水溶液，pH4.6)中浸渍20分钟进行镀镍后，室温下浸渍于10体积％硫酸水溶液中1分钟，水洗。接着，将试验基板浸渍在95'C的金镀液(梅尔泰克斯公司(乂少亍、乂夕7)帝ij，15体积％才々口l/夕卜口1/7UP和3体积％氰化金钾的水溶液，pH6)中10分钟，进行无电解镀金后，水洗，再于6(TC的温水中浸渍3分钟，水洗，干燥。在得到的无电解镀金评价基板上粘附赛璐玢粘胶带，观察剥离后的状态。〇……完全没有异常X……可见少许剥离(耐PCT性)将试验基板在12rC于2大气压的水中放置96小时，确认外观没有异常后，进行采用赛璐玢粘胶带的剥离试验，以下述标准评价。〇……涂膜外观没有异常，没有膨起或剥离x……涂膜出现膨起或剥离(耐热冲击性)对于试验片实施以-55'C/30分钟、125'C/30分钟为1个循环的热过程，IOOO个循环后，显微镜观察试验片，以下述标准评价。〇……涂膜没有出现裂缝X……涂膜出现裂缝表2实施例4567比较例2评价项目粘着性〇〇〇〇〇显影性〇〇〇〇〇析像性〇〇〇〇〇感光灵敏度66466表面光泽〇〇〇〇〇基板翘曲〇〇〇〇X弯曲性〇〇〇〇X密合性〇〇〇〇〇铅笔硬度8H8H8H8H8H耐溶剂性〇〇〇〇X耐酸性〇〇〇〇〇耐热性〇〇〇〇〇耐镀金性〇〇〇〇〇耐PCT性〇〇〇〇〇耐热冲击性〇〇〇〇X由上述的结果可知，本发明的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯异酰亚胺树脂(A)或(A')是无粘着性，灵敏度高，其固化膜的锡焊耐热性、耐化学品性、耐镀金性、密合性等良好，而且具有挠性，即使弯折固化物，表面也不会产生裂缝，使用薄膜化的基板时基板翘曲也少的印刷基板用感光性树脂组合物。权利要求1.活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A)，其特征在于，使二异氰酸酯化合物(a)和四元酸二酐(b)反应而得到化合物(E)，使具有不饱和基团和羟基的化合物(c)和作为任意成分的除化合物(c)以外的具有羟基的化合物(d)与该化合物(E)反应而得到化合物(F)，再使二异氰酸酯化合物(e)与该化合物(F)的羟基反应而得。2.如权利要求l所述的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A)，其特征在于，具有不饱和基团和羟基的化合物(c)是环氧羧酸酯化合物，所述环氧羧酸酯化合物是分子中具有2个以上的环氧基的环氧化合物(g)和分子中具有烯性不饱和基团的一元羧酸化合物(h)的反应生成物。3.如权利要求1或2所述的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A)，其特征在于，二异氰酸酯化合物(a)的加料当量设为x，四元酸二酐(b)的加料当量设为y时，x〈y。4.如权利要求1或2所述的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A)，其特征在于，二异氰酸酯化合物(a)的加料当量设为x'，四元酸二酐(b)的加料当量设为y'时，x,〉y，。5.活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A')，其特征在于，再使二元酸一酐(j)和/或三元酸一酐(f)与权利要求14中的任一项所述的聚氨酯树脂(A)反应而得。6.如权利要求15中的任一项所述的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂，其特征在于，聚氨酯树脂的固体成分酸值为30180mgKOH/g。7.感光性树脂组合物，其特征在于，包含权利要求16中的任一项所述的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂。8.如权利要求7所述的感光性树脂组合物，其特征在于，还包含光聚合引发剂(B)、反应性交联剂(C)和作为任意成分的固化成分(D)。9.固化物，其特征在于，所述固化物是权利要求7或8所述的感光性树脂组合物的固化物。10.固化物，其特征在于，将权利要求9所述的感光性树脂组合物的固化物加热至20045(TC而得。11.基材，其特征在于，具有权利要求9或10所述的固化物的层。12.物品，其特征在于，具有权利要求ll所述的基材。全文摘要需要感光灵敏度良好，其固化物的弯曲性、低翘曲性、密合性、铅笔硬度、耐溶剂性、耐酸性、耐热性、耐镀金性等良好的感光性树脂组合物。本发明提供使具有不饱和基团和羟基的化合物(c)和作为任意成分的除化合物(c)以外的具有羟基的化合物(d)与使二异氰酸酯化合物(a)和四元酸二酐(b)反应而得的化合物(E)反应而得到化合物(F)，再使二异氰酸酯化合物(e)与化合物(F)的羟基反应而得的活性能量射线固化型碱性水溶液可溶性聚氨酯树脂(A)，包含该树脂的感光性树脂组合物及其固化物。文档编号G03F7/40GK101283015SQ20068003721公开日2008年10月8日申请日期2006年10月5日优先权日2005年10月7日发明者栗桥透,田中竜太朗申请人:日本化药株式会社