显示装置用薄膜、偏光板及其制造方法、液晶显示装置的制作方法

文档序号:2736905阅读:603来源:国知局

专利名称::显示装置用薄膜、偏光板及其制造方法、液晶显示装置的制作方法
技术领域
:本发明系关于显示装置用薄膜、偏光板及其制造方法、液晶显示装置。
背景技术
:近年来,朝向笔记本计算机的薄型轻量化、大型画面化、高精细化进行开发,随着此开发,对于各种显示装置用薄膜,特别是液晶偏光板用的保护薄膜对于薄膜化、长幅化、高品质化的要求变得更强烈,偏光板用保护薄膜,一般为广泛地使用纤维素酯薄膜,纤维素酯薄膜通常被巻于巻芯后成为薄膜原巻,被保存、输送。这些的纤维素酯薄膜,目前为止一直是通过溶液流延法制造,溶液流延法是指将纤维素酯溶解于溶剂的溶液进行流延而得到薄膜形状后,使溶剂被蒸发*干燥后得到薄膜的制膜方法。用溶液流延法(solutioncasting)制膜的薄膜,因为平面性高,故使用其可得到无不均匀的高画质的液晶显示器。但是,溶液流延法需要大量的有机溶剂,而对环境影响大也成为课题,纤维素酯薄膜由其溶解特性而言,因为使用对环境影响大的卣素系溶剂被制成膜,故特别被要求减少溶剂使用量,而使通过溶液流延制膜增,产纤维素酯薄膜这件事变得困难。此外,因为必须去除薄膜内部残留的溶剂,干燥输送带、干燥能量、及经蒸发的溶剂的回收及再生装置等,对制造输送带的设备投资及制造成本变大,故减少这些问题也成为重要课题。此外,另一方面,公开试图通过于纤维素酯中以添加量比来添加受阻酚抗氧化剂、受阻胺光稳定剂、酸去除剂,使光镨特性、机械特性改善的技术(参考例如专利文献1),使用多元醇酯系增塑剂作为增塑剂的技术(参考例如专利文献2),而且也有公开将多元醇酯系可塑性限制在特定的结构的技术(参考例如专利文献3)。此外,防止有机材料的劣化的技术,已知有含有各种稳定剂与亚磷酸酯类的稳定剂组成物(参考例如专利文献4)。其中,随着其制造步骤中使用溶剂,任一者对光学用纤维素酯薄膜皆会有制造成本、设备成本,此外光学特性、机械特性也在不充分的状态。近年来,尝试进行用熔融制膜制造纤维素酯,作为银盐照片用或偏光组件保护薄膜用,但因为纤维素酯是在熔融时的粘度非常高的高分子,而且,玻璃化转变温度也高,故即使将纤维素酯熔融后由模头挤压出来,浇铸在冷却转筒或冷却带上,也有涂平困难,光学特性、机械特性也低于溶液流延薄膜的课题(参考例如专利文献5及专利文献6)。因此,已知将经熔融制膜的薄膜巻于巻芯的薄膜原巻的状态下长期保存,则会有马背故障或薄膜原巻的巻芯部分产生被称为巻芯转印的故障及开始巻时薄膜易发生皱褶的问题。马背故障,是指薄膜原巻如马背中央变形为U字型,因为中央部附近产生2~3cm左右间距的带状的凸部的故障,而在薄膜上残留变形,故加工于偏光板时表面看起来歪斜而成为问题。目前为止,马背故障可通过降低基底彼此的动摩擦系数,及调节两侧的滚花(knur1ing)加工(压花(emboss)加工)的高度而降低发生。此外,巻芯转印,是指因为巻芯或薄膜的凹凸所产生的薄膜变形故障,产生如此的薄膜变形,则加工于偏光板时,因为表面看起来歪斜而成为问题。此外,设置于液晶显示器的最表面的纤维素酯薄膜,被施以透明硬涂膜加工或遮光加工、防反射加工。进行这些的加工时,纤维素酯薄膜的表面变形,则会成为涂布不均匀或蒸镀不均匀,及使制品产率大幅下降的原因。已知现有技术的以溶液流延所制作的薄膜,虽然这些的故障尚未成为大的问题,但以熔融制膜所制作的薄膜,因为薄膜的平面性低而成为大问题。特别是近来随着大型画面化,薄膜原巻被要求宽度更宽、巻长更长,因此,成为会有薄膜原巻宽度变宽,及薄膜原巻荷重增加的倾向,由于是这些的故障更容易发生的状况,故希望进行改良。[专利文献l]特开2003-192920号公报[专利文献2]特开2003-12823号公报[专利文献3]特开2003-96236号公报[专利文献4]特开平11-222493号公报[专利文献5]特表平6-501040号公报[专利文献6]特开2000-352620号公报
发明内容本发明的目的在于提供一种即使长期保存也不会发生马背故障或凸状故障等的薄膜原巻的变形故障的显示装置用薄膜,特别是使用纤维素酯薄膜的偏光板保护薄膜、偏光板及其制造方法,使用该偏光板的液晶显示装置。用于达成上述目的的本发明的方式之一,是其特征为含有纤维素酯及下述通式(I)或通式(Ia)所表示的化合物的显示装置用薄膜。[图l]表示实施本发明涉及的显示装置用薄膜的制造方法的装置之一的实施方式的概略流程图。[图2]为图1的制造装置的重要部位的放大流程图。[图3]图3(a)为流延模头的重要部位的外观图、图3(b)为流延模头的重要部位的截面图。[图4]挟压旋转体的第1实施方式的截面图。[图5]与挟压旋转体的第2实施方式的旋转轴垂直平面的截面图。[图6]包含挟压旋转体的第2实施方式的旋转轴的平面的截面图。[图7]表示液晶显示装置的构成图的概略的分解斜面图。[图8]表示显示装置用薄膜原巻的保管的状态的图。具体实施方式本发明的上述课题,是通过以下的构成而达成。(l)一种显示装置用薄膜,其特征为含有纤维素酯及下述通式(I)或通式(Ia)所表示的化合物。(式中,1~115各自相互独立地表示氢原子或取代基,还有,R2与R3、R3与R"或l与R5可互相键合后形成环,R6表示氢原子或取代基,n表示l4的整数,n为l时,Id表示取代基,n为24时,R,表示2~4价的连结基)。[化2](式中,n表示24的整数,m表示l3的整数,L及R"各自相互独立地表示氩原子或取代基,Ru表示氢原子或取代基,还有,Rti彼此可互相键合后形成环,Rh表示2~4价的连结基)。(2)如上述(1)所记载的显示装置用薄膜,其中上述通式(I)中,n为1时的R,或上述通式(Ia)中的L为共轭系的取代基。(3)如上述(1)或(2)所记载的显示装置用薄膜,其中上述通式(I)所表示的化合物,为下述通式(I-1)所表示的化合物。[化3]通式(I-1)(式中,112~115各自相互独立地表示氢原子或取代基,RrRu各自相互独立地表示氢原子、碳原子数1至18的烷基、碳原子数1至18的烷氧基)。(4)上述(1)~(3)中任一项所记载的显示装置用薄膜,其中上述通式(I-1)中,R广Ru的哈曼特的cip值的总和为0以下。(5)上述(1)~(4)中任一项所记载的显示装置用薄膜,其中上述通式(I)所表示的化合物,为下述通式(I-2)所表示的化合物。[化4]通式(I-2)(式中,112~115各自相互独立地表示氢原子或取代基)。(6)上述(1)~(5)中任一项所记载的显示装置用薄膜,其中上述通<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式(I)中,Rs为氢原子。(7)上述(1)所记载的显示装置用薄膜,其中上述通式(Ia)所表示的化合物,为下述通式(I-3)所表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>[化5](式中,Ri、R2、R3、R5、R6各自相互独立地表示氢原子或取代基,还有,112与R3可互相键合后形成环,X表示2价的连结基)。(8)上述(1)~(7)中任一项所记载的显示装置用薄膜,该薄膜含有下述通式(A)所表示的化合物。通式(A)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>R,2R'RisRis(式中,R~Ru各自相互独立地表示氢原子或取代基)。(9)上述(1)~(8)中任一项所记载的显示装置用薄膜,该薄膜含有亚膦酸酯系化合物。(10)上述(I)~(9)中任一项所记载的显示装置用薄膜,其中上述显示装置用薄膜的450nm的光束的透过率为90%以上。(11)上述(l)~(10)中任一项所记载的显示装置用薄膜,其中该纤维素酯为混合脂肪酸酯。(12)上述a)~(ii)中任一项所记栽的显示装置用薄膜,其中上述纤维素酯的酰基总碳数为6.1以上7.5以下。(13)上述(1)~(12)中任一项所记载的显示装置用薄膜,其中该显示装置用薄膜,为将长幅状的薄膜巻成巻筒状者。(14)上述(1)~(13)中任一项所记载的显示装置用薄膜,其为液晶显示装置用的偏光板保护薄膜。(15)—种偏光板,其特征在于偏光组件的至少一侧的面上具有上述(14)所记载的偏光板保护薄膜。(16)—种上述(15)所记载的偏光板的制造方法,其特征系将上述偏光板保护薄膜巻成巻筒状长幅,然后从巻筒状态拉出后与偏光组件贴合。(17)—种上述(15)所记载的偏光板的制造方法,其中该偏光板保护薄膜,为使用含有纤维素酯与至少一种选自上述通式(I)、(Ia)、(I-l)、(I-2)或(1-3)所表示的化合物的熔融物,通过熔融流延法所制造的纤维素酯薄膜。(18)—种液晶显示装置,其特征系将上述(15)所记载的偏光板使用于液晶单元的至少一侧的面。(19)一种液晶显示装置,其特征系将用上述(16)或(17)所记载的偏光板的制造方法所制造的偏光板,使用于液晶单元的至少一侧的面。依椐本发明,可提供一种使用即使长期保存也不会发生马背故障或凸状故障等的薄膜原巻的变形故障的显示装置用薄膜的偏光板保护薄膜、偏光板及其制造方法、使用该偏光板的液晶显示装置。以下,详细说明实施本发明的最佳方式,但本发明不限定于此。本发明的显示装置用薄膜,其特征为显示装置用薄膜含有纤维素酯及下述通式(I)或式(Ia)所表示的化合物。显示装置用薄膜,是指液晶显示装置或等离子显示面板、有机EL显示器等所使用的各种薄膜,例如液晶显示装置所使用的偏光板保护薄膜、无定向薄膜、相位差薄膜、亮度提高薄膜、防反射薄膜或防眩薄膜等的各种薄膜,包括在显示装置用薄膜,特优选的情况为本发明的薄膜被使用于液晶显示装置的偏光板保护薄膜。显示装置用薄膜,是包括作为液晶显示装置所使用的偏光板保护薄膜使用的液晶显示装置大小的薄膜,及长幅状的薄膜,长幅状的薄膜的长度为100m以上、10000m以下较佳,特别是将长幅状的薄膜巻成巻筒状使用时,更能发挥本发明的效果。较优选本发明的显示装置用薄膜具有纤维素酯薄膜,该纤维素酯薄膜含有通式(I)或(la)所表示的化合物。还有,显示装置用薄膜可仅由纤维素酯薄膜所成者,也可为于纤维素酯薄膜上设置其它层者。接着说明关于本发明的通式(I)的化合物。上述通式(I)中,1~115各自相互独立地表示氢原子或取代基,还有,112与R3、113与R4、或R^与Rs可互相键合后形成环,R6表示氢原子或取代基,n表示l4的整数,n为l时,Ri表示取代基,n为24时,l表示2~4价的连结基。所表示的取代基,并没有特别的限制,但可列举例如烷基(例如曱基、乙基、丙基、异丙基、t-丁基、戊基、己基、辛基、十二烷基、三氟曱基等)、环烷基(例如环戊基、环己基等)、芳基(例如苯基、萘基等)、酰胺基(例如乙酰胺基、苯甲酰基胺基等)、烷基硫基(例如曱硫基、乙硫基等)、芳硫基(例如苯硫基、萘硫基等)、烯基(例如乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、l-曱基-3-丙烯基、3-戊烯基、1-甲基-3-丁烯基、4-己烯基、环己烯基等)、闺素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、炔基(例如炔丙基等)、杂环基(例如吡啶基、噻唑基、喁唑基、咪唑基等)、烷基磺酰基(例如曱基磺酰基、乙基磺酰基等)、芳基磺酰基(例如苯基磺酰基、萘基磺酰基等)、烷基亚硫酰基(例如甲基亚硫酰基等)、芳基亚硫酰基(例如苯基亚硫酰基等)、膦基(phosphono)、酰基(例如乙酰基、三甲基乙酰基、苯甲酰基等)、胺基甲酰基(例如胺基羰基、甲基胺基羰基、二甲基胺基羰基、丁基胺基羰基、环己基胺基羰基、苯基胺基羰基、2-吡啶基胺基羰基等)、胺磺酰基(例如胺基磺酰基、曱基胺基磺酰基、二甲基胺基磺酰基、丁基胺基磺酰基、己基胺基磺酰基、环己基胺基磺酰基、辛基胺基磺酰基、十二烷基胺基磺酰基、苯基胺基磺酰基、萘基胺基磺酰基、2-吡啶基胺基磺酰基等)、磺酰胺基(sulfonamide)(例如甲烷磺酰胺基、苯磺酰胺基等)、氰基、烷氧基(例如曱氧基、乙氧基、丙氧基等)、芳氧基(例如苯氧基、萘氧基等)、杂环氧基、甲硅烷氧基、酰氧基(例如乙酰基氧基、苯曱酰基氧基等)、磺酸基、磺酸的盐、胺基羰基氧基、胺基(例如胺基、乙基胺基、二曱基胺基、丁基胺基、环戊基胺基、2-乙基己基胺基、十二烷基胺基等)、苯胺基(例如苯基胺基、氯苯基胺基、甲苯胺基、茴香胺基、萘基胺基、2-吡啶基胺基等)、酰亚胺基、脲基(例如曱基脲基、乙基脲基、戊基脲基、环己基脲基、辛基脲基、十二烷基脲基、苯基脲基、萘基脲基、2-吡啶基胺基脲基等)、烷氧基羰基胺基(例如曱氧基羰基胺基、苯氧基羰基胺基等)、烷氧基羰基(例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基羰基等)、芳基氧基羰基(例如苯氧基羰基等)、杂环硫基、硫脲基、羧基、羧酸的盐、羟基、巯基、硝基等的各基,这些取代基可再被同样的取代基取代。上述通式(I)中,RrR5为氢原子或烷基较佳。上述通式(I)中,R6表示氢原子或取代基,R6所表示的取代基,可列举与112~]15所表示的取代基相同的基,Rs可为取代基,但较优选氢原子,特别是,R6为氢原子较佳。上述通式(I)中,n表示1~4的整数,但n为1时,Ri表示取代基,如上述所说明,n为24时,R,表示24价的连结基。还有,n为1时,^为共轭系的取代基较佳,共轭系的取代基的例,可列举乙烯、乙炔、丁二烯、吡啶、蒽、芘、呋喃、苯环、萘等芳香族烃或杂环等,较优选苯环、萘等芳香族烃。Id表示2~4价的连结基时,2价的连结基可列举例如可具有取代基的2价的亚烷基、可具有取代基的2价的亚芳基、氧原子、氮原子、硫原子、或这些的连结基的组合。3价的连结基,可列举例如可具有取代基的3价的亚烷基、可具有取代基的3价的亚芳基、氮原子、或这些的连结基的组合。4价的连结基,可列举例如可具有取代基的4价的亚烷基、可具有取代基的4价的亚芳基、或这些的连结基的组合。上述通式(I)中,n为l较佳,此时的^为取代或无取代的苯基较佳,更具体而言,较优选上述的通式(1-1)。上述通式(I-1)中,R2~R5各自相互独立地表示氬原子或取代基,R7~Ru各自相互独立地表示氢原子、碳原子数1至18的烷基、碳原子数1至18的烷氧基。上述通式(1-l)中,R广Rn的哈曼特(7p值的总和为0以下较佳,此处,说明关于本说明书中所使用的ap值,哈曼特法则是为了定量的论及取代基对于苯衍生物的反应或平衡的影响,而由1935年L.P.Hammett所提倡的经验法则,此为目前广被大众认可其妥当性,由哈曼特法则所求得的取代基常数中有cp值与cjm值,这些值可见于大多数的一般的出版书,但例如J.A.Dean编着、《"nge'sHandbookofChemistry》第12版、1979年(McGraw-Hi11)或《化学的领域》增刊、122号、96~103页、1979年(南光堂)中有很详细记载。还有,虽以哈曼特的取代基常数ap值限定、或说明本发明中的各取代基,取代基,当然也包括其值即使为文献未知,但基于哈曼特法则测定时包含于此范围内的取代基,本说明书中,op值即表示这样的意义。上述通式(I-1)的较佳例的其中之一,可列举上述通式(I-2)的化合物,上述通式(I-2)中,R2Rs各自相互独立地表示氢原子或取代基。接着说明关于本发明的通式(Ia)的化合物。上述通式(Ia)中,n表示24的整数,m表示l3的整数,Rla及R"各自独立地表示氢原子或取代基,Ru表示氢原子或取代基,还有,Ru彼此可互相键合后形成环,Rh表示2~4价的连结基。关于Rh及R^的具体例子,适用上述的关于H及R6的说明,还有,n为1时,Ru较优选共轭系的取代基,共轭系的取代基的例,可列举乙烯、乙炔、丁二烯、吡啶、蒽、芘、呋喃、苯环、萘等芳香族烃或杂环等,较优选苯环、萘等芳香族烃。上述通式(Ia)的较佳例的其中之一,可列举上述通式(1-3)的化合物。上述通式(I-3)中,Ri、R2、R3、R5、R6各自相互独立地表示氢原子或取代基,还有,l与R3可互相键合后形成环,X表示2价的连结基。接着,由其它观点来详细说明关于通式(I)。n优选l或2,n为l时,Ri表示各自的未取代的、或被碳原子数1至4的烷基、碳原子数1至4的烷氧基、碳原子数1至4的烷基硫基、羟基、卣素原子、胺基、碳原子数1至4的烷基胺基、苯基胺基或二(碳原子数1至4的烷基)-胺基取代的萘基、菲基、蒽基、5,6,7,8-四氢-2-萘基、5,6,7,8-四氢-1-萘基、噻嗯基、苯并[b]噻嗯基、萘并[2,3-b]噻嗯基、噻蒽基、二苯并呋喃基、色烯基、咭噸基、吩鳴溱基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡漆基、嘧啶基、歧漆基、,咮噪基、异p引味基、p引味基、丐l唑基、嘌呤基、喹溱基、异喹啉基、喹啉基、邻苯二曱酸吖溱基、萘锭基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、啼唑基、P-味啉基、菲啶基、吖啶基、咱啶基、菲绕啉基、吩溱基、异噻唑基、吩噻溱基、异喁唑基、呋坫基、联苯基、三联苯基、芴基或吩噁溱基,或l表示下述式(II)所表示的基,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(n)以及n为2时,Ri表示未取代的或被碳原子数1至4的烷基或羟基取代的亚苯基、或亚萘基,或-R『X-R『(式中,X表示直接键合、氧原子、硫原子或-NRr)。R2、R3、l及Rs各自相互独立地表示氢原子、氯原子、羟基、碳原子数1至25的烷基、碳原子数7至9的苯基烷基、未取代的或碳原子数1至4的烷基-取代苯基、未取代的或碳原子数1至4的烷基-取代碳原子数5至8的环烷基;碳原子数1至18的烷氧基、碳原子数1至18的烷基疏基、碳原子数1至4的烷基胺基、二(碳原子数1至4的烷基)胺基、碳原子数1至25的烷酰基氧基、碳原子数1至25的烷酰基胺基、碳原子数3至25的烯酰基氧基;碳键中含有氧原子、硫原子或-N(U-的碳原子数3至25的烷酰基氧基;碳原子数6至9的环烷基羰基氧基、苯曱酰基氧基或碳原子数1至12的烷基-取代苯曱酰基氧基,或者取代基l与R3、或l与R^或l与Rs可互相键合后形成环。还有,所谓形成环也可,其具体例子列举如下所述。该环为5~6员的环较佳,可列举例如环戊烯、环己烯、苯环、吡啶环、二氢吡喃环、四氢吡啶环、萘环等。1进一步表示-(CH2)p-CORu或-(CH2),OH(式中,p表示0、1或2;q表示l、2、3、4、5及6);或R3、115及116表示氢原子时,l进一步表示下述式(III)所表示的基。(ni)R,6——Rt7(式中,R,表示与对于n=l的上述所定义的内容相同)。R6表示氢原子或下述式(IV)所表示的基。(IV)(式中,R,非为式(ni)的基,以及Ri表示与对于n=l的上述所定义的内容相同)。R7、R8、R9、R,。及Ru各自相互独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、碳原子数1至25的烷基;碳链中含有氧原子、硫原子或-N(R")-的碳原子数2至25的烷基;碳原子数1至25的烷氧基;碳链中含有氧原子、硫原子或-N(RJ-的碳原子数2至25的烷氧基;碳原子数1至25的烷基硫基、碳原子数3至25的烯基、碳原子数3至25的烯基氧基、碳原子数3至25的炔基、碳原子数3至25的炔基氧基、碳原子数7至9的苯基烷基、碳原子数7至9的苯基烷氧基、未取代的或碳原子数1至4的烷基-取代苯基、未取代的或碳原子数1至4的烷基-取代苯氧基;未取代的或碳原子数1至4的烷基-取代碳原子数5至8的环烷基;未取代的或碳原子数1至4的烷基-取代碳原子数5至8的环烷氧基;碳原子数1至4的烷基胺基、二(碳原子数1至4烷基)胺基、碳原子数1至25的烷酰基;碳链中含有氧原子、硫原子或-N(R")-的碳原子数3至25的烷酰基;碳原子数1至25的烷酰基氧基;碳链中含有氧原子、硫原子或-N(Rn)-的碳原子数3至25的烷酰基氧基;碳原子数1至25的烷酰基胺基、碳原子数3至25的烯酰基;碳链中含有氧原子、硫原子或-N(Rn)-的碳原子数3至25的烯酰基;碳原子数3至25的烯酰基氧基;碳链中含有氧原子、硫原子或-N(RJ-的碳原子数3至25的烯酰基氧基;碳原子数6至9的环烷基羰基、碳原子数6至9的环烷基羰基氧基、苯甲酰基或碳原子数1至12的烷基取代苯曱酰基;苯曱酰基氧基或碳原子数1至12的烷基取代苯甲酰基氧基;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>或者,式(II)中的取代基l与Rs或Rs与Ru各自所成之对,与所键合的碳原子一起形成苯环也可。R20R2,或一0-C—C-O-RmRu及Ru各自相互独立地表示未取代的或碳原子数1至4的烷基-取代亚苯基或亚萘基;RH表示氢原子或碳原子数1至8的烷基;R15表示羟基、下述基(式中,M表示r价的金属阳离子,及r表示l、2或3)、碳原子数1至18的烷氧基或Rw及Rn各自相互独立地表示氢原子、CF3、碳原子数1至12的烷基或苯基,或者L及Rn与所键合的碳原子一起形成未取代的或被1至3个的碳原子数1至4的烷基取代的碳原子数5至8的环亚烷基;Rw及Rw各自相互独立地表示氢原子、碳原子数1至4的烷基、苯基;L表示氢原子或碳原子数1至4的烷基;Rn表示氢原子、未取代的或碳原子数1至4的烷基-取代苯基、碳原子数1至25的烷基;碳链中含有氧原子、硫原子或-N(Rn)-的碳原子数2至25的烷基;未取代的或苯基部分被1至3个的碳原子数1至4的烷基取代的碳原子数7至9的苯基烷基;碳链中含有氧原子、硫原子或-N(Rm)-,且,未取代的或苯基部分被1至3个的碳原子数1至4的烷基取代的碳原子数7至25的苯基烷基;或者L及Rn与所键合的碳原子一起形成未取代的或被1至3个的碳原子数1至4的烷基取代的碳原子数5至12的环亚烷基;Rn表示氢原子或碳原子数1至4的烷基;R"表示氢原子、碳原子数1至25的烷酰基、碳原子数3至25的烯酰基;碳链中含有氧原子、硫原子或-N(Rj-的碳原子数3至25的烷酰基;二(碳原子数1至6的烷基)-膦酸酯基取代的碳原子数2至25的烷酰基;碳原子数6至9的环烷基羰基、噻吩曱酰基、呋喃曱酰基、苯曱酰基或碳原子数l至12的烷基取代苯曱酰基;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(式中,s表示l或2);1124及1125各自相互独立地表示氢原子或碳原子数1至18的烷基;IU表示氢原子或碳原子数1至8的烷基;R27表示直接键合、碳原子数1至18的亚烷基;碳链中含有氧原子、硫原子或-N(R14)-的碳原子数2至18的亚烷基;碳原子数2至18的亚烯基、碳原子数2至20的亚烷基、碳原子数7至20的苯基亚烷基、碳原子数5至8的环亚烷基、碳原子数7至8的双环亚烷基、未取代的或碳原子数1至4的烷基-取代亚苯基、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>R28表示羟基、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>碳原子数1至18的烷氧基或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>R"表示氧原子、-NH-或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>IU表示碳原子数1至18的烷基或苯基;Rn表示氢原子或碳原子数1至18的烷基。n为1时,R,为上述式(II)所表示的基、各自为未取代的、或被碳原子数1至4的烷基、碳原子数1至4的烷氧基、碳原子数1至4的烷基硫基、羟基、卣素原子、胺基、碳原子数1至4的烷基胺基或二(碳原子数l至4的烷基)-胺基取代的萘基、菲基、蒽基、5,6,7,8-四氢-2-萘基、5,6,7,8-四氢-1-萘基、噻嗯基、苯并[b]噻嗯基、萘并[2,3-b]遙鬼基、瘗蒽基、二苯并呋喃基、色烯基、咭噸基、吩喁嗪基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲哚嗪基、异吲哚基、巧l哚基、巧l唑基、嘌呤基、喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、邻苯二甲酸吖。秦基、萘锭基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、呻唑基、呼啉基、菲啶基、吖啶基、咱啶基、菲绕啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻。秦基、异"恶唑基、呋坫基、联苯基、三联苯基、芴基或吩鳴噪基,以具代表性的1-萘基、2-萘基、l-苯基胺基-4-萘基、1-甲基萘基、2-甲基萘基、1-甲氧基-2-萘基、2-甲氧基-1-萘基、1-二曱基胺基-2-萘基、1,2-二甲基-4-萘基、1,2-二甲基-6-萘基、1,2-二甲基-7-萘基、1,3-二甲基-6-萘基、1,4-二曱基-6-萘基、1,5-二甲基-2-萘基、1,6-二甲基-2-萘基、l-羟基-2-萘基、2-羟基-1-萘基、1,4-二羟基-2-萘基、7-菲基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、3-苯并[b]噻嗯基、5-苯并[b]噻嗯基、2-苯并[b]噻嗯基、4-二苯并呋喃基、4,7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-咱吨基、8-曱基-2-咭吨基、3-咱吨基、2-吩喁嗪基、2,7-吩喁噪基、2-吡咯基、3-吡咯基、5-甲基-3-吡咯基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-甲基-4-咪唑基、2-乙基-4-咪唑基、2-乙基-5-咪唑基、3-吡唑基、1-甲基-3-吡唑基、1-丙基-4-吡唑基、2-吡溱基、5,6-二甲基-2-吡溱基、2-吲哚唤基、2-甲基-3-异吲哚基、2-甲基-l-异吲哚基、1-甲基-2-吲哚基、l-曱基-3-吲哚基、1,5-二甲基-2-吲哚基、l-甲基-3-吲唑基、2,7-二曱基-8-噤呤基、2-曱氧基-7-甲基-8-噪呤基、2-喹嚷基、3-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、异喹啉基、3-曱氧基-6-异喹啉基、2-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、2-曱氧基-3-喹啉基、2-曱氧基-6-喹啉基、6-酞溱基、7-酞溱基、1-甲氧基-6-酞溱基、1,4-二曱氧基-6-酞嚷基、1,8-萘锭-2-基、2-喹喔啉基、6-喹喔啉基、2,3-二甲基-6-喹喔啉基、2,3-二曱氧基-6-喹喔啉基、2-喹唑啉基、7-喹唑啉基、2-二曱基胺基-6-会峻啉基、3-cinno1inyl、6-cinno1iny1、7-cinno1iny1、3-曱氧基-7-cinnolinyl、2-蝶啶基、6-蝶啶基、7-蝶啶基、6,7-二甲氧基-2-蝶啶基、2-吵唑基、2-啼唑基、9-甲基-2-啼唑基、9-曱基-3-呼唑基、P-咔啉-3-基、1-曱基-p-咔啉-3-基、l-曱基-咔啉-6-基、3-菲啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、2-咱啶基、l-甲基-5-咱啶基、5-菲绕啉基、6-菲绕啉基、l-吩嗪基、2-吩嗪基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异瘗唑基、2-吩噻噪基、3-吩噻溱基、10-甲基-3-吩噻嗪基、3-异p恶唑基、4-异喁唑基、5-异喁唑基、4-甲基-3-呋咭基、2-吩喁嗪基或lO-甲基-2-吩嗜溱基较佳。特优选的上述取代基,系上述式(II)所表示的基、各自的未取代的、或被碳原子数1至4的烷基、碳原子数1至4的烷氧基、碳原子数1至4的烷基硫基、羟基、苯基胺基或二(碳原子数1至4的烷基)-胺基取代的萘基、菲基、蒽基、5,6,7,8-四氢-2-萘基、5,6,7,8-四氢-1-萘基、噻嗯基、苯并[b]噻嗯基、萘并[2,3-b]噻嗯基、噻蒽基、二苯并呋喃基、色烯基、咭吨基、吩喁嗪基、吡咯基、异吲哚基、吲哚基、吩噻噪基、联苯基、三联苯基、药基或吩鳴嗪基,较具代表性者为l-萘基、2-萘基、l-苯基胺基-4-萘基、1-甲基萘基、2-甲基萘基、l-甲氧基-2-萘基、2-甲氧基-l-萘基、l-二甲基胺基-2-萘基、1,2-二曱基-4-萘基、1,2-二曱基-6-萘基、1,2-二曱基-7-萘基、1,3-二曱基-6-萘基、1,4-二甲基-6-萘基、1,5-二曱基-2-萘基、1,6-二甲基-2-萘基、1-羟基-2-萘基、2-羟基-1-萘基、1,4-二羟基-2-萘基、7-菲基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、3-苯并[b]噻嗯基、5-苯并[b]噻嗯基、2-苯并[b]噻嗯基、4-二苯并呋喃基、4,7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-咭吨酮基、8-曱基-2-咭吨酮基、3-咭吨酮基、2-吩p恶嗪基、2,7-吩喁嗪基、2-吡咯基、3-吡咯基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、10-甲基-3-吩噻嗪基。卤素取代基,以氯取代基、溴取代基或不典取代基为佳,较优选氯取代基。具有25个为止的碳原子的烷酰基,为分支或未分支的基,例如甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十一烷酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十五烷酰基、十六烷酰基、十七烷酰基、十八烷酰基、二十烷酰基或二十二烷酰基。2至18个为佳,较优选2至12个,更佳为2至6个的碳原子的烷酰基,乙酰基为特优选。被二(碳原子数1至6的烷基)膦酸酯基取代的碳原子数2至25的烷酰基,较具代表者为(CH3CH20)2POCH2CO-、(CH30)2POCH2CO-、(CH3CH2CH2CH20)2POCH2CO-、(CH3CH20)2POCH2CH2CO-、(CH30)2POCH2CH2CO-、(CH3CH2CH2CH20)2POCH2CH2CO—、(CH3CH20)2P0(CH2)XO-、(CH3CH20)2P0(CH2)sCO-或(CH3CH20)2P0(CH2)17C0-。具有25个为止的碳原子的烷酰基氧基,为分支或未分支的基,例如曱酰氧基、乙酰氧基基、丙酰氧基、丁酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、庚氧基、辛酰氧基、壬酰氧基、癸酰氧基、十一烷酰氧基、十二烷酰氧基、十三烷酰氧基、十四烷酰氧基、十五烷酰氧基、十六烷酰氧基、十七烷酰氧基、十八烷酰氧基、二十烷酰氧基或二十二烷酰氧基。2至18个为佳,较优选2至12个,更佳为2至6个的碳原子的烷酰氧基,乙酰氧基为特优选。具有3个至25个的碳原子的烯酰基为分支或未分支的基,例如丙烯酰基、2-丁烯酰基、3-丁烯酰基、异丁烯酰基、n-2,4_戊二烯酰基、3-曱基-2-丁烯酰基、n-2-辛烯酰基、n-2-十二烯酰基、异-十二烯酰基、油酰基、n-2-十八烯酰基或n-4-十八烯酰基。3至18个为佳,较优选3至12个,例如3至6个,最优选3至4个的碳原子的烯酰基。碳链中含有氧原子、硫原子或-N(R,4)-的碳原子数3至25的烯酰基,较具代表性者为CH30CH2CH2CH-CHCO-或CH3OCH2CH2OCH=CHCO-。具有3至25个的碳原子的烯酰基氧基,为分支或未分支的基,例如丙烯酰氧基、2-丁烯酰氧基、3-丁烯酰氧基、异丁烯酰氧基、n-2,4-戊二烯酰氧基、3-甲基-2-丁烯酰氧基、n-2-辛烯酰氧基、n-2-十二烯酰氧基、异-十二烯酰氧基、油酰氧基、n-2-十八烯酰氧基或n-4-十八烯酰氧基。3至18个为佳,较优选3至12个,较具代表性者为3至6个,最优选3至4个的碳原子的烯酰基氧基。碳链中含有氧原子、硫原子或-N(Rn)-的碳原子数3至25的烯酰基氧基,较具代表性者为CH3OCH2CH2CH=CHCOO-或CH3OCH2CH2OCH=CHCOO-。碳链中含有氧原子、硫原子或-N(R14)-的碳原子数3至25的烷酰基,较具代表性者为CH3-0-CH2CO-、CH3-S-CH2CO-、CH3-NH-CH2CO-、CH3-N(CH3)-CH2CO-、CH「0-CH2CH2-OCH2CO、CH3—(0-CH2CH2)20—CH2CO—、CH3—(0-CH2CH2—)30-CH2CO-或CH3-(0-CH2CH2-)40-CH2CO-。碳链中含有氧原子、硫原子或-N(Rj-的碳原子数3至25的烷酰基氧基,较具代表性者为CH3-0-CH2COO-、CH3-S-CH2COO-、CH厂NH-CH2COO-、CH3-N(CH3)-CH2COO-、CH3-0-CH2CH2-OCH2COO-、CH3—(0-CH2CH2)20-CH2COO-、CH3—(0-CH2CH2—)30—CH2COO-或CH3-(0-CH2CH2-)40-CH2COO-。碳原子数6至9的环烷基羰基的例,为环戊基羰基、环己基羰基、环庚基羰基及环辛基羰基,较优选环己基羰基。碳原子数6至9的环烷基羰基氧基的例,为环戊基羰基氧基、环己基羰基氧基、环庚基羰基氧基及环辛基羰基氧基,较优选环己基羰基氧基。较优选具有1至3个,最优选具有1至2个的烷基的碳原子数1至12的烷基-取代苯甲酰基,为o-、m-或p-曱基苯曱酰基、2,3-二曱基苯曱酰基、2,4-二曱基苯曱酰基、2,5-二曱基苯曱酰基、2,6-二曱基苯曱酰基、3,4-二甲基苯甲酰基、3,5-二甲基苯曱酰基、2-曱基-6-乙基苯曱酰基、4-叔丁基-苯甲酰基、2-乙基苯曱酰基、2,4,6-三曱基苯曱酰基、2,6-二甲基-4-叔丁基苯曱酰基或3,5-二叔丁基-丁基苯曱酰基。较优选的取代基为碳原子数1至8的烷基,最优选碳原子数l至4的烷基。较优选具有1至3个,最优选具有1至2个的烷基的碳原子数1至12的烷基-取代苯曱酰基氧基,为o-、m-或p-曱基苯甲酰基氧基、2,3-二曱基苯曱酰基氧基、2,4-二甲基苯甲酰基氧基、2,5-二甲基苯曱酰基氧基、2,6-二甲基苯曱酰基氧基、3,4-二甲基苯甲酰基氧基、3,5-二甲基苯甲酰基氧基、2-甲基-6-乙基苯曱酰基氧基、4-叔丁基苯曱酰基氧基、2-乙基苯甲酰基氧基、2,4,6-三甲基苯甲酰基氧基、2,6-二曱基-4-叔丁基苯甲酰基氧基及3,5-二叔丁基苯甲酰基氧基。较优选的取代基为碳原子数1至8的烷基,最优选碳原子数l至4的烷基。具有25个为止的碳原子的烷基,为分支或未分支的基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、n-丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、n-戊基、异戊基、l-曱基戊基、1,3-二曱基丁基、n-己基、1-甲基己基、n-庚基、异庚基、1,1,3,3-四曱基丁基、l-曱基庚基、3-甲基庚基、n-辛基、2-乙基己基、1,1,3-三曱基己基、1,1,3,3-四曱基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-曱基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六曱基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基或二十二烷基。较优选的112及114的意,是指具代表性的碳原子数1至18的烷基,特优选的R4的意,是指碳原子数1至4的烷基。具有3个至25个的碳原子的烯基,为分支或未分支的基,例如丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、n-2,4-戊二烯基、3-曱基-2-丁烯基、n-2-辛烯基、n-2-十二烯基、异十二烯基、油烯基、n-2-十八烯基或n-4-十八烯基。3至18个,更佳为3至12个,具代表性者为3至6个,最优选3至4个的碳原子的烯基。具有3个至25个的碳原子的烯基氧基,为分支或或未分支的基,例如丙烯基氧基、2-丁烯基氧基、3-丁烯基氧基、异丁烯基氧基、n-2,4-戊二烯基氧基、3-甲基-2-丁烯基氧基、n-2-辛烯基氧基、n-2-十二烯基氧基、异十二烯基氧基、油烯基氧基、n-2-十八烯基氧基或n-4-十八烯基氧基。3至18个,较优选3至12个,具代表性者为3至6个,最优选3至4个的碳原子的烯基氧基。具有3个至25个的碳原子的炔基,为分支或未分支的基,例如丙炔基(-CH广C=CH)、2-丁炔基、3-丁炔基、n-2-辛炔基、n-2-十二炔基。3至18个为佳,较优选3至12个,具代表性者为3至6个,最优选3至4个的碳原子的炔基。具有3个至25个的碳原子的炔基氧基,为分支或未分支的基,例如丙炔基氧基(-0CH2-C^CH)、2-丁炔基氧基、3-丁炔基氧基、n-2-辛炔基氧基、n-2-十二炔基氧基。3至18个为佳,较优选3至12个,具代表性者为3至6个,最优选3至4个的碳原子的炔基氧基。碳链中含有氧原子、硫原子或-N(Rj-的碳原子数2至25的烷基,具代表性者为CH3-O-CH广、CH3-S-CH广、CH3-NH-CH广、CH3-N(CH3)-CH厂、CH3-0-CH2CH2-0-CH2-、CH3(0-CH2CH2)20_CH2-、CH「(0-CH2CH2-)30-(^2-或CH3-(0-CH2CH2-)40-CH广。碳原子数7至9的苯基烷基,具代表性者为千基、oc-甲基千基、a,a-二甲基千基及2-苯基乙基,较优选千基及ot,a-二甲基节基。未取代的或苯基部分被1至3个的碳原子数1至4的烷基取代的碳原子数7至9的苯基烷基,具代表性者为千基、oc-曱基千基、a,cc-二甲基千基、2-苯基乙基、2-曱基千基、3-甲基节基、4-曱基千基、2,4-二甲基爷基、2,6-二曱基千基或4-叔丁基节基,较优选千基。碳链中含有氧原子、硫原子或-N(R14)-,且,未取代的或苯基部分被1至3个的碳原子数1至4的烷基取代的碳原子数7至9的苯基烷基,例如苯氧基曱基、2-曱基苯氧基曱基、3-甲基苯氧基曱基、4-曱基苯氧基甲基、2,4-曱基苯氧基甲基、2,3-甲基苯氧基曱基、苯基硫甲基、N-曱基-N-苯基-曱基、N-乙基-N-苯基曱基、4-叔丁基苯氧基曱基、4-叔丁基苯氧基乙氧基曱基、2,4-二-叔丁基苯氧基甲基、2,4-二-叔丁基苯氧基乙氧基曱基、苯氧基乙氧基乙氧基乙氧基甲基、千基氧基曱基、卡基氧基乙氧基曱基、N-节基-N-乙基曱基或N-节基-N-异丙基甲基的分支或未分支的基。碳原子数7至9的苯基烷氧基,具代表性者为千基氧基、a-甲基节基氧基、a,oc-二甲基爷基氧基及2-苯基乙氧基,较优选苄基氧基。较优选含有1至3个,特优选为含有1或2个的烷基的被碳原子数1至4的烷基取代的苯基的例,0-、m-或p-甲基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二曱基苯基、2,5-二曱基苯基、2,6-二曱基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二曱基苯基、2-曱基-6-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2-乙基苯基及2,6-二乙基苯基。较优选含有1至3个,特优选为含有1或2个的烷基的被碳原子数1至4的烷基取代的苯氧基的例,为0-、m-或p-甲基苯氧基、2,3-二曱基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二曱基苯氧基、2,6-二曱基苯氧基、3,4-二曱基苯氧基、3,5-二曱基苯氧基、2-曱基-6-乙基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2-乙基苯氧基及2,6-二乙基苯氧基。未取代或被碳原子数1至4的烷基取代的碳原子数5至8的环烷基的例,为环戊基、甲基环戊基、二曱基环戊基、环己基、曱基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基、叔丁基环己基、环庚基及环辛基,较优选环己基及叔丁基环己基。未取代或被碳原子数1至4的烷基取代的碳原子数5至8的环烷氧基的例、为环戊氧基、曱基环戊氧基、二甲基环戊氧基、环己氧基、曱基环己氧基、二甲基环己氧基、三甲基环己氧基、叔丁基环己氧基、环庚氧基及环辛氧基,较优选环己氧基及叔丁基环己氧基。具有25个为止的碳原子的烷氧基,为分支或未分支的基,例如曱氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、n-丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基或十八烷氧基。1至12个为佳,较优选1至8个的例如1至6个的碳原子的烷氧基。碳链中含有氧原子、硫原子或-N(Rn)-的碳原子数2至25的烷氧基,具代表性者为CH3-0-CH2CH20-、CH3-S-CH2CH20-、CH广NH-CH2CH20-、CH3-N(CH3)-CH2CH20-、CH3-0—CH2CH2—0-CH2CH20-、CH3(0-CH2CH2)20-CH2CH20—、CH3—(0-CH2CH2-)30-CH2CH20—或CH3-(0-CH2CH「)40—CH2CH20—。具有25个为止的碳原子的烷基硫基,为分支或未分支的基,例如曱基硫基、乙基硫基、丙基硫基、异丙硫基、n-丁基硫基、异丁基硫基、戊基硫基、异戊基硫基、己基硫基、庚基硫基、辛基硫基、十二烷基硫基、十四烷基硫基、十六烷基硫基或十八烷基硫基。1至12个为佳,较优选1至8个的例如1至6个的碳原子的烷基疏基。具有4个为止的碳原子的烷基胺基,为分支或未分支的基,例如甲基胺基、乙基胺基、丙基胺基、异丙基胺基、n-丁基胺基、异丁基胺基或^又丁基胺基。二(碳原子数1至4的烷基胺基)基的意,是指各自与另一方独立的2个部分分支或未分支,代表性者为二曱基胺基、曱基乙基胺基、二乙基胺基、甲基-n-丙基胺基、甲基异丙基胺基、曱基-n-丁基胺基、曱基异丁基胺基、乙基异丙基胺基、乙基-n-丁基胺基、乙基异丁基胺基、乙基-叔丁基胺基、二乙基胺基、二异丙基胺基、异丙基-n-丁基胺基、异丙基异丁基胺基、二-n-丁基胺基或二异丁基胺基。具有25个为止的碳原子的烷酰基胺基,为分支或未分支的基,例如曱酰基胺基、乙酰胺基、丙酰基胺基、丁酰基胺基、戊酰基胺基、己酰基胺基、庚酰基胺基、辛酰基胺基、壬酰基胺基、癸酰基胺基、十一烷酰基胺基、十二烷酰基胺基、十三烷酰基胺基、十四烷酰基胺基、十五烷酰基胺基、十六烷酰基胺基、十七烷酰基胺基、十八烷酰基胺基、二十烷酰基胺基或二十二烷酰基胺基。2至18个为佳,较优选2至12个,例如2至6个的碳原子的烷具有碳原子数1至18的碳原子的亚烷基,为分支或未分支的基,例如亚曱基、亚乙基、亚丙基、三亚曱基、四亚甲基、五亚曱基、六亚甲基、七亚曱基、八亚曱基、十亚曱基、十二亚甲基或十八亚甲基。碳原子数1至12的亚烷基较佳,及碳原子数1至8的亚烷基特优选。较优选含有1至3个,更佳为含有1至2个的分支或未分支的基,碳原子数1至4的烷基-取代碳原子数5至12的亚环烷基的亚环戊基、曱基亚环戊基、二甲基亚环戊基、亚环己基、曱基亚环己基、二甲基亚环己基、三曱基亚环己基、叔丁基亚环己基、亚环庚基、亚环辛基或亚环癸基,较优选亚环己基及叔丁基亚环己基。碳链中含有氧原子、硫原子或-N(Rn)-的碳原子数2至18的亚烷基的例,为-CH2-0-CH广、-CH广S-CH广、-CH广NH-CH广、-CH广N(CH3)-CH广、-CH2-0-CH2CH「0-CH2-、-CH2-(0-CH2CH2-)20-CH2-、-CH2-(0-CH2CH2)30-CH「、-CH2-(0-CH2CH2)40-(^2-及-012(:112-3-(^2(^2-。碳原子数1至18的亚烯基,具代表性者为亚乙烯基、曱基亚乙烯基、辛烯基亚乙基或十二烯基亚乙基,较优选碳原子数2至8的亚烯基。具有2至20个的碳原子的亚烷基,具代表性者为亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、4-甲基亚戊基、亚庚基、亚壬基、亚十三烷基、亚十九烷基、1-曱基亚乙基、1-乙基亚丙基及1-乙基亚戊基,较优选碳原子数2至8的亚烷基。具有7至20个的碳原子的苯基亚烷基的例,为苯亚甲基、2-苯基亚乙基及1-苯基-2-亚己基,较优选碳原子数7至9的苯基亚烷基。碳原子数5至8的环亚垸基,为具有2个自由电子价及至少1个环单位的不饱和烃基,例如亚环戊基、亚环己基、亚环庚基或亚环辛基,较优选亚环己基。碳原子数7至8的伸双环烷基为伸双环庚基及伸双环辛基。未取代或碳原子数1至4的烷基-取代亚苯基或亚萘基的例,为1,2-、1,3-及1,4-亚苯基;1,2-、1,3-、1,4-、1,6-、1,7-、2,6-或2,7-亚萘基,较优选l,4-亚苯基。较优选包含1至3个,最优选包含1或2个的分支或未分支的烷基的碳原子数1至4的烷基-取代碳原子数5至8的环亚烷基的例,为环亚戊基、曱基环亚戊基、二曱基环亚戊基、环亚己基、曱基环亚己基、二曱基环亚己基、三曱基环亚己基、叔丁基环亚己基、环亚庚基及环亚辛基,较优选环亚己基及叔丁基环亚己基。1价、2价或3价的金属阳离子,较优选碱金属阳离子、碱土类金属阳离子或铝阳离子,例如Na+、K+、Mg++、Ca+H+++。令人感兴趣的是通式(I)所表示的化合物,是表示n为1时,为各自未取代的、或于对位被碳原子数1至18的烷氧基、碳原子数l至18的烷基硫基或二(碳原子数1至4的烷基)-胺基所取代的苯基;1至5个的烷基取代基中同时被含有最大数18个的碳原子数的一至五取代的烷基苯基;各自未取代的、或被碳原子数1至4的烷基、碳原子数1至4的烷氧基、碳原子数1至4的烷基硫基、羟基或胺基取代的萘基、联苯基、三联苯基、菲基、蒽基、芴基、咔唑基、噻嗯基、吡咯基、吩噻嗪基或5,6,7,8-四氢萘基的化合物。其它的较佳通式(I)所表示的化合物,是表示n为2时,R,表示-R12-X-R13-;Ru及Rn表示亚苯基;X表示氧原子或-服31-;及R"表示碳原子数1至4的烷基的化合物。更优选的通式(I)所表示的化合物,是表示n为1时,Ri为各自未取代的、或被碳原子数1至4的烷基、碳原子数1至4的烷氧基、碳原子数1至4的烷基硫基、羟基、卤素原子、胺基、碳原子数1至4烷基胺基或二(碳原子数1至4的烷基)-胺基取代的萘基、菲基、噻嗯基、二苯并呋喃基、吵唑基、药基,或者式(II)所表示的基;(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>R7、R8、R9、R,。及Rn各自相互独立地表示氢原子、氯原子、溴原子、羟基、碳原子数1至18的烷基;被氧原子或硫原子中断的碳原子数2至18的烷基;碳原子数1至18的烷氧基;被氧原子或硫原子中断的碳原子数2至18的烷氧基;碳原子数1至18的烷基硫基、碳原子数3至12的烯基氧基、碳原子数3至12的炔基氧基、碳原子数7至9的苯基烷基、碳原子数7至9的苯基烷氧基、未取代或碳原子数1至4的烷基-取代苯基、苯氧基、环己基、碳原子数5至8的环烷氧基;碳原子数1至4的烷基胺基、二(碳原子数1至4烷基)胺基、碳原子数1至12的烷酰基;被氧原子或硫原子中断的碳原子数3至12的烷酰基;碳原子数3至12的烷酰基氧基;被氧原子或硫原子中断的碳原子数3至12的烷酰基氧基;碳原子数1至12的烷酰基胺基、碳原子数3至12的烯酰基、碳原子数3至12的烯酰基氧基、环己基羰基、环己基羰基氧基、苯曱酰基或碳原子数1至4的烷基-取代苯曱酰基;苯曱酰基氧基或碳原子数1至4的烷基取代苯甲酰基氧基;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>或者,式(II)中的取代基117及Rs或Rs及Ru各自成对者,与所键合的碳原子一起形成苯环;l表示羟基、碳原子数1至12的烷氧基或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>Ru及Rn各自相互独立地表示氢原子或碳原子数1至4的烷基;R2。表示氩原子;R"表示氢原子、苯基、碳原子数1至18的烷基、被氧原子或硫原子中断的碳原子数2至18的烷基、碳原子数7至9的苯基烷基;被氧原子或硫原子中断,且,未取代的或苯基部分被1至3个的碳原子数1至4的烷基取代的碳原子数7至18的苯基烷基;或者<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>R2。及R"与所键合的碳原子一起形成未取代的或被1至3个的碳原子数1至4的烷基取代的亚环己基;1122表示氢原子或碳原子数1至4的烷基;R"表示氢原子、碳原子数1至18的烷酰基、碳原子数3至12的烯酰基;被氧原子或硫原子中断的碳原子数3至12的烷酰基;被二(碳原子数1至6的烷基)-膦酸酯基取代的碳原子数2至12的烷酰基;碳原子数6至9的环烷基羰基、苯甲酰基;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>(式中,s表示l或2);R24及R"各自相互独立地表示氢原子或碳原子数1至12的烷基;1126表示氢原子或碳原子数1至4的烷基;R27表示碳原子数1至12的亚烷基、碳原子数2至8的亚烯基、碳原子数2至8的亚烷基、碳原子数7至12的苯基亚垸基、碳原子数5至8的亚环烷基、亚苯基;Ru表示羟基、碳原子数1至12的烷氧基或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>R"表示氧原子或-NH-;R3。表示碳原子数1至l8的烷基或苯基的化合物。此外,较佳者系n为1时,R,表示菲基、噻嗯基、二苯并呋喃基;未取代或碳原子数1至4的烷基-取代咔唑基;或芴基,或式(II)所表示的基;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>R7、R8、R9、Rw及Ru各自相互独立地表示氢原子、氯原子、羟基、碳原子数1至18的烷基、碳原子数1至18的烷氧基、碳原子数1至18的烷基硫基、碳原子数3至4的烯基氧基、碳原子数3至4的炔基氧基、苯基、苯曱酰基、苯曱酰基氧基或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>R2。表示氢原子;Rn表示氢原子、苯基、碳原子数1至18的烷基;或者112。及Rn与所键合的碳原子一起形成未取代的或被1至3个的碳原子数1至4的烷基取代的亚环己基;R"表示氢原子或碳原子数1至4的烷基;R"表示氢原子、碳原子数1至12的烷酰基或苯甲酰基的通式(I)所示的化合物。R7、R8、R9、R,。及Rn各自相互独立地表示氢原子或碳原子数1至4的烷基、或原子数1至8的烷氧基的通式(I)所表示的化合物为特优选。特优选的通式(I)所表示的化合物,是表示R2、R3、IU及Rs各自相互独立地表示氢原子、氯原子、羟基、碳原子数1至18的烷基、苄基、苯基、碳原子数5至8的环烷基、碳原子数1至18的烷氧基、碳原子数1至18的烷基疏基、碳原子数1至18的烷酰基氧基、碳原子数1至18的烷酰基胺基、碳原子数3至18的烯酰基氧基或苯曱酰基氧基;或者取代基l与R3或、113与R,或R,与R5与所键合的碳原子一起形成苯环;R4进一步表示-(CH》p-CORu或-(CH2)qOH(式中,p表示l或2;q表示2、3、4、5或6);或者R3、l及1表示氢原子时,R,进一步表示式(III)所表示的基;Ru表示羟基、碳原子数1至12的烷氧基或—N尺25L及Rn表示曱基,或与所键合的碳原子一起形成未取代或被1至3个碳原子数1至4的烷基取代的碳原子数5至8的环亚烷基;R"及R"各自相互独立地表示氢原子或碳原子数1至12的烷基的化合物。特优选的通式(I)所表示的化合物,为R2、R3、^及Rs的至少2个为氢原子的化合物。极特佳的通式(I)所表示的化合物,是R2表示碳原子数1至4的烷基;R3表示氩原子;R,表示碳原子数1至4的烷基,或者Re表示氢原子时,R4进一步表示式(III)所表示的基;Rs表示氢原子的化合物。接着,更详细说明关于本发明的通式(I-1)的化合物。上述通式(I-1)中,R2~R5与上述通式(I)中的R2R5相同,各自相互独立地表示氢原子或取代基。R2~R5所表示的取代基,并没有特别的限制,但可列举例如与上述通式(I)中的R2Rs所表示的取代基相同的基。上述通式(I-1)中,1~115表示取代基时,取代基较优选未取代的或取代的碳原子数1至18的烷基,更佳为未取代的或取代的碳原子数1至8的烷基,特优选为未取代的或取代的碳原子数1至4的烷基。R7Rn各自相互独立地表示氢原子、碳原子数1至18的烷基、碳原子数1至18的烷氧基。接着,详细的说明关于本发明的通式(I-2)的化合物。上述通式(1-2)中,R2R5与上述通式(I)中的R2R5相同,各自相互独立地表示氢原子或取代基。112~115所表示的取代基,并没有特别的限制,可列举例如与上述通式(I)中的R2~R5所表示的取代基相同的基。上述通式(I-2)中,R2Rs表示取代基时,取代基较优选未取代的或取代的碳原子数1至18的烷基,更佳为未取代的或取代的碳原子数1至8的烷基,特优选为未取代的或取代的碳原子数1至4的烷基。上述通式(I-3)中,R!、R2、R3、R5、R6各自相互独立地表示氢原子或取代基,还有,l与R3可互相键合后形成环,取代基与通式(I)的RrR6所表示的取代基相同,R6特优选为氢原子,X表示2价的连结基,2价的连结基,可列举例如可具有取代基的2价的亚烷基、可具有取代基的2价的亚芳基、氧原子、硫原子、或这些的连结基的组合。本发明的通式(I)、(Ia)、(1-1)、(I-2)或(I-3)所表示的化合物的添加量,相对于纤维素酯薄膜而言,较优选添加0.01~10质量°/,更佳为添加0.1~5质量%,再更佳为添加0.2~2质量%,这些可并用2种类以上。本发明的通式(I)、(Ia)、(I-l)、(I-2)及(I-3)所表示的依据本发明的化合物,可通过各自本身公知的方法制造。本发明的通式(I)、(Ia)、(1-1)、(I-2)及(I-3)所表示的化合物的具体例子如下述,但本发明不局限于这些。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>[化27]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>[化30]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>[化31]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>[化32]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>[化34]<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>[化35]化合物No.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>[化36]化合物No.212213214215216217218219220221222223224225226227228229230231232233R2——H一H—C8H17(t)&_—H—H一H—C1sH3"n>一H—H—H一H—C4Hs《t>—H—H—C4H9(t)—CH3—H—H—CH3一H—OCH3—OH—OCOC17H35一OH—H-CH2OH-CH2OH-S。2C8H17《i)-H-C9H,9-H一CICH3-H-H-H-(CH2)2C02C18H3S(n>-H-H-H一H—HC8H17(t)一H_H—H—H一H—H一H-H-C4H9(t)-H-H-H-CH3-H-H-H-H-H-H-H一H[化37]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>[化38]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>[化39]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>[化40]《纤维素酯》接着,详细叙述关于本发明所使用的纤维素酯。本发明所使用的纤维素酯薄膜,是通过溶液流延法、熔融流延法(meltcasting)被制造。溶液流延法是将纤维素酯溶解于溶剂中的溶液(胶浆)流延于支持体,使溶剂蒸发后形成薄膜。熔融流延法是将纤维素酯通过加热熔者(熔体)流延于支持体上后形成薄膜。熔融流延法因为可大幅减少薄膜制造时的有机溶剂使用量,故与现有技术的大量使用有机溶剂的溶液流延法相比,可得到环境适性大幅提升的薄膜,故通过熔融流延法制造纤维素酯薄膜较佳。本发明中熔融流延,是实质上不使用溶剂下将纤维素酯加热熔融至显示出流动性的温度为止,而使用其制膜的方法,例如将流动性的纤维素酯从塑模挤压模挤出后制膜的方法。再者调制熔融纤维素酯的过程的一部分也可使用溶剂,但于进行成形为薄膜状的熔融制膜制程中,则实质上在不使用溶剂下进行成形加工。构成显示装置用薄膜的纤维素酯,只要是可熔融制膜的纤维素酯即可,并没有特别的限定,例如也可使用芳香族羧酸酯等,其中,由可得到光学特性等的薄膜的特性而言,使用纤维素的低级脂肪酸酯较佳。本发明中纤维素的低级脂肪酸酯的低级脂肪酸的意,是指碳原子数为5以下的脂肪酸,例如可列举纤维素乙酸酯、纤维素丙酸酯、纤维素丁酸酯、纤维素三曱基乙酸酯等的作为纤维素的低级脂肪酸酯为较佳者。因为被碳原子数为6以上的脂肪酸取代的纤维素酯,虽然为熔融制膜性优良者,但所得到的纤维素酯薄膜的力学特性低,实质上难以作为光学薄膜使用。故为了兼具力学特性与熔融制膜性两者,可使用如纤维素乙酸酯丙酸酯或纤维素乙酸酯丁酸酯等的混合脂肪酸酯,也即,较优选具有乙酰基以外的酰基的纤维素酯。本发明中,构成纤维素酯薄膜的纤维素酯,较优选纤维素酯的酰基总碳数为6.1以上7.5以下,更佳为具有碳数2以上的脂肪族酰基的纤维素酯,且,纤维素酯的酰基总碳数为6.2~7.5的纤维素酯,纤维素酯的酰基总碳数较优选6.5~7.2,更佳为6.7~7.1。其中,酰基总碳数是纤维素酯中的各酰基的取代度与碳数的积的总和,而且,脂肪族酰基的碳数,由纤维素合成的生产性、成本的观点而言,较优选2~6。纤维素酰化物,是键合于葡萄糖单位的2、3、及6位的碳上的幾基的一部分或全部通过酰基而酯化的聚合物,此处,"酰基的取代度",是表示3n个(聚合度定为n)的羟基中键合多少酰基的尺度,取代度是表示葡萄糖每单位,2位、3位及6位的3个羟式中,平均多少个羟基被酰基取代。所以,该3个的羟基皆被酰基酯化时,最大值为3.0。还有,未被酰基取代的部分,通常以羟基存在,这些可用公知的方法合成。酰基可列举例如乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酸酯基(pentanategroup)、己酸酯基(hexanategroup)等,纤维素酯可列举纤维素丙酸酯、纤维素丁酸酯、纤维素戊酸酯等。此外,也可为使上述的侧锁碳数充满的纤维素乙酸酯丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯、纤维素乙酸酯戊酸酯等的混合脂肪酸酯。其中,特优选为纤维素乙酸酯丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯,还有,关于在溶液流延制膜时一般所使用的纤维素酯的三乙酰基纤维素、二乙酰基纤维素,因为未符合側链碳数的条件,故未包含于本发明。一般而言,对于纤维素酯的酰基的总取代度,纤维素酯薄膜的机械物性及皂化性、与纤维素酯的熔融制膜性有消长(tradeoff)的关系。例如纤维素乙酸酯丙酸酯中,因为提高酰基的总取代度,则机械物性降低、熔融制膜性提高,而难以并存。本发明使纤维素酯的酰基总碳数在6.2~7.2的范围,则可使薄膜机械物性、急化性、熔融制膜性并存,此机制的详细内容尚不清楚,但推测其为因为酰基的碳数,对薄膜机械物性、皂化性、熔融制膜性的影响的不同。也即,相同取代度时,丙酰基、丁酰基等长链的酰基比乙酰基,更为疏水性,更提高熔融制膜性。所以,达成相同的熔融制膜性时,推测丙酰基、丁酰基的取代度可为低于乙酰基的低取代度,推测因而抑制机械物性、急化性的降低。本发明所使用的纤维素酯,使用重均分子量Mw/数均分子量Mn比为1.05.5者为佳,较优选1.4~5.0,更佳为2.0~3.0,此外,Mw为10万~50万,其中使用15万~30万者为佳。纤维素酯的平均分子量及分子量分布,可使用高速液体色镨法以公知的方法测量,使用其算出数均分子量、重均分子量,测量条件如下述。溶剂四氢吠喃装置HLC-8220(东曹(林)制)柱TSKgelSuperHM-M(东曹(林)制)柱温度40°C试品浓度0.1质量%注入量lOjLil流量0.6ml/min标准曲线使用标准聚苯乙烯PS-1(PolymerLaboratories公司制)Mw-2560()0058G为止的9个试样所得的标准曲线。本发明所使用的纤维素酯的原料纤维素可为木材浆料或棉花棉绒,木材浆料可为针叶树或阔叶树,但以针叶树较佳。制膜时,由剥离性的观点而言,使用绵花棉绒较佳。由这些所制得的纤维素酯可经适宜混合、或也可单独使用。例如,可使用来自棉花棉绒的纤维素酯来自木材浆料(针叶树)的纤维素酯来自木材浆料(阔叶树)的纤维素酯的比率为100:0:0、90:10:0、85:15:0、50:50:0、20:80:0、10:90:0、0:100:0、0:0:100、80:10:10、85:0:15、40:30:30。纤维素酯,例如可通过使原料纤维素的羟基使用乙酸酐、丙酸酐及/或丁酸酐,依常法将乙酰基、丙酰基及/或丁基置换于上述的范围内而得到。如此的纤维素酯的合成方法,并没有特别的限制,但例如可参考特开平10-45804号或特表平6-501040号中所记载的方法而合成。乙酰基、丙酰基、丁基等的酰基的取代度,可依据ASTM-D817-96测量。此外,工业上纤维素酯是以硫酸作为催化剂而被合成,但因为此硫酸未完全被去除,残留的硫酸于熔融制膜时引起各种的分解反应,所得到纤维素酯薄膜的品质受到影响,故本发明所使用的纤维素酯中的残留硫酸含量,以硫元素换算时为0.1~40ppm的范围为佳。这些可以盐类形式含有,残留硫酸含量若超过40ppm时,热熔融时的模唇部的附着物增加而较不佳。又,热拉伸时或热拉伸后的切条时较易断裂而较不佳。虽然较少者为佳,但不足0.lppm时纤维素酯的洗涤步骤的负担过大时不仅不佳,相反地容易断裂而较不佳。并不清楚这是否为洗涤次数增加时对树脂产生影响,且0.1~30ppm范围为佳,残留石危酸含量可通过ASTM-D817-96测定。此外,含有其它的残留酸(乙酸等)的总残留酸量为1000ppm以下车交佳,500ppm以下更佳,100ppm以下又更佳。因为合成的纤维素树脂的洗涤比使用于溶液流延法更可充分地进行,故可使残留硫酸含量位于上述范围内,通过熔融流延法制造薄膜时,可减轻对唇部的附着,可得到平面性优良薄膜,及可得到尺寸变化、机械强度、透明性、耐透湿性、后述的Rt值、Ro值优良的薄膜。此外,纤维素酯的洗涤,除了水以外,可再使用如曱醇、乙醇的弱溶剂,或结果为弱溶剂的弱溶剂与良溶剂的混合溶剂,可去除残留酸以外的无机物、低分子的有机杂质。而且,纤维素酯的洗涤,系在受阻酚、受阻胺、亚磷酸酯等的抗氧化剂的存在下进行为佳,纤维素酯的耐热性、制膜稳定性提高。此外,为了提高纤维素酯的耐热性、机械物性、光学物性等,将纤维素酯溶解于良溶剂后,使其于弱溶剂中再沈淀,可去除纤维素酯的低分子量成份、其它的杂质,此时,与上述的纤维素酯的洗涤同样在抗氧化剂的存在下进行为佳。而且,纤维素酯的再沈淀处理后,可添加其它的聚合物或低分子化合物。此外,本发明所使用的纤维素酯,因为制成薄膜时的亮点异物较少而较佳,亮点异物,是指将2片偏光板配置为正交(尼科耳,CrossNicols),于其间配置纤维素酯薄膜,自一方的面照射光,而从另一方的面观察纤维素酯薄膜时,光源的光透过而成为可看到的光点。此时评估所使明的偏光板较希望为由亮点异物少的保护薄膜所构成者,使用以玻璃板保护偏光组件者较佳。认为纤维素酯所含的未乙酰化或低乙酰化度的纤维素为亮点异物的原因之一,使用亮点异物少的纤维素酯(使用取代度的分散小的纤维素酯)、与过滤经熔融的纤维素酯,或纤维素酯的合成后期的过程或得到沈淀物的过程的至少任一过程中,以一度成为溶液的状态经由同样的过滤步骤可去除亮点异物。熔融树脂因为粘度高,故后者的方法效率较佳。会有薄膜膜厚愈薄则每单位面积的亮点异物数愈少,薄膜所含的纤维素酯的含量愈少则亮点异物愈少的倾向,但亮点异物系亮点的直径0.Olmm以上者200个/ci^以下为佳,100个/cn^以下较佳,5Q个/cm2以下更佳,30个/cn^以下又更佳,10个/ci^以下特优选,皆无为最佳。此外,关于0.005~0.Olmm以下的亮点也200个/cm'以下为佳,100个/cr^以下较佳,50个/cii^以下更佳,30个/cm'以下又更佳,10个/cm2以下特优选,皆无为最佳。通过熔融过滤去除亮点异物时,比通过过滤单独使纤维素酯熔融者,过滤添加了混合增塑剂、防止劣化剂、抗氧化剂等的纤维素酯组成物可较高效率的去除亮点异物而较佳。当然,也可于纤维素酯的合成时使其溶解于溶剂后经由过滤降低,可过滤也适当混合紫外线吸收剂、其它的添加物者,过滤是以含有纤维素酯的熔融物的粘度为10000P以下被过滤为佳,5000P以下较佳,IOOOP以下更佳,500P以下又更佳。滤材是较优选使用玻璃纤维、纤维素纤维、滤纸、四氟化乙烯树脂等的氟树脂等以往公知的滤材,但特优选为使用陶瓷、金属等,绝对过滤精确度是使用50jum以下者为佳,30jnm以下者为较佳,10jum以下者为更佳,5jum以下者又更佳。这些可适当的组合后使用,滤材也可使用表面型或可使用深度型,但深度型的孔比较不易塞住而较适用。其它的实施方式,是原料的纤维素酯可使用至少一度溶解于溶剂后,使溶剂干燥的纤维素酯。此时可使用与增塑剂、紫外线吸收剂、防止劣化剂、抗氧化剂及消光剂的至少1种以上一起溶解于溶剂后,被干燥的纤维素酯。溶剂可使用二氯曱烷、乙酸曱酯、二氧杂环戊烷等的溶液流延法所使用的良溶剂,同时也可使用曱醇、乙醇、丁醇等的弱溶剂。于溶解的过程中可冷却至-20。C以下,也可加热至80。C以上,使用如此的纤维素酯,则在成为熔融状态时易使各添加物均匀,可使光学特性均匀。本发明的显示装置用薄膜适当的混合纤维素酯以外的高分子成份,被混合的高分子成份系与纤维素酯的相溶性优良者为佳,制成薄膜时的透过率为80%以上,较佳90%以上,更佳为92%以上。《抗氧化剂》因为纤维素酯不仅因为热,也会因为氧而促进分解,故本发明的偏光板保护薄膜中含有抗氧化剂作为安定化剂为佳。特是在如进行熔融制膜的高温环境下,纤维素酯薄膜成形材料因为热、及氧而促进分解,故含有抗氧化剂为佳。此外,本发明中,纤维素酯通过弱溶剂悬浊洗涤时,在抗氧化剂存在下洗涤为佳。所使用的抗氧化剂,只要是使纤维素酯中所发生的自由基惰性化,或抑制纤维素酯中所发生的自由基上加成氧为所造成的纤维素酯的劣化的化合物即可,并没有特别的限制。纤维素酯的悬浊洗涤所使用的抗氧化剂,可残留于洗涤后纤维素酯中,残存量以0.01~2000ppm为佳,较优选0.05~1000ppm,更佳为0.1~100ppm。适用于本发明中有用的抗氧化剂,只要是抑制因为氧所引起的纤维素酯薄膜成形材料的劣化的化合物即可,可无限制的使用,但其中较有用的抗氧化剂可列举酚系化合物、受阻胺系化合物、磷系化合物、疏系化合物、耐热加工稳定剂、氧清除器等,这些中又以酚系化合物、受阻胺系化合物、磷系化合物为特优选。通过掺合这些的化合物,不会降低透明性、耐热性等,也可防止热或热氧化劣化等所引起的成形体的着色或强度降低。这些抗氧化剂可各自单独使用、或组合2种以上使用。(酚系化合物)酚系化合物可为既知的化合物,例如记载于美国专利第4,839,405号说明书的第12~14栏,含有2,6-二烷基酚衍生物化合物,如此的化合物中较优选的化合物,以下述通式(A)所示的化合物为佳。通式(A)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage58</formula>式中,RuRw表示取代基,取代基可列举氢原子、卤素原子(例如氟原子、氯原子等)、烷基(例如曱基、乙基、异丙基、羟基乙基、甲氧基曱基、三氟甲基、t-丁基等)、环烷基(例如环戊基、环己基等)、芳烷基(例如节基、2-苯乙基等)、芳基(例如苯基、萘基、p-甲苯基、p-氯苯基等)、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等)、芳氧基(例如苯氧基等)、氰基、酰胺基(例如乙酰基胺基、丙酰基胺基等)、烷基硫基(例如曱基硫基、乙基硫基、丁基硫基等)、芳基硫基(例如苯基硫基等)、磺酰基胺基(例如甲烷磺酰基胺基、苯磺酰基胺基等)、脲基(例如3-甲基脲基、3,3-二曱基脲基、1,3-二甲基脲基等)、胺磺酰基胺基(二曱基胺磺酰基胺基等)、胺基曱酰基(例如曱基胺基甲酰基、乙基胺基曱酰基、二曱基胺基曱酰基等)、胺磺酰基(例如乙基胺磺酰基、二曱基胺磺酰基等)、烷氧基羰基(例如曱氧基羰基、乙氧基羰基等)、芳基氧基羰基(例如苯氧基羰基等)、磺酰基(例如甲烷磺酰基、丁烷磺酰基、苯基磺酰基等)、酰基(例如乙酰基、丙酰基、丁酰基等)、胺基(甲基胺基、乙基胺基、二曱基胺基等)、氰基、羟基、硝基、亚硝基、氧化胺基(例如吡啶-氧化基)、酰亚胺基(例如酞酰亚胺基等)、二硫化物基(例如苯二硫化物基、苯并噻唑基-2-二疏化物基等)、羧基、磺基、杂环基(例如吡咯基、吡咯烷基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并喁唑基等)等,这些的取代基可再被取代。此外,Rn为氢原子,R12、R"为t-丁基的酚系化合物为佳。酚系化合物的具体例子,包含正十八烷基3-(3,5-二-t-丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯、n-十八烷基3-(3,5-二-1-丁基-4-羟基苯基)-乙酸酯、n-十八烷基3,5-二-t-丁基-4-羟基苯甲酸酯、n-己基3,5-二-t-丁基-4-羟基苯基苯曱酸酯、n-十二烷3,5-二-t-丁基-4-羟基苯基苯曱酸酯、新十二烷3-(3,5-二-t-丁基-4-幾基苯基)丙酸酯、十二烷P(3,5-二-1-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、乙基oc-(4-羟基-3,5-二-t-丁基苯基)异丁酸酯、十八烷基ct-(4-羟基-3,5-二-t-丁基苯基)异丁酸酯、十八烷基a-(4-羟基-3,5-二-t-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2-(n-辛基硫代基)乙基3,5-二-t-丁基-4-羟基-苯甲酸酯、2-(n-辛基硫代基)乙基3,5-二-t-丁基-4-羟基-苯基乙酸酯、2-(n-十八烷基硫代基)乙基3,5-二-t-丁基-4-羟基苯基乙酸酯、2-(n-十八烷基疏代基)乙基3,5-二-t-丁基-4-羟基-苯曱酸酯、2-(2-羟基乙基硫代基)乙基3,5-二-t-丁基-4-羟基苯曱酸酯、二乙基二醇双-(3,5-二-t-丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯、2-(n-十八烷基硫代基)乙基3-(3,5-二-t-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、硬脂基酰胺N,N-双-[亚乙基3-(3,5-二-t-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、n-丁基亚胺N,N-双-[亚乙基3-(3,5-二-t-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-(2-硬脂酰氧基乙基疏代基)乙基3,5-二-t-丁基-4-羟基苯曱酸酯、2-(2-硬脂酰氧基乙基硫代基)乙基7-(3-曱基-5—t-丁基-4-羟基苯基)庚酸酯、1,2-丙二醇双-[3-(3,5-二-t-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、乙二醇双-[3-(3,5-二-t-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、新戊二醇双-[3-(3,5-二-t-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、乙二醇双-(3,5-二-t-丁基-4-羟基苯基乙酸S旨)、甘油-1-n-十八烷酸酯-2,3-双-(3,5-二-t-丁基-4-羟基苯基乙酸酯)、季戊四醇-四-[3-(3,,5,-二-t-丁基-4,-羟基苯基)丙酸酯]、1,1,l-三羟曱基乙烷-三-[3-(3,5-二-t-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、山梨糖醇六-[3-(3,5-二-t-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-羟基乙基7-(3-甲基-5-t-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2-硬脂酰氧基乙基7-(3-曱基-5-t-丁基-4-羟基苯基)庚酸酯、1,6-正己二醇-双[(3,,5,-二-t-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四(3,5-二-t-丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)。上述型式的酚系抗氧化剂化合物,例如CibaSpecialtyChemicals以商品名"IRGANOX1076"及"IRGANOX1010"所市售的产品。(受阻胺系化合物)本发明中有用的抗氧化剂之一,以下述通式(B)所示的受阻胺系化合物为佳。通式(B)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>式中,1121~1127表示取代基,取代基与上述通式(A)的RuR"所表示的取代基同义,R"为氢原子、曱基,R27为氢原子,R"、R23、R"、R"为曱基较佳。受阻胺系化合物的具体例子,可列举双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)癸二酸酉旨、双(N-辛氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(N-千基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(N-环己基氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌"定基)2-(3,5-二-1-丁基-4-羟基千基)-2-丁基丙二酸酯、双(1-丙烯酰基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶60基)2,2-双(3,5-二-t-丁基-4-羟基节基)-2-丁基丙二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基曱基丙烯酸酯、4-[3-(3,5-二-t-丁基-4-羟基苯基)丙酰基氧基]-1-[2-(3-(3,5-二-t-丁基-4-羟基苯基)丙酰基氧基)乙基]-2,2,6,6-四曱基哌啶、2-甲基-2-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基-N-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)丙酰胺、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四a,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯等。此外,高分子型的化合物也可,具体例子可列举N,NN〃,N〃'-四-[4,6-双-〔丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)胺基〕-三嗪-2-基]-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺、二丁基胺与1,3,5-三嗪-N,N'-双(2,2,6,6-四曱基-4-哌咬基)-1,6-六亚曱基二胺与N-(2,2,6,6-四曱基-4-哌咬基)丁基胺的聚缩合物、二丁基胺与1,3,5-三嗪与N,N'-双(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)丁基胺的聚缩合物、聚〔Ul,l,3,3-四曱基丁基)胺基-l,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基}六亚曱基{(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亚胺基}〕、1,6-己二胺-N,r-双(2,2,6,6-四甲基-4-p底咬基)与吗啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚缩合物、聚[(6-吗啉代-s-三嗪-2,4-二基)〔(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基〕-六亚曱基〔(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基〕]等的哌啶环介着三溱骨架而复数键合的高分子量HALS;琥珀酸二曱基与4-羟基-2,2,6,6-四曱基-1-哌啶乙醇的聚合物、1,2,3,4-丁烷四羧酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇与3,9-双(2-羟基-1,l-二曱基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷的混合酯化物等的哌啶环介着酯键而键合的化合物等,但并不限制于这些。这些中又以二丁基胺与1,3,5-三溱与N,『-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁基胺的聚缩合物、聚〔{(1,1,3,3-四曱基丁基)胺基-1,3,5-三溱-2,4-二基}{(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亚胺基}六亚曱基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基}〕、琥珀酸二曱基与4-羟基-2,2,6,6-四曱基-1-哌咬乙醇的聚合物等,数均分子量(Mn)为2000~5000者为佳。上述型式的受阻酚化合物,例如由CibaSpecialtyChemicals以TI丽VIN144、TINUVIN770商品名,由旭电化工业股份有限公司以"ADKSTABLA-52"商品名市售。(磷系化合物)本发明中有用的抗氧化剂之一,以分子内具有下述通式(C-l)、(C-2)、(C-3)、(C-4)、(C-5)所表示的部分构造的化合物为佳。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula>式中,Ph,及Ph、表示2价的取代基,更佳为Ph,及Ph、表示亚苯基,该亚苯基的氢原子也可被苯基、碳数18的烷基、碳数5~8的环烷基、碳数6~12的烷基环烷基或碳数7~12的芳烷基取代。Ph!及Ph、可相同或不同,X表示单键、硫原子或-CHRf基,1(6表示氢原子、碳数1~8的烷基或碳数5~8的环烷基,此外,这些可被与上述通式(A)的R~R16所表示取代基相同的取代基取代。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula>式中,Ph2及Ph、表示取代基,取代基系与上述通式(A)的RU~R16所表示的取代基相同,Ph2及Ph、更佳为表示苯基或联苯基,该苯基或联苯基的氢原子可被碳数1~8的烷基、碳数5~8的环烷基、碳数6~12的烷基环烷基或碳数7~12的芳烷基取代。Ph及Ph、可相同或不同,此外,这些可被与上述通式(A)的R~R16所表示取代基相同的取代基取代。通式(C-3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>式中,Ph3表示取代基,取代基系与上述通式(A)的RuIU所表示的取代基相同,Ph3更佳为表示苯基或联苯基,该苯基或联苯基的氢原子可被碳数1~8的烷基、碳数5~8的环烷基、碳数6~12的烷基环烷基或碳数7~12的芳烷基取代。此外,这些可被与上述通式(A)的11~1116所表示取代基相同的取代基取代。通式(C一4)Ph4—O—P,式中,P^表示取代基,取代基系与上述通式(A)的RuRw所表示的取代基相同,P仏更佳为表示碳数l20的烷基或苯基,该烷基或苯基可被与上述通式(A)的R~R16所表示取代基相同的取代基取代。[化47]通式(C一5)Ph's—P、式中,Ph5、Ph、及Ph〃5表示取代基,取代基系与上述通式(A)的RuR"所表示的取代基相同,Ph5、Ph、及Ph〃5更佳为表示碳数120的烷基或苯基,该烷基或苯基可与被上述通式(A)的RuRw所表示取代基相同的取代基取代。磷系化合物的具体例子,可列举三苯基磷酸酯、二苯基异癸基磷酸酯、苯基二异癸基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、三(二壬基苯基)磷酸酯、三(2,4-二-t-丁基苯基)磷酸酯、10-(3,5-二-t-丁基-4-羟基卡基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、6-[3-(3十丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-t-丁基二苯并[d,f][1.3.2]二氧杂phosphepin、三癸基磷酸酯等的单磷酸酯系化合物;4,4'-亚丁基-双(3-曱基-6-t-丁基苯基-二-三癸基磷酸酯)、4,4'-异亚丙基-双(苯基-二-烷基(C12~C15)磷酸酯)等的二磷酸酯系化合物;三苯基亚膦酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)[l,l-联苯基]-4,4'-二基双亚膦酸酯、四(2,4-二-叔丁基-5-曱基苯基)[l,l-联苯基]-4,4'-二基双亚膦酸酯等的亚膦酸酯系化合物;三苯基膦酸酯、2,6-二甲基苯基二苯基膦酸酯等的膦酸酯系化合物;三苯基膦、三(2,6-二甲氧基苯基)膦等的膦系化合物等。特优选为亚膦酸酯系化合物。上述型式的磷系化合物,例如由住友化学工业股份有限公司以"S認ilizerGP,,商品名,由旭电化工业股份有限公司以"ADKSTABPEP-24G"、"ADKSTABPEP-36"及"ADKSTAB3010"、CIBASpecialtyChemicals股份有限公司以"IRGAFOSP-EPQ,,、由辦化学工业股份有限公司以"GSY-PlOl"商品名市售。此外,可列举下述化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>[化50]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula>(硫系化合物)本发明中有用的抗氧化剂其中之一,较优选下述通式(D)所表示的硫系化合物为佳。通式(D)R3、一S-RM式中,Rn及R32表示取代基,取代基可与上述通式(A)的RU~R16所表示的取代基相同。硫系化合物的具体例子,可列举二月桂基3,3-硫二丙酸酯、二肉豆蔻基3,3'-硫二丙酸酯、二硬脂酰基3,3-硫二丙酸酯、月桂基硬酯酰基3,3-硫二丙酸酯、季戊四醇-四(p-月桂基-硫-丙酸酯)、3,9-双(2-十二烷基硫乙基)-2,4,8,IO-四氧杂螺[5,5]十一烷等。上述型式的硫系化合物,例如由住友化学工业股份有限公司以"SumilizerTPL-R,,及,,SumilizerTP-D,,的商品名市售。耐热加工稳定剂,可列举2-1-丁基-6-(3-t-丁基-2-羟基-5-甲基苯曱基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二-t-戊基苯基)乙基]-4,6-二-t-戊基苯基丙烯酸酯等。上述型式的耐热加工稳定剂,由住友化学工业股份有限公司以"SumilizerGM"及"Sumi1izerGS,,的商品名市售。抗氧化剂与上述的纤维素酯相同,去除从制造时被留下、或保存中所发生的残留酸、无机盐、有机低分子等的杂质为佳,更佳为纯度99%以上,残留酸及水,是以0.01~100ppm为佳,在使纤维素酯进行熔融制膜上,可抑制热劣化,提高制膜稳定性、薄膜的光学物性、机械物性。抗氧化剂相对于纤维素酯添加0.1~10质量%为佳,添加0.2~5质量°/。较佳,添加0.5~2质量%更佳,这些也可并用2种以上。抗氧化剂的添加量太少则因为熔融时安定化作用低而得不到效果,此外添加量太多则由对纤维素酯的相溶性的观点而言,因为引起作为薄膜的透明性的降低,又会有薄膜变脆的情况而不佳。《酸捕捉剂》纤维素酯因为在进行如熔融制膜的高温环境下会因为酸而促进分解,故本发明的显示装置用薄膜中含有酸捕捉剂作为安定化剂较佳。本发明中有用的酸捕捉剂,只要是酸与反应后使酸惰性化的化合物即可,并没有限制,但其中又以如美国专利第4,137,201号说明书所记栽的具有环氧基的化合物较佳。作为如此酸捕捉剂的环氧化合物于该
技术领域
中为已知,各种聚乙二醇的二缩水甘油醚,特别为聚乙二醇每1摩尔中约8~40摩尔的乙烯氧化物等缩合而衍生的聚乙二醇、甘油的二缩水甘油醚等、金属环氧化合物(例如氯化乙烯聚合物组成物中,以及与氯化乙烯聚合物组成物一起自以往以来即被利用者)、环氧化醚缩合生成物、双酚A的二缩水甘油醚(也即,4,4,-二羟基二苯基二曱基甲烷)、环氧化不饱和脂肪酸酯(特别是碳原子数2~22的脂肪酸的4~2左右碳原子的烷基的酯(例如丁基环氧硬脂酸酯)等)、及各种环氧化长链脂肪酸三甘油酯等(例如以环氧化大豆油、环氧化亚麻仁油等)的组成物为代表可例举或不饱和脂肪酸,这些脂肪酸一般含有12~22个碳原子)。此外,市售的含有环氧基的环氧化物树脂化合物,较佳可使用EP0N815C、及通式(5)的其它环氧化醚低聚物缩合生成物。通式(5)1^~0CH2—CH—CH2tO—*H3\=/八OCH2—CH-CH2式中,n为0~12的整数,可使用的其它的酸捕捉剂,包括特开平5-194788号公报的段落87~105所记载的化合物。酸捕捉剂相对于纤维素酯而言添加0.1~10质量°/。为佳,较优选添力口0.2~5质量%,更佳为添加0.5~2质量%,这些也可并用2种以上。还有,酸捕捉剂也称为酸除去剂、酸捕获剂、酸捕手等,本发明中这些称呼可无差异的使用。《紫外线吸收剂》紫外线吸收剂,由对于偏光组件或显示装置的紫外线的劣化防止的观点而言,波长370nm以下的紫外线的吸收能优良,且由液晶显示性的观点而言,波长400nm以上的可见光的吸收较少者为佳。本发明所使用的紫外线吸收剂,可列举例如氧基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合盐系化合物、三嗪系化合物等,但以二苯曱酮系化合物或较少着色的苯并三唑系化合物为佳。又,也可使用特开平10-182621号公报、同8-337574号公报记载的紫外线吸收剂、特开平6-148430号、特开2003-113317号公报记载的高分子紫外线吸收剂。苯并三唑系紫外线吸收剂的具体例子,可列举2-(2'-羟基-5'-曱基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(r-羟基-3',5'—二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-(3〃,4〃,5〃,6〃-四氬酞酰亚胺曱基)-5'-曱基苯基)苯并三唑、2,2-亚曱基双(4-(1,1,3,3-四曱基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)酚)、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-曱基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直链及侧链十二烷基)-4-甲基酚、2-(2'-羟基-3',5'-二-(l-甲基-l-苯基乙基)-苯基)苯并三唑、6-(2-苯并三唑)-4-t-辛基-6'-t-丁基-4'-甲基-2,2''亚曱基双酚、辛基-3<3-叔丁基-4-羟基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基〕丙酸酯与2-乙基己基-3-〔3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基〕丙酸酯的混合物、2-(2'-羟基-3'-(1-甲基-l-苯基乙基)_5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基)苯并三唑等,但并不限定于这些。此外,市售品可列举TINUVIN171、TINUVIN234、TI丽IN360、TINUVIN928、TINUVIN109(皆为CibaSpecialtyChemicals公司制)、LA31(旭电化公司制)、JAST-500(城北化学工业公司制)、Sumisorb250(住友化学工业公司制)。二苯甲酮系化合物的具体例子,可列举2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-曱氧基二苯甲酮、2-羟基-4-曱氧基-5-磺基二苯甲酮、双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯曱酰基苯基甲烷)等,但并不限定于这些。本发明中,紫外线吸收剂系相对于纤维素酯而言添加0.1~5质量%为佳,较优选添加0.2~3质量%,更佳为添加0.5~2质量%,这些可并用2种以上。此外这些的苯并三唑构造或二苯曱酮构造,可为聚合物一部分、或规则性成为聚合物的側链,又可导入增塑剂、抗氧化剂、酸除去剂等其它的添加剂的分子结构的一部分。现有技术公知的紫外线吸收性聚合物,并没有特别的限制,但可列举例如使RUVA-93(大冢化学制)单独聚合的聚合物及使RUVA-93与其它的单体共聚合的聚合物等。具体而言,可列举使RUVA-93与甲基丙烯酸曱酯以3:7比例(质量比)共聚合的PUVA-30M、以5:5比例(质量比)共聚合的PUVA-50M等,而且可列举特开2003-113317号公报中所记载的聚合物等。《增塑剂》本发明涉及显示装置用薄膜,特别是纤维素酯薄膜的制造中,薄膜形成材料中添加至少l种的增塑剂为佳。增塑剂一般而言是通过添加于高分子而具有改良脆弱性、赋予柔软性的效果的添加剂,但在本发明中,系为了使熔融温度降至比纤维素酯单独的熔融温度更低,此外为了于相同的加热温度下,使含有增塑剂的薄膜构成材料的熔融粘度降至比纤维素树脂单独更低,而添加增塑剂。此外,也具有作为用于改善纤维素酯的亲水性、改善纤维素酯薄膜的透湿度所添加的防止透湿剂的机能。此处,薄膜构成材料的熔融温度的意,是指该材料被加热而表现出流动性的状态的温度,为了使纤维素酯熔融流动,必须加热至至少高于玻璃化转变温度的温度,于玻璃化转变温度以上,因为热量的吸收造成弹性率或粘度降低,而表现出流动性。但纤维素酯是在高温下会因为与熔融同时发生的热分解而造成纤维素酯的分子量的降低,对于所得到的薄膜的力学特性等造成坏影响,故尽量以低的温度熔融纤维素酯较佳。为了降低薄膜构成材料的熔融温度,可通过添加比纤维素酯的玻璃化转变温度更低的熔点或具有玻璃化转变温度的增塑剂而达成。本发明涉及的显示装置用薄膜,系其特征为含有1~25质量%的具有下述通式(l)所表示的有机酸与3元以上20元以下的醇经缩合的构造的酯化合物作为增塑剂的纤维素酯薄膜。少于1质量%则平面性改善的效果不被认可,多于25质量%则易发生渗出、薄膜的经时稳定性降低而较不佳。更佳为相对于纤维素酯而言含有3~20质量%的增塑剂的纤维素酯薄膜,更佳为含有5~15质量°/的纤维素酯薄膜。通式(1)式中,RrR5各自相互独立地表示氢原子或环烷基、芳烷基、烷氧基、环烷氧基、芳氧基、芳烷基氧基、酰基、羰基氧基、氧基羰基、氧基羰基氧基,这些可再具有取代基,L表示连结基,表示取代或无取代的亚烷基、氧原子、或直接键合。RrRs所表示的环烷基,碳数38的环烷基为佳,具体而言为环丙基、环戊基、环己基等的基,这些的基也可被取代,较优选的取代基可列举卣素原子,例如氯原子、溴原子、氟原子等,羟基、烷基、烷氧基、环烷氧基、芳烷基(此苯基中也可再被烷基或卣素原子等被取代)、乙烯基、烯丙基等的烯基、苯基(此苯基中也可再被烷基或卣素原子等取代)、苯氧基(此苯基中也可再被烷基或面素原子等取代)、乙酰基、丙酰基等的碳数2~8的酰基、或乙酰基氧基、丙酰基氧基等的碳数2~8的无取代的羰基氧基等。RrRs所表示的芳烷基,表示千基、苯乙基、Y-苯基丙基等的基,此外,这些基也可被取代,较优选的取代基可列举与上述可取代环烷基的基相同者。R,R5所表示的烷氧基,可列举碳数1~8的烷氧基,具体而言为甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、n-丁氧基、n-辛氧基、异丙氧基、异丁氧基、2-乙基己基氧基、或t-丁氧基等的各烷氧基。此外,这些基也可被取代,较优选的取代基可列举卣素原子、例如氯原子、溴原子、氟原子等,羟基、烷氧基、环烷氧基、芳烷基(此苯基中也可被烷基或囟素原子等被取代)、烯基、苯基(此苯基中也可再被烷基或卣素原子等被取代)、芳氧基(例如苯氧基(此苯基中也可再被烷基或卣素原子等被取代))、乙酰基、丙酰基等的酰基、或乙酰基氧基、丙酰基氧基等的碳数2~8的无取代的酰氧基、或苯曱酰基氧基等的芳基羰基氧基。RrRs所表示的环烷氧基,无取代的环烷氧基可列举碳数1~8的环烷氧基,具体而言可列举环丙基氧基、环戊基氧基、环己基氧基等的基。此外,这些基可被取代,较优选的取代基可列举与可取代上述的环烷基的基相同者。RrR,所表示的芳氧基,可列举苯氧基,此苯基中可被作为烷基或闺素原子等可取代上述环烷基的基所列举取代基取代。Rd所表示的芳烷基氧基,可列举千基氧基、苯乙基氧基等,这些取代基可再被取代,较优选的取代基,可列举与可取代上述的环烷基的基相同者。RrR5所表示的酰基,可列举乙酰基、丙酰基等的碳数28的无取代的酰基(酰基的烃基包含烷基、烯基、炔基)、这些的取代基可再被取代,较优选的取代基,可列举与可取代上述的环烷基的基相同者。RrRs所表示的羰基氧基,可列举乙酰基氧基、丙酰基氧基等的碳数2~8的无取代的酰氧基(酰基的烃基包含烷基、烯基、炔基)、或苯曱酰基氧基等的芳基羰基氧基,但这些的基可再被与可取代上述环烷基的基相同的基取代。RrR5所表示的氧基羰基,表示甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙基氧基羰基等的烷氧基羰基、或苯氧基羰基等的芳基氧基羰基,这些的取代基可再被取代,较优选的取代基,可列举与可取代上述的环烷基的基相同者。此外,RrRs所表示的氧基羰基氧基,表示曱氧基羰基氧基等的碳数1~8的烷氧基羰基氧基,这些的取代基可再被取代,较优选的取代基,可列举与可取代上述的环烷基的基相同者。R,~R5中任一者可彼此互相连结而形成环构造。此外,L所表示的连结基,表示取代或无取代的亚烷基、氧原子、或直接键合键,亚烷基为亚曱基、亚乙基、亚丙基等的基,这些的基可再被作为可取代上述的R,Rs所表示的基的基所列举的基取代。其中,L所表示的连结基,特优选为直接键合,为芳香族羧酸。此外,这些本发明中构成形成增塑剂的酯化合物的上述通式(l)所表示的有机酸,系RrR5为氢原子、或至少l个为上述烷氧基、酰基、氧基羰基、羰基氧基、氧基羰基氧基者为佳,此外具有复数的取代基的化合物也佳。再者本发明中取代3元以上20元以下的醇的羟基的有机酸,可为单一种或复数种。本发明中,与上述通式(1)所表示的有机酸反应后形成多元醇酯化合物的3元以上20元以下的醇化合物,较优选3-20元的脂肪族多元醇,本发明中3元以上20元以下的醇为下述通式(3)所表示者较佳。通式(3)IT-(0H)m式中,R'为m元的有机基,m为3以上20以下的正整数,OH基表示醇性幾基,特优选系m为3或4的多元醇。较优选的多元醇的例,可列举例如下述者。但本发明并非局限于这些。可列举侧金盏花醇、阿拉伯糖醇、1,2,4-丁三醇、1,2,3-己三醇、1,2,6-己三醇、甘油、二甘油、赤藓醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、半乳糖醇、葡萄糖、纤维二糖、肌醇、甘露糖醇、3-曱基戊烷-1,3,5-三醇、频哪醇、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、木糖醇等。特优选为甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇。通式(l)所表示的有机酸与3元以上20元以下的多元醇的酯,可通过公知的方法合成,实施例中所列出的代表合成例,但上迷通式(l)所表示的有机酸、与多元醇,有例如在酸的存在下被缩合酯化的方法,此外预先使有机酸成为酰基氯或酸酐后备用,与多元醇反应的方法,使有机酸的苯基酯与多元醇反应的方法等,可依据目的的酯化合物,选择适当、产率佳的方法较佳。由通式(l)所表示的有机酸与3元以上20元以下的多元醇的酯所成的增塑剂,较优选下述通式(2)所表示的化合物。式中,1~112。各自相互独立地表示氢原子或环烷基、芳烷基、烷氧基、环烷氧基、芳氧基、芳烷基氧基、酰基、羰基氧基、氧基羰基、氧基羰基氧基,这些可再具有取代基;1~112。较优选表示氢原子或烷氧基;Rn表示氢原子或烷基。关于1~112。的环烷基、芳烷基、垸氧基、环烷氧基、芳氧基、芳烷基氧基、酰基、羰基氧基、氧基羰基、氧基羰基氧基,可列举与上述通式(l)的R,R5相同的基。如此作法所得到的多元醇酯的分子量并没有特别的限制,但300~1500为佳,400~1000较佳,分子量大者因为不易挥发而较佳,由透湿性、与纤维素酯的相溶性的观点而言,较小者为佳。以下,列举本发明相关的多元醇酯的具体的化合物。[化57]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage78</formula>[化58]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage79</formula>[化59]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage80</formula>[化60]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage81</formula>[化61]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage82</formula>[化62]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage83</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage84</formula>[化64]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage85</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage86</formula>[化66]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage87</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage88</formula>由上述通式(l)所表示的有机酸与3元以上20元以下的多元醇所成的酯化合物,因为具有对于纤维素酯的相溶性高、可以高添加率添加的特征,故即使并用其它的增塑剂或添加剂,也不会发生渗出,必要时可轻易并用其它种类的增塑剂或添加剂。还有,并用其它的增塑剂时,使上述增塑剂的含量为增塑剂整体的至少50质量%以上为佳,较优选使其含量为70%以上,更佳为使其含量为80%以上。只要在如此的范围内使用,通过与其它的增塑剂并用,也可得到熔融流延时的纤维素酯薄膜的平面性可被提高的一定的效果。所并用的其它的增塑剂,可列举脂肪族羧酸-多元醇系增塑剂、如特开2003-12823公报段落30~33所记载的无取代的芳香族羧酸或环烷基羧酸-多元醇酯系增塑剂、或二辛基己二酸酯、二环己基己二酸酯、二苯基琥珀酸酯、二2-萘基-l,4-环己烷二羧酸酯、三环己基丙三羧酸酯、四3-甲基苯基四氢呋喃-2,3,4,5-四羧酸酯、四丁基-l,2,3,4-环戊烷四羧酸酯、三苯基-l,3,5-环己基三羧酸酯、三苯基苯-l,3,5-四羧酸酯、酞酸系增塑剂(例如二乙基酞酸酯、二曱氧基乙基酞酸酯、二曱基酞酸酯、二辛基酞酸酉旨、二丁基酞酸酯、二-2-乙基己基酞酸酯、二辛基酞酸酯、二环己基酞酸酯、二环己基对苯二甲酸酯、甲基酞酰基曱基乙醇酸酯、乙基酞酰基乙基乙醇酸酯、丙基酞酰基丙基乙醇酸酯、丁基酞酰基丁基乙醇酸酯等)、枸橼酸系增塑剂(枸橼酸乙酰基三曱酯、枸橼酸乙酰基三乙酯、枸橼酸乙酰基三丁酯等)等的多元羧酸酯系增塑剂、三苯基磷酸酯、联苯基二苯基磷酸酯、伸丁基双(二乙基磷酸酯)、亚乙基双(二苯基磷酸酯)、亚苯基双(二丁基磷酸酯)、亚苯基双(二苯基磷酸酯)(旭电化制ADECASTAVPFR)、亚苯基双(二二曱苯基磷酸酯)(旭电化制ADECASTAVFP500)、双酚A二苯基磷酸酯(旭电化制ADECASTAVFP600)等的磷酸酯系增塑剂、碳水化物酯系增塑剂、聚合物增塑剂,例如特开2002-22956的段落编号49~56所记载的聚合物聚酯等、聚醚系增塑剂等。说明关于碳水化物酯系增塑剂,碳水化物是指糖类以吡喃糖或呋喃糖(6员环或5员环)的方式存在的单糖类、双糖类或三糖类。碳水化物的非限定的例,可列举葡萄糖、蔗糖、乳糖、纤维二糖、甘露糖、木糖、核糖、半乳糖、阿拉伯糖、果糖、山梨糖、纤维丙糖及棉子糖等。碳水化物酯,是指碳水化物的羟基与羧酸经脱水缩合后形成酯化合物者,详细而言,是指碳水化物的脂肪族羧酸酯、或芳香族羧酸酯。脂肪族羧酸,可列举例如乙酸、丙酸等;芳香族羧酸,可列举例如苯甲酸、甲苯酸、茴香酸等。碳水化物,具有对应其种类的羟基数,可为羟基的一部分与羧酸反应后形成酯化合物,也可为羟基的全部与羧酸反应后形成酯化合物。本发明中,较优选使用羟基的全部与羧酸反应后所得到的碳水化物酯,这些的例子,可列举甲基丙烯酸甲酯与曱基丙烯酸-2-羟基乙酯的共聚物、丙埽酸与甲基丙烯酸甲酯与曱基丙烯酸-2-羟基乙酯的共聚物等的丙烯酸系聚合物、聚乙烯异丁基醚、聚N-乙烯吡咯烷酮等的乙烯系聚合物、聚苯乙烯、聚4-羟基苯乙烯等的苯乙烯系聚合物、聚丁烯琥珀酸酯、聚苯二酸乙二醇酯、聚萘二曱酸乙二醇酯等的聚酯,聚环氧乙烷、聚环氧丙烷等的聚醚,聚酰胺、聚尿烷、聚脲等。数均分子量为1000~500000程度为佳,特优选为5000~200000,低于1000则挥发性过大,超过500000则可塑化能力降低,对于纤维素酯薄膜的机械的性质产生坏的影响。这些聚合物可塑性可为由1种的重复单元所成的单独聚合物,也可为具有复数的重复单元的结构体的共聚物,此外,上述聚合物可并用2种以上使用。其中,磷酸系增塑剂是通过水解产生强酸而促进增塑剂本身及纤维素酯的水解,因此,由保存稳定性差、使用于纤维素酯的熔融制膜则易发生薄膜的着色等的问题而言,使用酞酸酯系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、枸橼酸酯系增塑剂、聚酯系增塑剂、聚醚系增塑剂为佳。还有,因为本发明涉及的显示装置用薄膜,着色发生则影响其作为光学用途,故较优选黄色度(yellowindex,YI)为3.0以下,更佳为1.0以下,黄色度系可依据JIS-K7103测量。这些的增塑剂,可单独使用,又必要时也可并用2种以上使用,此外增塑剂的添加量,显示装置用薄膜为纤维素酯薄膜时,相对于纤维素酯的含量为1~30质量°/。为佳,更佳为2~25质量%,特优选为7~20质量%。此外,本发明的显示装置用薄膜系450nm的光束的透过率为90%以上为佳,还有,显示装置用薄膜由纤维素酯薄膜与其它的层所成时,纤维素酯薄膜单体的450nm的光束的透过率为90%以上为佳。《消光剂》本发明涉及的显示装置用薄膜,为了赋予滑性或光学的、机械的机能,可添加消光剂,消光剂可列举无机化合物的微粒子或有机化合物的微粒子。消光剂的形状系较优选使用球状、棒状、针状、层状、平板状等的形状的。消光剂可列举二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钩、陶土、滑石、烧成硅酸钩、水合硅酸钓、硅酸铝、硅酸镁、磷酸钙等金属氧化物,磷酸盐、硅酸盐、碳酸盐等无机微粒子或交联高分子微粒子。其中以二氧化硅可使薄膜的雾值降低而较佳,这些的微粒子因为通过有机物进行表面处理可降低薄膜的雾值而较佳。表面处理系以卣硅烷类、烷氧基硅烷类、硅氮烷、硅氧烷等进行为佳,微粒子的平均粒径越大其滑性效果越大,相反地平均粒径越小其透明性较优良。又,微粒子的一次粒子的平均粒径为0.01~1.0|am的范围。孩史粒子的一次粒子的平均粒径为5~50體较佳,更佳为7~14nm。这些掷:粒子为可于薄膜表面上形成0.011.0jam的凹凸,故较适合使用。作为二氧化硅的微粒子可举出日本AEROSIL(林)制的AEROSIL200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、0X50、TT600、NAX50等、曰本催化剂(株)制的KE-PIO、KE-P30、KE-PIOO、KE-P150等,较优选AE應IL200V、R972V、NAX50、KE-P30、KE-PIOO。这些微粒子可并用2种以上使用。并用2种以上时,可以任意比例混合使用。此时平均粒径或材质相异的孩4:粒子,例如可使用AEROSIL200V与R972V的质量比为0.1:99.9~99.9:0.1的范围。这些的消光剂的添加方法,是通过混炼等进行为佳。此外,其它的方式系使预先分散于溶剂的消光剂与纤维素酯及/或增塑剂及/或紫外线吸收剂混合分散后,得到挥发溶剂或使其再沈淀的固形物,将其使用于纤维素酯熔融物的制造过程,此方法由消光剂可均勻分散于纤维素树脂中的观点而言为佳。上述消光剂也可为了薄膜的机械的、电气的、光学的特性改善而被添力口。还有,添加愈多这些微粒子,愈可提高所得到的显示装置用薄膜的滑性,但因为添加愈多则雾度值上升,故含量较优选相对于纤维素酯而言为0.001~5质量%较佳,更佳为0.005~1质量%,再更佳为0.01~0.5质量%。还有,本发明涉及的显示装置用薄膜,雾度值超过1,0%,则影响其作为光学用材料,故较优选雾度值为低于1.0%,更佳为低于O.5%,雾度值可依据JIS-K7136测量。薄膜构成材料系被要求在熔融及制膜步骤中挥发成份少或无发生挥发成份,此乃为了减少或避免加热熔融时发泡后薄膜内部的缺陷或薄膜表面的平面性劣化。希望薄膜构成材料被熔融时的挥发成份的含量为1质量%以下,较优选0.5质量%以下,更佳为0.2质量%以下,再更佳为0.1质量%以下。本发明中,使用差示热重量测量装置(精工电子工业公司制TG/DTA200),求得3(TC至250匸的加热减量,此量作为挥发成份的含量。所使用的薄膜构成材料,将该水分或代表该溶剂的挥发成份,在制膜前或加热时去除为佳,去除方法可使用公知的干燥方法,可通过加热法、减压法、加热减压法等方法,在空气中或选择氮作为惰性气体的气体环境下进行也可。进行这些公知的干燥方法时,于不分解薄膜构成材料的温度范围下进行,薄膜的品质较佳。制膜前通过干燥,可减少挥发成份的发生,也可树脂单独、或树脂与薄膜构成材料内,成树脂以外的至少l种以上的混合物或相溶物分开干燥,干燥温度以70。C以上。干燥的材料中存在具有玻璃化转变温度的物时,因为加热至比该玻璃化转变温度更高的干燥温度,则会有材料熔融粘着而操作困难的情况,故干燥温度系玻璃化转变温度以下为佳。复数的物质具有玻璃化转变温度时,则以玻璃化转变温度低的玻璃化转变温度为基准,更佳为70。C以上(玻璃化转变温度-5)。C以下,更佳为ll(TC以上、(玻璃化转变温度-20)。C以下。干燥时间较优选0.5~24小时,更佳为1~18小时,再更佳为1.5~12小时,干燥温度太低则挥发成份的去除率变低,且千燥太费时间。此外,干燥步骤可分成2阶段以上,例如干燥步骤可包括为了材料的保管的预备干燥步骤、与制膜前~1周前的期间所进行的前干燥步骤。《熔融流延法》本发明涉及的显示装置用薄膜是通过纤维素酯的熔融流延形成为佳,不使用于溶液流延法所使用的溶剂(例如二氯甲烷等),通过加热熔融的经由熔融流延的成形法,更详细而言,可分类为熔融挤压成形法、加压成形法、充气成形法、射出成形法、吹气成形法、拉伸成形法等。这些中,为了得到机械性强度及表面精确度等优良的偏光板保护薄膜,以熔融挤压法较佳。以下,以熔融挤压法为例,说明关于本发明的薄膜的制造方法。图1是表示实施本发明涉及的纤维素酯薄膜的制造方法的装置的整体构成的概略流程图,图2系流延模头至冷却滚筒部分的放大图。图1与图2中,纤维素酯薄膜的制造方法,混合纤维素树脂等的薄膜材料后,使用挤压机1,从流延模头4挤压至第1冷却滚筒5上,使其外接于第1冷却滚筒5的同时,更依次外接于第2冷却滚筒7、第3冷却滚筒8的合计3根的冷却滚筒,冷却固化后成为薄膜IO。接着,将通过剥离滚筒9剥离的薄膜10,通过拉伸装置12挟持薄膜的两端部而往宽度方向拉伸后,通过巻取装置16巻取,此外,为了矫正平面性,设置将熔融薄膜挟压于第l冷却滚筒5表面的接触滚筒6。此接触滚筒6系表面具有弹性,与第1冷却滚筒5之间形成夹具(nip),关于接触滚筒6详细如后述。依据本发明的纤维素酯薄膜的制造方法中,熔融挤压的条件,系可与其它的聚酯等的热塑性树脂所使用的条件相同下进行,材料预先干燥后备用为佳。希望用真空或减压干燥机或除湿热风干燥机等使水分干燥至1000ppm以下、较优选200ppm以下。例如将在热风或真空或减压下经干燥的纤维素酯系树脂使用挤压机l,以挤压温度200~300。C程度熔融,用叶圆片型的过滤器2等过滤,去除异物。由供给料斗(图示省略)导引至挤压机1时,在真空下或减压下或惰性气体的气体环境下,防止氧化分解为佳。不预先混合增塑剂等的添加剂时,可于挤压机的途中混炼,为了均匀地添加,较优选使用静态搅拌器3等的混合装置。本发明中,纤维素树脂、与必要时所添加的安定化剂等的添加剂,在熔融前混合后备用为佳,使纤维素树脂与安定化剂于最初时混合更佳。混合系可通过混合机等进行,此外,也可于如上述的纤维素树脂调制过程中混合,使用混合机时,可使用V型混合机、圆锥螺旋型混合机、水平圆筒型混合机等、高速搅拌器(HenschelMixer)、蝴蝶结型混合机(ribbonmixer)—般的的混合机。混合如上述的薄膜构成材料后,可使用挤压机1直接熔融此混合物后制膜,其中,也可暂时使薄膜构成材料颗粒化后,用挤压机l熔融该颗粒后制膜。此外,薄膜构成材料含有熔点不同的复数的材料时,也可仅将熔点低的材料用熔融的温度暂时制成所谓的团状的半熔融物,将半熔融物投进挤压机1后制膜。薄膜构成材料中含有易热分解的材料时,以减少熔融次数为目的,较优选不制作颗粒而直接制膜的方法,或如上述制成团状的半熔融物后制膜的方法。挤压机1可使用可由市场购得的各种的挤压机,其中,以熔融混炼挤压机为佳,可为单轴挤压机或双轴挤压机。不从薄膜构成材料制成颗粒,而直接制膜时,因为需要适当的混炼度,故使用双轴挤压机为佳,其中,即使为单轴挤压机,因为可通过将螺旋的形状变更为Maddock型、Unimelt型、Dulmage等的混炼型的螺旋,而得到适度的混炼而可使用。薄膜构成材料,使用暂时为颗粒或团状的半熔融物时,可使用单轴挤压^L或双轴挤压才几。挤压机l内及挤压后的冷却步骤,可通过氮气等的惰性气体置换或减压,降低氧的浓度为佳。挤压机1内的薄膜构成材料的熔融温度,依薄膜构成材料的粘度或吐出量、制造的薄片的厚度等,其较优选的条件有所不同,其中,一般而言,相对于薄膜的玻璃化转变温度Tg,系Tg以上、Tg+130°C以下,较优选Tg+1(TC以上、Tg+120'C以下。挤压时的熔融粘度为10~100000泊,较优选100~10000泊。此外,挤压机1内的薄膜构成材料的滞留时间短者为佳,5分以内,较优选3分以内,更佳为2分以内。滞留时间系受到挤压机l的种类、挤压条件的左右,其中,可通过调整材料的供给量或L/D、螺旋旋转数、螺旋的沟的深度等而缩短。挤压机l的螺旋的形状或旋转数等,依薄膜构成材料的粘度或吐出量等适当的选择,本发明中挤压机l的剪断速度为1/秒~10000/秒,较优选5/秒~1000/秒,更佳为10/秒~100/秒。本发明可使用的挤压机l,一般而言可取得塑料成形机。由挤压机1挤压出的薄膜构成材料,被送至流延模头4,由流延模头4的狭缝挤压成薄膜状。流延模头4系只要是用于制造薄片或薄膜所使用者即可,并没有特别的限制。流延模头4的材质,系可列举熔射或镀敷硬铬、碳化铬、氮化铬、碳化钛、碳氮化钛、氮化钛、超钢、陶瓷(鴒碳化物、氧化铝、氧化铬)等,表面加工系使用抛光轮、#1000支以下的砥石的抛光研磨、#1000向的方向)、电解研磨、电解复合研磨等的加工者等。流延模头4的唇部的较优选的材质,系与流延模头4相同,此外模唇部的表面精确度系0.5S以下为佳,0.2S以下更佳。此流延模头4的狭缝为其缝隙可调整的构成,将其示于图3,形成流延模头4的狭缝32的一对的模唇中,一方为刚性低而易变形的可挠性模唇33,另一方为固定模唇34,然而,多数的加热螺栓35在流延模头4的宽度方向也即狭缝32的长度方向以一定间距被排列。各加热螺栓35中被设置埋入具备电加热器37与冷却媒介物通路的块36,各加热螺栓35为纵贯通各块36,加热螺栓35的基部被固定于模头本体31,先端抵触可挠性模唇33的外面。然后使块36平时为空气冷却,同时增减所埋入的电加热器37的输入功率而使块36的温度上下,藉此使加热螺栓35热伸缩,改变可挠性模唇33的位置而调整薄膜的厚度。于模头后流经的所需要处设置厚度计,藉此检测出的纤维网厚度信息回馈至控制装置,将此厚度信息于控制装置与设定厚度信息比较,可通过来自同装置的修正控制量的信号而控制加热螺栓的发热体的电力或接通率。加热螺栓较优选具有长度20~40cm、直径714mm,例如数十支的复数加热螺栓,较优选以间距20~40mm被排列。取代加热螺栓,也可设置通过以手动在轴方向前后移动而调节狭缝缝隙的螺栓作为主体的缝隙调节构件,通过缝隙调节构件被调节的狭缝缝隙,一般为200~1000jum,较优选300~800jLim,更佳为400~600|am。第1~第3冷却滚筒系以壁厚为20~30mm左右的无接缝的钢管制,表面为镜面加工,其内部中,系配置流通冷却液的配管,通过流经配管的冷却液可吸收来自滚筒上的薄膜的热的构成。此第1至第3冷却滚筒内,笫1冷却滚筒5相当于本发明的旋转支持体。另一方面,与第1冷却滚筒5抵触的接触滚筒6,系表面具有弹性,通过朝向第1冷却滚筒5的挤压力而沿着第1冷却滚筒5的表面变形,与第1滚筒5之间形成夹具,也即,接触滚筒6相当于本发明的挟压旋转体。图4是表示接触滚筒6的其中之一实施方式(以下,接触滚筒A)的概略截面图,如图所示,接触滚筒A是在可挠性的金属套筒41的内96部中配置弹性滚柱42者。金属套筒41是厚度0.3謹的不锈钢制,具有可挠性,金属套筒41太薄则强度不足,相反的大厚则弹性不足,由这些可知,金属套筒41的厚度以0.1~1.5mm为佳。弹性滚柱42是在通过轴承而旋转自如的金属制的内筒43的表面上设置橡胶44而成为滚筒状者,然而,接触滚筒A朝向第l冷却滚筒5挤压,则弹性滚柱42将金属套筒41压往第1冷却滚筒5,金属套筒41及弹性滚柱42系对应于适应第1冷却滚筒5的形状的形状而持续变形,与第1冷却滚筒之间形成夹具,在金属套筒41的内部与弹性滚柱42之间所形的空间内,冷却水45流通。图5、图6是表示挟压旋转体的其它的实施方式的接触滚筒B,接触滚筒B系由具有可挠性的无接缝的不锈钢管制(厚度4mm)的外筒51、与此外筒51的内側上以同单轴心状被配置的高刚性的金属内筒52所成的概略构成。外筒51与内筒52之间的空间53内,冷却液54流通。详而言的,接触滚筒B系两端的旋转轴55a、55b上装置了外筒支持凸缘56a、56b,这些两外筒支持凸缘56a、56b的外周部间装置了薄壁金属外筒51。此外,另一方的被形成于旋转轴55a的轴心部形成流体回复通路57的流体排出孔58内,流体供给管59被配设于同单轴心状,此流体供给管59系被连接固定于被配置于薄壁金属外筒51内的轴心部的流体轴筒60。此流体轴筒60的两端部上各自装置了内筒支持凸缘61a、61b,由这些内筒支持凸缘61a、61b的外周部间至另一端侧外筒支持凸缘56b,被装置了约具有15~20mm程度的壁厚的金属内筒52。然而此金属内筒52与薄壁金属外筒51之间,形成例如10mm程度的冷却液的流送空间53,此外金属内筒52在两端部附近,各自形成连通流送空间53与内筒支持凸缘61a、61b外侧的中间通路62a、62b的流出口52a及流入口52b。此外,外筒51为了具有近于橡胶弹性的柔软性与可挠性、复原性,试图使其薄壁化至适用弹性力学的薄壁圆筒理论的范围内,此薄壁圆筒理论所评估的可挠性,以壁厚t/滚筒半径r表示,t/r愈小则可挠性愈高。此接触滚筒B是在t/r^0.03时为成为可挠性最适合的条件,通常,一般所使用的接触滚筒,系滚筒径R=200~500mm(滚筒半径r-R/2)、滚筒有效宽度L-5001600min,r/L<l的横长的形状。然而如图6所示,例如滚筒径R-300mm、滚筒有效宽度L-1200mm时,壁厚t的适合范围为150x0.03=4.5mm以下,相对于熔融薄片宽度1300mm以平均线压为98N/cm挟压时,与同一形状的橡胶滚筒比较,通过将外筒51的壁厚定为3mm,适合弹性常数也相等,外筒51与冷却滚筒的夹具的滚筒旋转方向的夹具宽k也约9mm,显示出约接近于此橡胶滚筒的夹具宽约12irnn的值,得知可在相同的条件下挟压。还有,此夹具宽k的挠性量为0.05~0.lmm程度。此处,虽成为t/r《0.03,但一般的的滚筒径R=200~500mra时,特别是2mm《t《5mm的范围,则可得到充分的可挠性,此外通过机械加工进行薄壁化也可轻易实施,为极实用的范围,壁厚为2mm以下则无法以加工时的弹性变形进行高精确度的加工。此2mn^1^5imn的换算值,一般是相对于滚筒径为0.008st/r^0.05,于实用上在t/rh0.03的条件下壁厚也可与滚筒径成比例变大。例如滚筒径R-200于t-2~3mm,滚筒径R-500于t=4~5mm的范围选择。此接触滚筒A、B是通过未图示的供给能量手段朝向第1冷却滚筒供给能量,此供给能量手段的供给能量力为F,除以夹具的薄膜的沿着第1冷却滚筒5的旋转轴的方向的宽W的值F/W(线压),设定于9.8~147N/cm。依据本实施的方式,于接触滚筒A、B与第l冷却滚筒5之间形成夹具,可在薄膜通过该夹具期间矫正平面性。所以,接触滚筒是由刚体所构成,与第1冷却滚筒之间夹具未被形成的情况比较,因为以小的线压长时间挟压薄膜,故可更确实的矫正平面性,也即,线压小于9.8N/cm,则模头线无法充分被消除。相反的,线压大于147N/cm,则薄膜不易通过夹具,薄膜的厚度反而会产生不均匀。此外,接触滚筒A、B的表面由金属构成,比起接触滚筒的表面为橡胶时,因为更能使接触滚筒A、B的表面平滑,可得到平滑性高的薄膜,还有,弹性滚柱42的弹性体44的材质,可使用乙烯丙烯橡胶、氯丁橡胶、硅橡胶等。为了通过接触滚筒6优良的消除模头线,接触滚筒6挟压薄膜时薄膜的粘度在适当的范围这一点很重要,此外,已知纤维素酯因为温度而粘度的变化较大。所以,为了将接触滚筒6挟压纤维素酯薄膜时的粘度设定在适当的范围,所以接触滚筒6挟压纤维素酯薄膜时的薄膜的温度设定在适当的范围这一点变得很重要。将纤维素酯薄膜的玻璃化转变温度定为Tg时,薄膜刚要被挟压于接触滚筒6前的薄膜的温度T,符合Tg〈T〈Tg+ll(TC为佳。薄膜温度T比Tg低则薄膜的粘度太高,而无法矫正模头线,相反的,薄膜温度T比Tg+110。C高,则薄膜表面与滚筒不能均匀的粘着,还是无法矫正模头线。较优选Tg+10°C<T<Tg+90。C,更佳为Tg+20°C<T<Tg+70。C。要使接触滚筒6挟压纤维素酯薄膜时的薄膜的温度设定在适当的范围,可调整由流延模头4挤压出来的熔融物接触第1冷却滚筒5的位置Pl起,沿着第1冷却滚筒5与接触滚筒6的夹具的第1冷却滚筒5的旋转方向的长度L。第1滚筒5、第2滚筒6较优选的材质,可列举碳钢、不锈钢、树脂等,此外,使表面精细度高较佳,表面粗度为0.3S以下,更佳为0.01S以下。发现通过将从流延模头4的开口部(模唇)至第1滚筒5为止的部分减压为70kPa以下,上述的模头线的矫正效果大,较优选减压为50~70kPa。流延模头4的开口部(模唇)至第1滚筒5为止的部分的压力保持在70kPa以下的法,并没有特别的限制,但流延模头4至滚筒周边以耐压构件包覆而减压等的方法。此时,吸引装置为了使装置本身不成为升华物的附着场所,而施以用加热器加热等处理较佳,本发明系因为吸引压大小则无法有效果的吸引升华物,故必须为适当的吸引压。本发明中,使从T模头4排出的熔融状态的薄膜状的纤维素酯系树脂,与第1滚筒(第1冷却滚筒)5、第2冷却滚筒7、及第3冷却滚筒8依次紧密接触下一般搬送一边冷却固化,得到未拉伸的纤维素酯系树脂薄膜10。图1所表示的本发明的实施方式,从第3冷却滚筒8通过剥离滚筒9而被剥离的经冷却固化的未拉伸的薄膜10,经由跳舞滚筒(dancerroll,薄膜张力调整滚筒)ll导引至拉伸机12,于此使薄膜10于横方向(宽度方向)拉伸,通过此拉伸,定向薄膜中的分子。使薄膜往宽度方向拉伸的方法,较佳可使用公知的拉幅机等,特别是拉伸方向为宽度方向,因为与偏光薄膜的层合可用滚筒方式实施而较佳,因为通过于宽度方向拉伸,由纤维素酯系树脂薄膜所成的纤维素酯薄膜的滞相轴变成宽度方向。另一方面,偏光薄膜的透过轴,也通常为宽度方向,通过将偏光薄膜的透过轴与光学薄膜的滞相轴成平行下进行层合的偏光板组合于液晶显示装置,可提高液晶显示装置的显示对比,同时可得到优良的视野角。薄膜构成材料的玻璃化转变温度Tg可通过使构成薄膜的材料种类及构成材料的比率不同而控制,制作作为纤维素酯薄膜的相位差薄膜时,Tg为120。C以上,较优选135X:以上。液晶显示装置中,于影像的表示状态,装置本身的温度上升,例如因为来自光源的温度上升而薄膜的温度环境变化,此时与薄膜的使用环境温度比较下薄膜的Tg较低,则对于通过拉伸而固定于薄膜内部的分子的定向状态所产生的迟滞值及作为薄膜的大小形状带来大的变化。薄膜的Tg太高,则因为使薄膜构成材料薄膜化时温度变高,而加热能量消耗变高,此外薄膜化时的材料本身的分解,会因此而产生着色,所以,Tg为250。C以下较佳。此外,拉伸步骤可进行公知的热固定条件、冷却、緩和处理,可适当的调整至使其具有目的光学薄膜所要求的特性。为了赋予相位差薄膜的物性与用于液晶显示装置的视野角扩大的相位差薄膜的机能,上述拉伸步骤、热固定处理适当的选择后进行,包含如此的拉伸步骤、热固定处理时,加热加压步骤在这些的拉伸步骤、热固定处理的前进行。制造作为纤维素酯薄膜的相位差薄膜,而且使其复合显示装置用薄膜的机能时,必须进行折射率控制,此折射率控制可通过拉伸操作进行,又拉伸操作为较优选的方法。以下,说明关于此拉伸方法。相位差薄膜的拉伸步骤中,通过于纤维素树脂的l方向拉伸1.0~2.0倍及薄膜面内上在与其直交方向拉伸1.01~2.5倍,可控制必要的迟滞Ro及Rt。此处,Ro表示面内迟滞,面内的长边方向MD的折射率与宽度方向TD的折射率的差乘上厚度者,Rt表示厚度方向迟滞,面内的折射率(长边方向MD与宽度方向TD的平均)与厚度方向的折射率的差乘上厚度者。拉伸例如对于薄膜的长边方向,以及与其在薄膜面内直交的方向,也即宽度方向,可逐次或同时进行。此时对于至少1方向的拉伸倍率过小则无法得到充分的相位差,过大则会有拉伸变困难、薄膜破裂发生的情况。于相互直交的双轴方向进行拉伸,是为了使薄膜的折射率nx、ny、nz进入所定的范围的有效的方法。此处,nx为长边MD方向的折射率,ny为宽边TD方向的折射率,nz为厚度方向的折射率。例如于熔融流延方向进行拉伸时,宽度方向的收缩过大,则nz的值会变过大,此时,可通过抑制薄膜的宽度收缩,或也于宽度方向进行拉伸而改善,于宽度方向拉伸时,会有于宽度方向产生折射率分布的情况。此分布也会出现在使用拉幅机法时,因为往宽度方向进行拉伸,于薄膜中央部产生收缩力,而端部被固定所产生的现象,也称为弧状弯曲(bowing)现象。此时通过于流延方向进行拉伸,可抑制弧状弯曲现象,可使宽度方向的相位差分布变少。通过于相互直行的双轴方向上进行拉伸时,所得到的薄膜的膜厚变动可减少。相位差薄膜的膜厚变动过大时会产生相位差的不均匀,使用于液晶显示器时会有着色等不均匀的问题。纤维素酯薄膜的膜厚变动为±3°/,更佳为±1°/的范围。于上述目的下,于相互直交的双轴方向进行拉伸的方法有效,彼此直交的双轴方向的拉伸倍率最终各为于流延方向1.0~2.0倍,于宽度方向上1.01~2.5倍的范围为佳,流延方向以1.01~1.5倍,宽度方向以1.05~2.0倍的范围下进行,因为可得到必要的迟滞值而更佳。长边方向上存在偏光组件的吸收轴时,宽度方向上偏光组件的透过轴也成为一致,为了得到长幅状的偏光板,相位差薄膜是在宽度方向上以得到滞相轴的方式进行拉伸为佳。相对于应力,使用得到正的双折射的纤维素酯时,由上述的构成,通过于宽度方向进行拉伸,相位差薄膜的滞相轴可赋予在宽度方向。此时,为了显示品质的提升,相位差薄膜的滞相轴在宽度方向较佳,为了得到目的的迟滞值,必须符合式(宽度方向的拉伸倍率)〉(流延方向的拉伸倍率)的条件。拉伸后,将薄膜的端部通过切条机13于纵切成制品的宽度而裁落后,通过压花环14及背滚筒15所成的滚花加工装置于薄膜两端部施以滚花加工(压花加工),通过巻取机16巻取,防止纤维素酯薄膜(原巻筒)F中的贴粘、或刮伤的发生。滚花加工的方法,可将側面具有凸凹的图型的金属环通过加热或加压而加工,还有,因为薄膜两端部的夹子的挟持部分,通常会变形,无法作为薄膜制品使用,故切除后作为原料再利用。接着,薄膜的巻取步骤,系圆筒形巻取薄膜的外周面与其正前方的移动式搬运滚筒的外周面之间一边保持一定的最短距离,一边将薄膜巻至巻取滚筒,而且巻取滚筒最接近的前方,可设置去除薄膜的表面电位或减低的除电鼓风机等手段。本发明的偏光板保护薄膜的制造相关的巻取机,可使用一般所使用者,可用定张力法、定转矩法、张力衰减(tapertension)法、内部应力一定的程序张力控制法等的巻取方法进行巻取,还有,显示装置用薄膜的巻取时的初期巻取张力为90.2-300.8N/m为佳。本发明的方法中的薄膜的巻取步骤,系以温度20~30°C、湿度20~60%RH环境条件巻取薄膜为佳。像这样,通过规定薄膜的巻取步骤的温度及湿度,提高厚度方向迟滞(Rt)的湿度变化的耐性。因为巻取步骤的温度低于20°C,产生皱褶、薄膜巻品质劣化而不耐实用,故较不佳。因为薄膜的巻取步骤的温度超过30°C,则还是产生皱褶、薄膜巻品质劣化而不耐实用,故较不佳。此外,因为薄膜的巻取步骤的湿度低于20%RH,则易带电、薄膜巻品质劣化而不耐实用,故较不佳,因为薄膜的巻取步骤的湿度超过60%RH,则巻品质、贴粘故障、搬运性劣化,故较不佳。将偏光板保护薄膜巻成滚筒状时,巻芯只要是圆筒上的芯即可,可为任何材质者,但较优选中空塑料芯,塑料材料只要是可耐加热处理温度的耐热性塑料即可,可为任何产品,可列举酚树脂、二曱苯树脂、三聚氰胺树脂、聚酯树脂、环氧树脂等的树脂。此外通过玻璃纤维等的填充材而强化的热硬化性树脂为佳,例如使用中空塑料芯FRP制的外径6英寸(以下,英寸表示2.54cm)、内径5英寸的巻芯。巻于这些的巻芯的巻数,100巻以上为佳,500巻以上为更佳,巻厚为5cm以上,薄膜基材的宽度为80cm以上为佳,lm以上特优选。使相位差薄膜成为偏光板保护薄膜时,该保护薄膜的厚度以10~500pm为佳,特别是下限为20lam以上,较优选35iam以上,上限为150jam,较优选120jam以下,特优选的范围为25~90|am。相位差薄膜厚,则偏光板加工后的偏光板变太厚,对于笔记型计算机或便携式电子机器所使用的液晶显示,特别是不适合薄型轻量的目的,另一方面,相位差薄膜太薄,则会有作为相位差薄膜的迟滞的表现变困难,再加上薄膜的透湿性变高,保护偏光组件避开湿度的能力降低,而较不佳。相位差薄膜的滞相轴或进相轴存在于薄膜面内,将与制膜方向所成的角度定为ei,则ei为-i~+i。,较优选使其成为-o.5~+o.5°。此ei定义为定向角,ei的测定系可使用自动双折射计K0BRA-21ADH(王子计测才几器/>司制)进行。ei符合各个上述关系,于显示影像可得到高的亮度,有助于抑制或防止光漏,在彩色液晶显示装置中有助于忠实的颜色重现。相位差薄膜使用于经多区域化的VA型时,相位差薄膜的配置,通过使相位差薄膜的进相轴为ei而配置于上述范围,有助显示画质的提升,作为偏光板及液晶显示装置为MVA型时,例如可采用图7所示的构成。图7中,21a、21b表示保护薄膜,22a、22b表示相位差薄膜,25a、25b表示偏光组件、23a、23b表示薄膜的滞相轴方向,24a、24b表示偏光组件的透过轴方向,26a、26b表示偏光板,27表示液晶单元,29表示液晶显示装置。显示装置用薄膜,特别是纤维素酯薄膜的面内方向的迟滞Ro分布,调整于5%以下为佳,较优选2°/以下,特优选为1.5°/。以下。此外,薄膜的厚度方向的迟滞Rt分布调整于10%以下为佳,更佳为2%以下,特优选为1.5%以下。相位差薄膜中,迟滞值的分布变动愈小愈好,使用液晶显示装置中含有相位差薄膜的偏光板时,该迟滞分布变动小,由防止颜色不均等的观点而言较佳。将相位差薄膜调整为具有适合VA型或TN型的液晶单元的显示品质的提升的迟滞值,特别是以VA型分割为上述的多区域后使其较适用于MVA型,面内迟滞Ro调整为大于30nm、95nm以下,而且厚度方向迟滞Rt调整为大于70nm、400nm以下的值较佳。上述的面内迟滞Ro,主要是补偿2片偏光板被配置于正交,偏光板之间配置液晶单元,例如图7所示的构成时,将由显示面的法线方向观察时作为基准而处于正交状态时,由显示面的法线斜向观察时,来自偏光板的正交状态的偏差产生,而其成为主要原因的光漏。厚度方向的迟滞,主要是有助于补偿于上述TN型或VA型,特别是MVA型中,液晶单元为全黑显示状态时,同样的从斜向斜观看时被确认的液晶单元的双折射。如图7所示,于液晶显示装置中,液晶单元的上下配置二片偏光板的构成时,图中的22a及22b,可选择厚度方向迟滞Rt的分配,符合上述范围且厚度方向迟滞Rt的两者的合计值大于140nm且500nm以下较佳。此时22a及22b的面内迟滞Ro、厚度方向迟滞Rt两者相同,这一点对于工业上的偏光板的生产性提升而言较佳,特优选为面内迟滞Ro大于35nm且65nra以下,而且厚度方向迟滞Rt大于90nra且180nm以下,图7的构成适用于MVA型的液晶单元。液晶显示装置中,一侧的偏光板上,如图7的22b的位置使用例如市售的偏光板保护薄膜的面内迟滞Ro=0~4nm及厚度方向迟滞Rt-20~50nm而厚度35-85iam的TAC薄膜,例如被使用于图7的22b的位置时,被配置于另一侧的偏光板的偏光薄膜,例如配置于图7的22a的相位差薄膜,使用面内迟滞Ro大于30nm且95nm以下,且厚度方向迟滞Rt为大于140nm而400nm以下者,对于显示品质提升,且薄膜的生产面而言也较佳。《液晶显示装置》含有本发明的偏光板保护薄膜(兼作为相位差薄膜)的偏光板,与一般的偏光板比较下可表现出高显示品质,特别是适合使用于多区域型的液晶显示装置,更佳为适合使用于通过双折射型的多区域型的液晶显示装置。本发明的偏光板可^f吏用于MVA(Multi-domainVerticalAlignment)型、PVA(PatternedVerticalAlignment)型、CPA(ContinuousPinwheelAlig認ent)型、OCB(OpticalCompensatedBend)型等,并非限定于特定的液晶型、偏光板的配置。液晶显示装置也持续作为彩色化及动画显示用的装置应用,通过本发明而显示品质被改良,通过对比的改善或提高偏光板的耐久性,可使眼睛不易疲劳且忠实的动态影像显示。于至少含有具有相位差薄膜的偏光板的液晶显示装置中,含有本发明的偏光板保护薄膜的偏光板,对液晶单元配置一片,或于液晶单元的两侧上配置二片。此时通过使偏光板所含有的本发明的偏光板保护薄膜侧面向液晶显示装置的液晶单元下使用,可帮助显示品质的提升。图7中22a及22b的薄膜面向液晶显示装置的液晶单元。于如此的构成中,本发明的偏光板保护薄膜,在光学上可补偿液晶单元,本发明的偏光板使用于液晶显示装置时,液晶显示装置的偏光板内的至少一片的偏光板,为本发明的偏光板即可。通过使用本发明的偏光板,可提供显示品质提高、具有优异的视野角特性的液晶显示装置。本发明的偏光板中,从偏光组件来看,与本发明的显示装置用薄膜为相反側的面上,使用纤维素衍生物的偏光板保护用薄膜,可使用广泛被使用的TAC薄膜等。位于距离液晶单元为远侧的偏光板保护薄膜,在提高显示装置的品质上,也可配置其它的机能性层。例如为了防反射、防眩、耐刮伤、防污物附着、亮度提升,可贴合含有作为显示器的公知的机能层作为构成物的薄膜、或本发明的偏光板表面上,但并不限定于这些。一般而言相位差薄膜,是被要求用于得到上述的迟滞值的Ro或Rt的变动少这一点安定的光学特性,特别是双折射型的液晶显示装置,会有这些的变动成为引起影像的不均匀的原因的情况。本发明中,将具有为显示装置用薄膜的纤维素酯薄膜的偏光板保护薄膜,巻成连续的滚筒状后,从巻取状态取出,是指将使用溶液流延法或熔融流延法被形成的纤维素酯薄膜,以巻芯(圆筒状的芯)为轴,该巻芯的外周面上巻绕10m以上的连续的纤维素酯薄膜,成为滚筒状的巻物后,从巻取状态下取出后供于偏光板加工的具有纤维素酯薄膜的偏光板保护薄膜。使用被巻成连续的滚筒状后从巻取状态取出的纤维素酯时,依据本发明所得到的效果较大。本发明所制造的偏光板保护薄膜,因为以纤维素酯为主体所构成,故可活化纤维素酯固有的皂化后活用碱处理步骤。这在构成偏光组件的树脂为聚乙烯醇时,可与现有技术的偏光板保护薄膜同样的使用完全皂化聚乙烯醇水溶液后与偏光板保护薄膜贴合。因此本发明由现有技术的偏光板加工方法可适用的观点而言优异,特别是得到长幅状的滚筒偏光板的观点而言也优异。通过本发明所得到的制造效果,特别是于10Om以上的长幅巻状物更显著,长幅化成为约1500m、2500m、5000m,得到偏光板制造的制造效果。例如于偏光板保护薄膜制造中,滚筒长度若考虑生产性与运搬性,则以10~5000m为佳,较优选50~4500m,此时的薄膜的宽度,可选择适合偏光组件的宽度或制造生产线的宽度。以0.5~4.Om为佳,较优选O.6~3.Offl的宽度,制造薄膜后巻成滚筒状,供于偏光板加工。此外,制造目的的倍数宽度以上的薄膜而巻于滚筒后,裁断后得到目的的宽度的滚筒,将如此的滚筒使用于偏光板加工也可。偏光板保护薄膜制造时,拉伸的前及/或后涂设防静电层、硬涂层、易滑性层、粘着层、防眩层、緩冲层等的机能性层也可,此时,必要时也可施实电晕放电处理、等离子处理、药液处理等的各种表面处理。于制膜步骤中,被切断的薄膜两端的夹子挟持部分,被粉碎处理后,或必要时进行造粒处理后,以同样品种的薄膜用原料或相异品种的薄膜用原料也可再利用。可将前述的增塑剂、紫外线吸收剂、消光剂等的添加物浓度不同的含有纤维素酯的组成物一起挤压出,制作层合构造的纤维素酯薄膜。例如可制作皮层/芯层/皮层的构成的纤维素酯薄膜。例如消光剂可于皮层添加大量,或可仅添加于皮层,增塑剂、紫外线吸收剂可添加于芯层多于皮层,或可仅添加于芯层。此外,芯层与皮层可变更增塑剂、紫外线吸收剂的种类,例如使皮层中含有低挥发性的增塑剂及/或紫外线吸收剂,于芯层中添加可塑性优异的增塑剂、或紫外线吸收性优异的紫外线吸收剂。皮层与芯层的玻璃化转变温度也可不同,芯层的玻璃化转变温度低于皮层的玻璃化转变温度较佳,此时,测量皮与芯两者的玻璃化转变温度,由这些的体积分率所计算出的平均值定义为上述玻璃化转变温度Tg后可同样被使用。此外,含有熔融流延时的纤维素酯的熔融物的粘度,皮层与芯层也可不同,可为皮层的粘度〉芯层的粘度,或芯层的粘度^皮层的粘度。本发明涉及的纤维素酯薄膜,尺寸稳定性若以于23°C、55y。RH放置24小时的薄膜的尺寸为基准时,于80°C、90%RH的尺寸的变动值为低于±2.0%,较优选低于1.0%,更佳为低于0.5%。将本发明涉及的显示装置用薄膜作为相位差薄膜使用于偏光板保护薄膜时,因为相位差薄膜本身具有上述的范围以上的变动,则因为作为偏光板的迟滞的绝对值与定向角偏离当初的设定,故会有显示品质的提升能减少或引起显示品质的劣化的情况。本发明涉及的显示装置用薄膜,特别是使用纤维素酯薄膜作为偏光板保护薄膜使用时,偏光板的制作方法并没有特别的限制,可以一般的方法制作。有将所得到的纤维素酯薄膜进行碱处理,将聚乙烯醇薄膜于碘溶液中浸渍拉伸后所制作的偏光组件的两面上使用完全碱化聚乙烯醇水溶液,于偏光组件的两面上偏光板保护薄膜的方法,至少单面上本发明的偏光板保护薄膜直接贴合于偏光组件。取代上述碱处理,也可施以如特开平6-94915号公纟艮、特开平6-118232号公号所记载的易粘着加工后进行偏光板加工。偏光板系由偏光组件及保护其两面的保护薄膜所构成,而且该偏光板的一方的面上贴合保护薄膜,相反面上贴合分离薄膜后构成也可,保护薄膜及分离薄膜的目的是使用于偏光板出货时、制品检查时等保护偏光板。此时,保护薄膜以保护偏光板的表面的目的被贴合,被使用于偏光板贴合于液晶板的面的相反面侧;此外,分离薄膜的目的是使用于包覆贴合于液晶板的粘着层,被使用于偏光板贴合于液晶单元的面侧。还有,偏光板的主要构成要素为偏光组件,只通过一定方向的偏波面的光的组件,现在已知的代表性偏光组件,较优选使用聚乙烯醇系偏光薄膜,此为聚乙烯醇系薄膜以碘染色或二色性染料染色者。偏光组件系使用聚乙烯醇水溶液进行制膜,使其单轴拉伸后染色,或染色后单轴拉伸后,较佳以硼化合物进行耐久性处理者。该偏光组件的面上,贴合本发明的偏光板保护薄膜的单面后形成偏光板。较优选通过以完全碱化聚乙烯醇等作为主成份的水系的接着剂贴合,较优选使用偏光组件的膜厚为10~30jam者。实施方式以下,通过实施例具体的说明本发明,但本发明不局限于这些。实施例l-4所使用的纤维素酯C-lC-11、增塑剂及添加剂,依照以下合成例1~28合成。(合成例1:纤维素酯C-l)参考特表平6-501040号公报的例B合成。制作如下述的混合液A~E。A:丙酸浓硫酸=5:3(质量比)B:乙酸纯水=3:1(质量比)C:乙酸纯水-l:1(质量比)D:乙酸纯水碳酸镁=12:11:1(质量比)E:纯水14.6kg中,溶解碳酸钾0.5摩尔、枸橼酸1.Q摩尔的水溶液1在具备机械式搅拌机的反应容器中,添加由棉花纯化的纤维素IOO质量份、乙酸317质量份、丙酸67质量份,以55。C搅拌30分钟,将反应容器降低至3(TC后,添加2.3质量份的溶液A,搅拌30分钟。将反应容器冷却至-20'C后,添加乙酸肝IOO质量份及丙酸酐250质量份,搅拌1小时,将反应容器的温度升温至l(TC后,添加4.5质量份的溶液A,升温至6(TC后搅拌3小时。再添加533质量份的溶液B,搅拌17小时,再添加333质量份的溶液C、添加730质量份的溶液D,搅拌15分钟。过滤不溶物后,一边搅拌溶液,一边添加水直到沈淀物的生成结束后,过滤所生成的白色沈淀,将所得到的白色固体,用純水洗涤直到洗涤液变成中性为止。此湿润生成物中,添加溶液E1.8质量份,接着在真空下以70'C干燥3小时,得到纤维素酯(纤维素乙酸酯丙酸酯)C-1。将所得到的纤维素酯的取代度,基于ASTM-D817-96算出,通过乙酰基的取代度为2.08,通过丙酰基的取代度为0.72。此外,以下述的条件测量GPC的结果,重均分子量为20万。纤维素酯的酰基总碳数为6.32。<GPC测量条件>溶剂四氬吹喃装置HLC-8220(东曹(林)制)柱TSKgelSuperHM-M(东曹(林)制)柱温度40'C试料浓度G.1质量%注入量lOjal流量0.6ml/min标准曲线使用标准苯乙烯PS-1(PolymerLaboratories7>司制)Mw-2560000580为止的9试料的标准曲线。(合成例2:纤维素酯C-2)由棉花纯化的纤维素30g中加入乙酸87g、丙酸20g,以54。C搅拌30分钟,冷却混合物后,加入在冰浴中冷却的乙酸酐51g、丙酸酐50g、硫酸酐1.2g后进行酯化,于酯化,一边调整使其不超过40°C,一边搅拌150分钟,反应结束后,用20分钟滴下乙酸30g与水10g的混合液后水解过剩的酸酐。一边使反应液的温度保持在40°C,—边加入乙酸90g与水30g后搅拌1小时,于含有乙酸镁2g的水溶液中加入混合物后搅拌一段时间后过滤、干燥,得到纤维素酯C-2。将所得到的纤维素酯的乙酰基取代度为2.45、丙酰基取代度为0.43,重均分子量为21100Q,还有,纤维素酯的酰基总碳数示于表1。(合成例3~8:纤维素酯C-3~C-8)使用表l所记载的乙酸、乙酸酐、丙酸、丙酸酐、丁酸、丁酸酐,进行与合成例2相同的操作,得到纤维素酯C-3~C-8。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage111</column></row><table>酰基取代度Ac:乙酰基、Pr:丙酰基、Bu:丁酰基脂肪酸I:乙酸、II:丙酸、或丁酸脂肪酸酐I:乙酸酐、II:丙酸酐、或n-丁酸酐Mw:重均分子量还有,重均分子量的测量,是通过合成例1:纤维素酯C-1所记栽的方法进行。(合成例911:纤维素酯C-9~C-11)与实施例l同样,使用相当的脂肪酸及脂肪酸酐,作成下述的纤维素酯C-9~C-11。C-9:纤维素乙酸酯丙酸酯(乙酰基取代度1.4、丙酰基取代度1.3、分子量Mw-220000、Mw/Mn=2.5、酰基总碳数6.7)C-10:纤维素乙酸酯丙酸酯(乙酰基取代度1.3、丙酰基取代度1.2、分子量Mw-20G000、Mw/Mn-3.0、酰基总碳数6.2)C-ll:纤维素乙酸酯丙酸酯(乙酰基取代度1.7、丙酰基取代度1.0、分子量Mw-20Q000、Mw/Mn-2.9、酰基总碳数6.4)(合成例12:增塑剂、三羟甲基丙烷三苯甲酸酯(TMPTB)的合成)一边搅拌保持于IO(TC的45质量份的三羟曱基丙烷、101质量份的三乙基胺的混合液,一边用30分钟滴下71质量份的氯化苯甲酰,再搅拌3G分钟。反应结束后冷却至室温,过滤分离沈淀物后,加入乙酸乙酯.纯水后洗涤,分层取出有机相后减压蒸馏去除乙酸乙酯,得到126质量份(产率85%)的白色结晶,还有,此化合物的分子量为446。(合成例13:增塑剂、化合物例2)混合180质量份的酞酸单甲酯、180质量份的曱苯、l质量份的二甲基曱酰胺、130质量份的氯化亚硫酰,以60。C搅拌30分钟,反应结束后冷却,得到淡黄色的液体。相对于31质量份的甘油、与101质量份的三乙基胺、与200质量份的乙酸乙酯的溶液,于室温下用30分钟滴下上述反应所得到的淡黄色的液体,于此状态下持续搅拌1小时。过滤所生成的白色沈淀后,加入纯水洗涂后,分层取出有机相后减压蒸馏去除有机溶剂,得到116质量份(产率60%)的白色结晶,还有,此化合物的分子量为579。(合成例14:增塑剂、化合物例9)一边搅拌保持于l(TC的54质量份的三羟甲基丙烷、127质量份的吡啶、500质量份的乙酸乙酯的混合液,一边用30分钟滴下240质量份的o-曱氧基苯曱酰氯化物,然后加热至80。C,搅拌3小时。反应结束后,冷却至室温过滤沈淀物后,加入1摩尔/LHC1水溶液洗涤,再加入1,&20)3水溶液洗涤后,分层取出有机相后减压蒸馏去除乙酸乙酯,得到193质量份(产率90%)的透明液体,还有,此化合物的分子量为537。(合成例15:增塑剂、化合物例7)一边搅拌保持于l(TC的27质量份的三羟曱基丙烷、111质量份的吡啶、300质量份的乙酸乙酯的混合液,一边用30分钟滴下将180质量份的乙酰基水杨酰基氯化物溶解于乙酸乙酯200质量份的溶液,然后加热至80°C,搅拌5小时。反应结束后,冷却至室温过滤沈淀物后,加入1摩尔/LHC1水溶液洗涤,再加入1。/。Na2C03水溶液洗涤后,分层取出有机相后减压蒸馏去除乙酸乙酯,得到99质量份(产率80°/。)的透明液体,还有,此化合物的分子量为621。(合成例16:增塑剂、化合物例48)一边搅拌保持于IO'C的36质量份的三羟甲基丙烷、107质量份的吡啶、300质量份的乙酸乙酯的混合液,一边用30分钟滴下将250质量份的3,4,5-三甲氧基苯曱酰氯化物溶解于乙酸乙酯300质量份的溶液,然后加热至80。C,搅拌5小时。反应结束后,冷却至室温过滤沈淀物后,加入1摩尔/LHCL水溶液洗涤,再加入ly。Na2C03水溶液洗涤后,分层取出有机相后减压蒸馏去除乙酸乙酯,得到153质量份(产率80°/。)的白色结晶,还有,此化合物的分子量为717。(合成例17:增塑剂、化合物例51)一边搅拌保持于l(TC的37质量份的甘油、111质量份的吡啶、500质量份的甲苯的混合液,一边用30分钟滴下将277质量份的3,4,5-甲氧基苯甲酰氯化物溶解于甲苯500质量份的溶液,然后加热至110°C,搅拌5小时。反应结束后,冷却至室温过滤沈淀物后,加入1摩尔/LHCL水溶液洗涤,再加入1。/。Na2C()3水溶液洗涤后,分层取出有机相后减压蒸馏去除甲苯,进行纯化而得到224质量份(产率83%)的白色结晶,还有,此化合物的分子量为675。(合成例18:增塑剂、化合物例61)一边搅拌保持于l(TC的60质量份的2-羟基甲基-2-甲基-丙烷-1,3二醇、140质量份的吡啶、500质量份的乙酸乙酯的混合液,一边用30分钟滴下210质量份的氯化苯甲酰,然后加热至100'C,搅拌5小时。反应结束后,冷却至室温过滤沈淀物后,加入1摩尔/LHCL水溶液洗涤,再加入1%^20)3水溶液洗涤后,分层取出有机相后减压蒸馏去除乙酸乙酯,而得到193质量份(产率90%)的白色固体,还有,此化合物的分子量为433。(合成例19:增塑剂、化合物例62)一边搅拌保持于IO'C的37质量份的甘油、120质量份的吡夂、及450质量份的乙酸乙酯的混合液,一边用30分钟滴下210质量份的p-曱氧基苯甲酰氯化物,然后加热至80。C,搅拌3小时。反应结束后,冷却至室温过滤沈淀物后,加入1摩尔/LHCL水溶液洗涤,再加入r/。Na2C03水溶液洗涤后,分层取出有;f几相后减压蒸馏去除乙酸乙酯,得到目的的化合物,还有,此化合物的分子量为494。(合成例20:增塑剂、季戊四醇四(三甲基乙酸酯)(PETP))专利文献5中合成实施例所使用的季戊四醇四(三甲基乙酸酯)作为PL2。相对于34质量份的季戊四醇、与101质量份的三乙基胺、与2000质量份的乙酸乙酯的溶液,于室温下用30分钟滴下121质量份的氯化三甲基乙酰,于此状态下持续搅拌1小时。过滤所生成的色色沈淀后,加入纯水洗涤,分层取出有才几相后减压蒸馏去除有机溶剂,而得到89质量份(产率75%)的白色结晶,还有,此化合物的分子量为473。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage115</formula>(合成例21:通式(I)所表示的化合物、化合物IOI)由5,7—二—叔丁基-3一羟基-3H-苯并呋喃-2-酮、p-二甲苯及作为催化剂的Fulcat22B开始,合成5,7-二-叔丁基-3-(2,5-二曱基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物101)。a)5,7-二-叔丁基-3-羟基-3H-苯并呋喃-2-酮的合成1,2-二氯乙烷300ml中的2,4-二-叔丁基-酚(97W212.5g(LOOmol)、50%水性乙醛酸163.0g(1.10mol)及p-曱苯磺酸一水盐0.5g(2.6mmol),于水分离器上以3.5小时于氮气流中回流。然后,将反应混合物用减压转缸式蒸发器浓缩,将残渣溶解于己烷800ml,然后用水洗涤3次。分液漏斗中,分离水相,再用己烷300ml萃取,集中有机相,用硫酸镁干燥,用减压蒸发器浓绵。从残渣得到深黄色的树脂的方式的被分析纯化的5,7-二-叔丁基_3-羟基-3H-苯并呋喃-2_酮262.3g(~100%)。b)5,7-二-叔丁基-3-(2,5-二甲基苯基)-3卜苯并呋喃-2-酮(化合物(101))的合成p-二曱苯500ml(4.05mol)中的5,7-二-叔丁基-3-羟基-3H-苯并呋喃-2-酮262.3g(1.OOmol)溶液中,加入40g的Fulcat22B,及将混合物于水分离器上回流1.5小时,接着通过过滤去除Fulcat22B催化剂,用减压蒸发器蒸馏去除过剩的p-二甲苯。通过从甲醇400ml的残渣的结晶化,得到熔点93-97。C的5,7-二-叔丁基-3-(2,5-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物101)280.6g(m)。(合成例22:通式(I)所表示的化合物、化合物103、134的混合物的合成)由2,4-二-叔丁基-酚、乙醛酸及o-二甲苯及作为催化剂的Fulcat或Fulmont开始,合成3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物103)及3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮异构体(化合物134)的约5.7:1混合物)。具备水分离器的1500ml的二层反应器中,加入2,4-二-叔丁基-酚206.3g(1.Omol)、o-二甲苯485g(5.5mo1)、p-甲苯磺酸一水盐0.5g(2.6mmol)及50%水性乙醛酸163g(l.lmol)。一边搅拌,一边以859(TC加热混合物,然后使装置同时于约450mbar排气,反应器中的温度变成85~90。C后马上开始蒸馏去除o-二甲苯/水混合物。使o-二甲苯回流及水从系统去除。减压持续的提高使反应器的温度保持在85~90°C,水约90~100ml全部用3至4小时蒸馏去除,通过氮解除减压,催化剂(Fulcat30或40、FulmontXMP-3或XMP-4)40g加至透明的黄色的溶液中。将装置排气至700mbar的压力,然后将悬浊物用165。C的加热浴温度搅拌,从约128。C的温度开始将反应水当作共沸物从系统蒸馏去除,装置的温度在最后升温至最大14(TC。总量约20ml的水从系统用1至2小时被蒸馏去除,接着通过氮解除减压,将反应混合物冷却至9010(TC及过滤,装置及过滤器残渣用o-二甲苯100g冲洗,将滤液移至二层反应器然后于减压下浓缩,回收o-二曱苯360g。将约呈红色的黄色残渣冷却至70。C,一边将温度保持于60~65。C,一边从滴液漏斗小心加入甲醇636g,于溶液中加入结晶种,以60~65。C搅拌约30分钟使其结晶化,接着结晶化淤浆用2小时冷却至-5。C,然后以此温度再持续搅拌1小时。吸引过滤结晶后集中,将残渣用冷曱醇(-5。C)400ml分成5次洗涤,将充分经干压的生成物用506(TC的真空干燥机干燥,得到白色固体266g。通过气相色谱法的分析,显示此物质为由3-(3,4-二曱基苯基)-5,7-二-叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物103)约85%、及3-(2,3-二曱基苯基)5,7-二-叔丁基-3-H-苯并呋喃-2-酮异构体(化合物134)约15°/。所成。(合成例23:通式(I)所表示的化合物、化合物105的合成)由5,7-二-叔丁基-3-羟基-3H-苯并呋喃-2-酮、乙基苯及作为催化剂的Fulcat22B开始,合成5,7-二-叔丁基-3-(4-乙基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物105)。乙基苯500ml(4.08mol)中的5,7-二-叔丁基-3-羟基-3H-苯并^^喃-2-酮262.3g(1.OOmol)溶液加入40g的Fulcat22B,然后将混合物用水分离器上回流1.5小时,接着通过过滤去除Fulcat22B催化剂,用减压蒸发器蒸馏去除过剩的乙基苯。GC-MS分析显示由对-异构体(化合物105)59.2%、间-异构体(化合物105A)10.8%及邻-异构体(化合物105B)21.P/。的混合物所成的残渣。从自曱醇400ml通过残渣的结晶化,得到5,7-二-叔丁基-3-(4-乙基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物105)(对-异构体)163.8g(47%),此更含有间-异构体5,7-二-叔丁基-3-(3-乙基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物105A)5.6%、及邻-异构体5,7-二-叔丁基-3-(2-乙基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物105B)1.3%,从由甲醇再形成的结晶化,得到熔点127-132'C的约纯粹的对异构体(化合物105)。[化7Q]105A105B(合成例24:通式(I)所表示的化合物、化合物lll)由5,7-二-叔丁基-3-羟基-3H-苯并呋喃-2-酮、五曱基苯及作为催化剂的四氯化锡开始,合成5,7-二-叔丁基-3-(2,3,4,5,6-五曱基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物(lll))。将五甲基苯11.5g(77.5mmol)及四氯化锡10ml(85.Oranol)加进1,2-二氯甲烷50ml中的5,7-二-叔丁基-3-羟基-3H-苯并呋喃-2-酮19.7g(75.Ommol)的溶液中,然后将反应混合物回流1小时。将反应混合物用水稀释,然后用甲苯萃取3次,集中有机相,用水洗涤,用疏酸钠干燥,然后用减压蒸发器浓缩。通过从乙醇结晶化残渣,得到熔点185-190。C的5,7-二-叔丁基-(2,3,4,5,6-五甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物111)26.3g(89%)。(合成例25:通式(I)所表示的化合物、化合物108)于室温混合15.2g的苦杏仁酸、及20.6g的2,4-二-t-丁基酚后,加热后以常压、以16(TC回流30分钟,然后用真空泵减压力,于减压下加热5小时后,升温以180。C加热4小时后结束反应。放冷后,加入乙醇搅拌后溶解,的后以室温搅拌析出结晶,于冷藏库冷却一夜,过滤、洗涤、干燥结晶,得到21.6g的化合物108。(合成例26:通式(I)所表示的化合物、化合物104)5,7-二-叔丁基-3-羟基-3H-苯并呋喃-2-酮、乙醛酸及甲苯及作为催化剂的Fulcat22B开始,合成5,7-二-叔丁基-3-(4-曱基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物104)。将2,4-二-叔丁基酚(97%)21.2g(0.lOmol)、50°/。水性乙醛酸16.3g(0.llmol)、Fulcat22B2.Og及曱苯50ml的混合物在水分离器上,于氮气流中回流8小时。通过过滤去除Fulcat22B催化剂,将过剩甲苯用减压蒸发器蒸馏去除,从乙醇40ml通过残渣的结晶化,熔点130133'C的5,7-二-叔丁基-3-(4-甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物104)14.2g(42%)。(合成例27:增塑剂、脂肪族-芳香族共聚酯化合物Al)于装有冷却凝缩器的反应器中,投入648质量份的乙二醇、58质量份的二乙二醇、1121质量份的琥珀酸、83质量份的对苯二曱酸、0.03质量份的四丁基酞酸酯,以140。C2小时,以220。C2小时,拆除冷却凝缩器后再以220°C20小时进行脱水缩合反应,得到数均分子量1500的脂肪族-芳香族共聚酯化合物Al。其所使用的二醇的碳数平均为2.1,二羧酸的碳数平均为4。(合成例28:增塑剂、脂肪族聚酯化合物A2)于装有冷却凝缩器的反应器中,投入699质量份的乙二醇、1180质量份的琥珀酸、0.03质量份的四丁基酞酸酯,以140°C2小时,以220。C2小时,拆除冷却凝缩器后再以220。C进行20小时脱水缩合反应,得到数均分子量2000的脂肪族聚酯化合物A2。其所使用的二醇的碳数平均为2,二羧酸的碳数平均为4。实施例1(纤维素酯薄膜1-1的制作)上述合成例所制作的各种化合物,此外将市售的各种化合物作为增塑剂使用,通过熔融流延制作纤维素酯薄膜l-l。纤维素酯C-1100质量份GTB1Q质量份IRGA腿1010(CibaSpecialtyChemicals公司制)0.5质量份合成例22的3-(3,4-二曱基苯基)-5,7-二-叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物103)及3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物103A异构体约5.7:1混合物)0.3质量份TI冊VIN9281.8质量份将纤维素酯在7(TC、3小时减压下进行干燥,冷却至室温为止后,5昆々^力口剂。将以上的混合物用双轴式挤压机,以230。C熔融混合进行颗粒化,还有,此颗粒的玻璃化转变温度Tg为141°C。使用此颗粒在氮气环境下,用250X:熔融后从流延模头4挤压至第1冷却滚筒5上,于第1冷却滚筒5与接触滚筒6之间挟压成形为薄膜,又从挤压机1中间部的料斗开口部,添加作为滑剂的二氧化硅粒子200V(日本AEROSIL公司制)使其成为0.5质量份。流延模头4的缝隙的宽度,系从薄膜的宽度方向端部起30mm以内为0.5mm,其它部分调整加热螺栓使其为lram,接触滚筒系使用接触滚筒A,其内部流动作为冷却水的8(TC的水。从流延模头4挤压出来的树脂,从与第l冷却滚筒5接触的位置Pl,至第1冷却滚筒5与接触滚筒6的夹具的第1冷却滚筒5旋转方向上游端的位置P2为止的沿着第1冷却滚柱5的周面的长度L设定在20mm。然后,将接触滚筒6从第1冷却滚筒5分离开,测量刚要挟压于第1冷却滚筒5与接触滚筒6的夹具的前的熔融部的温度T。刚要挟压于第1冷却滚筒5与接触滚筒6的夹具的前的熔融部的温度T,是在比夹具上游端P2更l匪上游测的位置,通过温度计(安立计器林式会社制HA-200E)测量。本实施例的测量结果,温度T为146°C,相对于接触滚筒6的第1冷却滚筒5的线压为14.7N/cm。而且,导引至拉幅机,宽度方向以16(TC拉伸1.3倍后,在宽度方向一边3%緩和一边冷却至3(TC,然后从夹子放开,将夹子挟持部裁掉,薄膜两端施以宽度10mm、高度5Mm的滚花加工,巻取张力220N/m、以锥度40%巻绕于巻芯。还有,薄膜系为了成为厚度80nm,而调整挤压量及拉取的速度,完成的薄膜的宽度,裁切成1430腿的宽度,进行巻取,巻芯的大小为内径152mm、外径165mm、长度1550mm。使用将环氧树脂含浸于玻璃纤维、碳纤维的预聚物树脂作为此巻芯母材,巻芯表面上涂布环氧导电性树脂,研磨表面,表面粗度Ra加工为0.3nm,还有,使巻长为2500m,本发明的薄膜原巻试料定为No.1-1。而且,除了变更为表2所记载的添加剂、添加量以外,将薄膜原巻试料使用与No.1-1相同的方法,制作本发明的纤维素酯薄膜原巻试料1-2~1-16、比较的纤维素酯薄膜原巻试料1-17~1-21。其中,关于于常温的液体的添加剂,在进入双轴挤压机的前通过进料器添加。对于所得到的纤维素酯薄膜原巻试料,以下述方法进行评估,评估的结果示于表2。(马背故障、巻芯转印)将经巻取的纤维素酯薄膜用聚乙烯膜包覆二层,用如图8所表示的保存方法,在25。C、50%的条件下保存30天,然后,从箱子取出,打开聚乙烯膜,对薄膜原巻试料表面反射经开灯的焚光灯管而映出倒影,观察其歪斜或细微的杂乱,依下述标准对马背故障分级。A:荧光灯看起来很直B:荧光灯看起来部分弯曲C:荧光灯的倒影看起来零乱此外,将保存后的薄膜原巻试料巻回到未被巻取的状态,50jam以上的点状的变形、或宽边方向的带状的变形清楚可见的巻芯转印,测量其由巻芯部分起发生在几m,依下述标准进行分级。A:巻芯部分至不足15mB:巻芯部分至15~不足30mC:巻芯部分至30~不足50mD:巻芯部分起且50m以上(开始巻取时产生皱褶)进行将原巻薄膜巻绕于巻芯的作业,开始巻取时产生皱褶而变成不良品时,进行从巻芯巻回原巻薄膜后,再度进行巻绕作业。计算此时的不良次数,计算此作业进行10次的平均值,依下述标准进行分级。A:0次以上而不足1次B:1次以上而不足3次C:3次以上而不足5次D:5次以上还有,图8中,IIO表示巻芯本体,117表示支架板,118表示架台,120表示纤维素酯薄膜原巻。<table>tableseeoriginaldocumentpage123</column></row><table>由表中,可知含有本发明涉及的通式(I)所表示的化合物的纤维素酯薄膜原巻试料No.1-1~1-16,系即使长期保存也无马背故障、巻芯转印,不易发生开始巻取时产生皱褶等的薄膜原巻的变形故障的纤维素酯薄膜。实施例2除了变更为表3~6所记载的添加剂、添加量以外,使用与实施例1的纤维素酯薄膜原巻材料1-1相同的方法,制作本发明的纤维素酯薄膜原巻试料2-1~2-57、比较的纤维素酯薄膜原巻试料2-58~2-61。对于所得到的纤维素酯薄膜原巻试料,进行与实施例l相同的评估,评估的结果示于表7、8。<table>tableseeoriginaldocumentpage125</column></row><table>[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage126</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage127</column></row><table>[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage128</column></row><table>[表7]<table>tableseeoriginaldocumentpage129</column></row><table>[表8]<table>tableseeoriginaldocumentpage130</column></row><table>由表中,可知并用增塑剂或抗氧化剂的含有本发明涉及的通式(I)所表示的化合物的纤维素酯薄膜原巻试料No.2-1~2-57,即使长期保存也无马背故障、巻芯转印,不易发生开始巻取时产生皱褶等的薄膜原巻的变形故障的纤维素酯薄膜。实施例3除了变更为表9~10所记栽的添加剂、添加量以外,使用与实施例1的纤维素酯薄膜原巻材料No.1-1相同的方法,制作本发明的纤维素酯薄膜原巻试料3-1~3-27、比较的纤维素酯薄膜原巻试料3-28、3-29。对于所得到的纤维素酯薄膜原巻试料,进行与实施例l相同的评估,评估的结果示于表ll。<table>tableseeoriginaldocumentpage131</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage132</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage133</column></row><table>[化7i]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage134</formula>由表中,可知并用其它种类的增塑剂或抗氧化剂的含有本发明涉及的通式(I)所表示的化合物的纤维素酯薄膜原巻试料No,3-1~3-27,系即使长期保存也无马背故障、巻芯转印,不易发生开始巻取时产生皱褶等的薄膜原巻的变形故障的纤维素酯薄膜。实施例4于实施例2的试料2-9的制作中,除了变更为如表12所示的纤维素酯及通式(I)所表示的化合物以外,同样作法制作薄膜,制作本发明的纤维素酯薄膜原巻试料4-1~4-19。对于所得到的纤维素酯薄膜原巻试料,进行与实施例l相同的评估,评估的结果示于表12。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage134</formula>[表12]<table>tableseeoriginaldocumentpage135</column></row><table>由表中,可知在变更酰基取代度的纤维素酯薄膜中,含有本发明涉及的通式(I)所表示的化合物的纤维素酯薄膜原巻试料No.4-1~4-19,即使长期保存也无发生马背故障、巻芯转印或开始巻取时产生皱褶等的薄膜原巻的变形故障的纤维素酯薄膜。此外,本发明涉及的薄膜中,至少含有IRGAN0X1010作为添加剂,450nm的光束的透过率皆为90%以上。实施例5调制下述组成物。(防静电层涂布组成物(l))聚甲基丙烯酸甲酯(重均分子量55万、Tg:9(TC)0.5份丙二醇单曱基醚60份曱基乙基酮16份乳酸乙酯5份曱醇8份导电性聚合物树脂P-l(0.1~0.3mm粒子)0.5份导电性聚合物树脂P-lm:n=33:'(硬涂层涂布组成物(2))<formula>formulaseeoriginaldocumentpage136</formula>二季戊四醇六丙烯酸酯单体60份二季戊四醇六丙烯酸酯2聚物20份二季戊四醇六丙烯酸酯3聚物以上的成份20份二乙氧基二苯甲酮光反应开始剂6份聚硅氧烷系表面活性剂l份丙二醇单甲基醚75份甲基乙基酮75份(防翘曲层涂布组成物(3))丙酮35份乙酸乙酯45份异丙醇5份二乙酰基纤维素0.5份超微粒子二氧化硅2%丙酮分散液(AER0SIL:200V、日本AEROSIL(株)制)0.1份依下述制作经赋予机能的偏光板保护薄膜。《偏光板保护薄膜》将实施例所制作的纤维素酯薄膜原巻试料1-1用聚乙烯膜包覆2层如图8所示的保存方法,用如图8所表示的保存方法,在25r、50%RH的条件下保存30天,然后,在40。C、8(T/。RH的条件下保存10天。然后,拆除各自的聚乙烯膜,将从各自的原巻试料巻出来纤维素酯薄膜的单面上,旋转涂布防翘曲层涂布组成物(3)直到纤维网膜厚成为13jum,用干燥温度80士5。C使其干燥,将此作为试料1-1A。将此纤维素酯薄膜的另一面上,在28。C、82。/。RH的环境下以薄膜的搬运速度30m/ndn且涂布宽度lm的方式涂布防静电层涂布組成物(1),直到纤维网膜厚成为7;jm,接着于被设定于80士5。C的干燥区进行干燥后设置干燥膜厚约0.2jam的树脂层,得到附有防静电层的纤维素酯薄膜,将此作为试料1-1B。而且,于此防静电层上,涂设硬涂层涂布组成物(2)直到纤维膜厚达到13)am,用干燥温度9(TC使其干燥后,照射紫外线直到成为150rnJ/m2,设置干燥膜厚为5(jm的透明硬涂层,将此作为试料1-1C。所得到的本发明的纤维素酯薄膜试料1-1A、试料l-lB、试料1-1C,皆未产生刷磨(brushing),也未被确认出发生干燥后的龟裂,故涂布性优良。取代纤维素酯薄膜原巻试料1-1,变更为纤维素酯薄膜原巻试料1-8、2-2、2-7、2-9、2-10、2-27、2-54、2-56、2-57、3-1、3-9、3-10、4-1~4-19以外,用相同的方法进行涂布,结果,皆被确认良好的涂布性。关于比较的纤维素酯薄膜原巻试料2-58、2-59及2-60,进行上述相同的方法进行涂布以作为比较。涂布防翘曲层涂布组成物(3)者作为试料2-58A、2-59A、及2-60A,涂布防静电层涂布组成物(l)者作为试料2-58B、2-59B、及2-60B,且于此防静电层上涂布硬涂层涂布组成物(2)者作为试料2-58C、2-59C、及2-60C。结果,于高湿度环境下涂布时,试料2-58A、2-59A及2-60A产生刷磨,2-58B、2-59B、及2-60B被确认出有干燥后微细的龟裂,2-58C、2-59C、及2-60C被明确地确认干燥后微细的龟裂。(偏光板的制作与评估)将厚度120)am的聚乙烯醇薄膜浸渍于含有碘1质量份、碘化钾2质量份、硼酸4质量份的水溶液,以5(TC在搬运方向拉伸4倍制作偏光组件。将实施例l、2、3及4所制作的本发明的纤维素酯薄膜原巻试料1-1、1-8、2-2、2-7、2-9、2-10、2-27、2-54、2-56、2-57、3-1、3-9、3-10、4-1~4-19及比较的纤维素酯薄膜原巻试料2-58、2-59、及2-60,用聚乙烯膜包覆2层,用如图8所表示的保存方法,在25。C、50%RH的条件下保存30天,然后,在40。C、80%RH的条件下保存。然后,拆除各自的聚乙烯膜,将从各自的原巻试料巻出来纤维素酯薄膜,在40。C的2.5mol/L氢氧化钠水溶液中进行60秒的碱处理,进一步水洗干燥后碱处理表面。在上述偏光组件的两面上,将本发明的试料1-1、1-8、2-2、2-7、2-9、2-10、2-27、2-54、2-56、2-57、H、3-9、3-10、4-1~4-19及比较的试料2-58、2-59、及2-60的碱处理面,用完全皂化型聚乙烯醇5%水溶液作为粘着剂贴合于其两面,制作形成保护薄膜的本发明偏光板l-l、1-8、2-2、2-7、2-9、2-10、2-27、2-54、2-56、2-57、3-1、3-9、3-10、4-1~4-19及比较的偏光板2-58、2-59、及2-60。(液晶显示装置的特性评估)将15型TFT型彩色液晶显示器LA-1529HM(NEC制)的偏光板剥离,将上述所制作的各个偏光板配合液晶单元的大小裁切,上述制作的偏光板2片在偏光板在偏光轴与原本无异下相互直交地贴合挟住液晶单元,制作15型TFT型彩色液晶显示器,评估纤维素酯薄膜作为偏光板的特性。<评估>(高温高湿下的保存的对比评估)在23°C55%RH的环境下,开启该显示器的背光而在此状态下^L置30分钟后进行测量,测量系使用ELDIM公司制EZ-Contrastl60D,于显示器测量由白显示与黑显示的显示画面的法线方向的亮度,将该比值作为正面对比。评估使用各个偏光板时的正面对比,计算使用相同的纤维素酯薄膜所制作的偏光板,在23'C、55。/。RH条件下与80X:、90。/。RH条件下保管时的正面对比的比值,比值愈接近1,表示高温高湿下的保存的对比变动小的较佳状况。于高温高湿下的保存的对比变动-(使用于80°C、90%RH的条件下保存7天的偏光板时的对比)/(使用于23°C、55%RH的条件下保存7天的偏光板时的对比)以上的结果示于表13。(迟滞Ro、Rt偏差的评估)将实施例1、2、3及4所制作的本发明的纤维素酯薄膜原巻试料1-1、1-8、2-2、2-7、2-9、2-10、2-27、2-54、2-56、2-57、3-1、3-9、3-10、4-1~4-19及比较的纤维素酯薄膜原巻试料2-58、2-59、及2-60,在宽边方向上以lcm间隔测量迟滞,以依下述式所得到的迟滞的变动系数(CV)来表示。测量为使用自动双折射计K0BURA.21ADH(王子计测器(抹)制),在23。C、55。/。RH的环境下,在波长为590nm中,在试料的宽边方向上以lcm间隔进行3维双折率测量,将测量值代入下述式计算。面内迟滞Ro=(nx-ny)xd厚度方向迟滞Rt={(nx+ny)/2-nz}xd(式中,nx为薄膜面内的滞相轴方向的折射率,ny为薄膜面内的进相轴方向的折射率,nz为薄膜厚度的折射率,d为薄膜的厚度(nm))。所得到的面内及厚度方向的迟滞,各自依(n-1)法计算标准偏差,迟滞分布系计算以下所示的变动系数(CV),当作指标。当实际测量时,n设定为130~140。变动系数(CV)=标准偏差/迟滞平均值A:偏差(CV)为不足1.5y。B:偏差(CV)为1.5%以上、不足5°/。C:偏差(CV)为5。/。以上、不足10%D:偏差(CV)为10%以上以上的结果示于表13。<table>tableseeoriginaldocumentpage141</column></row><table>判定将使用本发明的显示装置用薄膜的纤维素酯薄膜1-1、l-8、2-2、2-7、2-9、2-10、2-27、2-54、2-56、2-57、3-1、3-9、3-10、4-1~4-19的偏光板用于显示器时,与将使用比较的纤维素酯薄膜原巻试料2-58、2-59、及2-60的偏光板用于显示器时相比较,偏光板保存于高温高湿条件下时的对比的变动小,迟滞的均一性优异。权利要求1.显示装置用薄膜,其特征为含有纤维素酯及下述通式(I)或通式(Ia)所表示的化合物,[化1]通式(I)(式中,R2~R5各自相互独立地表示氢原子或取代基,还有,R2与R3、R3与R4、或R4与R5可互相键合后形成环,R6表示氢原子或取代基,n表示1~4的整数,n为1时,R1表示取代基,n为2~4时,R1表示2~4价的连结基)通式(Ia)(式中,n表示2~4的整数,m表示1~3的整数,R1a及R6a各自相互独立地表示氢原子或取代基,Rta表示氢原子或取代基,还有,Rta彼此可互相键合后形成环,Rka表示2~4价的连结基)。2.如权利要求1记载的显示装置用薄膜,其中上述通式(I)中n为1时的R"或,上述通式(Ia)中n为1时的Rla,为共轭系的取代基。3.如权利要求1或2记载的显示装置用薄膜,其中上述通式(I)所表示的化合物,为下述通式(I-l)所表示的化合物,[化3]通式(I-1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(式中,R2R5各自相互独立地表示氢原子或取代基,R7Ru各自相互独立地表示氢原子、碳原子数1至18的烷基、碳原子数1至18的烷氧基)。4.如权利要求1至3中任一项记载的显示装置用薄膜,其中上述通式(I-1)中,R7Ru的哈曼特的cjp值的总和为0以下。5.如权利要求1至4中任一项记载的显示装置用薄膜,其中上述通式(I)所表示的化合物,为下述通式(1-2)所表示的化合物,[化4]通式(I-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(式中,R2Rs各自相互独立地表示氢原子或取代基)。6.如权利要求1至5中任一项记载的显示装置用薄膜,其中上述通式(I)中,R5为氢原子。7.如权利要求l记载的显示装置用薄膜,其中上述通式(Ia)所表示的化合物,为下述通式(I-3)所表示的化合物,[化5]通式(I-3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(式中,R:、R2、R3、R5、R6各自相互独立地表示氢原子或取代基,还有,112与R3可互相键合后形成环,X表示2价的连结基)。8.如权利要求1至7中任一项记载的显示装置用薄膜,该薄膜含有下述通式(A)所表示的化合物,[化6]通式(A)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(式中,Rn~Rw各自相互独立地表示氢原子或取代基)。9.如权利要求1至8中任一项记载的显示装置用薄膜,该薄膜含有亚膦酸酯系化合物。.10.如权利要求1至9中任一项记载的显示装置用薄膜,其中上述显示装置用薄膜的波长450nm的光束的透过率为90%以上。11.如权利要求1至10中任一项记载的显示装置用薄膜,其中该纤维素酯为混合脂肪酸酯。12.如权利要求1至11中任一项记栽的显示装置用薄膜,其中上述纤维素酯的酰基总碳数为6.l以上7.5以下,其中,酰基总碳数是纤维素酰化物中的酰基的取代度与该酰基的碳数的积的总和。13.如权利要求1至12中任一项记载的显示装置用薄膜,其中该显示装置用薄膜是将长幅状的薄膜巻成巻筒状。14.液晶显示装置用的偏光板保护薄膜,其特征在于使用权利要求1至13中任一项记载的显示装置用薄膜。15.偏光板,其特征在于偏光组件的至少一侧的面上具有权利要求14记载的偏光板保护薄膜。16.如权利要求15记载的偏光板的制造方法,其特征在于将上述偏光板保护薄膜巻成巻筒状长幅,然后从巻筒状态拉出后与偏光组件贴合。17.如权利要求15记载的偏光板的制造方法,其特征在于该偏光板保护薄膜,为使用含有纤维素酯与至少一种选自上述通式(I)、(Ia)、(1-1)、(I-2)或(I-3)所表示的化合物的熔融物,通过熔融流延法所制造的纤维素酯薄膜。18.液晶显示装置,其特征在于将权利要求15记载的偏光板使用于液晶单元的至少一側的面。19.液晶显示装置,其特征在于将用权利要求16或17记载的偏光板的制造方法所制造的偏光板,使用于液晶单元的至少一側的面。全文摘要本发明是关于特征为含有纤维素酯及下述通式(I)或通式(Ia)所表示的化合物的显示装置用薄膜,其中,通式(I)中,R<sub>2</sub>~R<sub>5</sub>各自相互独立地表示氢原子或取代基,还有,R<sub>2</sub>与R<sub>3</sub>、R<sub>3</sub>与R<sub>4</sub>、或R<sub>4</sub>与R<sub>5</sub>可互相键合后形成环,R<sub>6</sub>表示氢原子或取代基,n表示1~4的整数,n为1时,R<sub>1</sub>表示取代基,n为2~4时,R<sub>1</sub>表示2~4价的连结基。此外,通式(Ia)中,n表示2~4的整数,m表示1~3的整数,R<sub>1a</sub>及R<sub>6a</sub>各自相互独立地表示氢原子或取代基,R<sub>ta</sub>表示氢原子或取代基,还有,R<sub>ta</sub>彼此可互相键合后形成环,R<sub>ka</sub>表示2~4价的连结基。文档编号G02B5/30GK101410736SQ20078001081公开日2009年4月15日申请日期2007年3月19日优先权日2006年3月31日发明者R·山田,中原一成,中村和明,川边里美,斋藤浩一,笠原健三,铃木隆嗣申请人:柯尼卡美能达精密光学株式会社
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