专利名称：氧化钼钨混合精矿的冶金提取方法
技术领域：
本发明涉及一种冶金提取方法，尤其是涉及一种氧化钼钨混合精矿的冶金提取方法。
背景技术：
-钼、钨资源是我国优势资源矿种，我国的钼资源储量、开采加工量、贸易 量在世界上占有重要的地位。自然界中钼主要以辉钼矿等硫化物形式存在，而 另外少量的钼则以钼华、钼钙矿、钼钨钙矿、钼铅矿等氧化矿形式存在。对硫化矿的选矿、冶金处理工艺已经非常成熟，而对于一些难选复杂钼矿 物的利用尚处于探索阶段。特别是氧化钼矿资源储量少，几乎不存在单独的氧 化钼矿床，但在我国主要钼矿区均存在一定量的氧化钼矿石，因开发利用难而 没有回收利用。国外仅前苏联矿业研究所进行了氧化矿的试验研究和工业试 验，但由于回收成本高、技术经济指标低而未能进行工业实施；美国克莱麦克 斯公司和我国栾川钼矿仅对局部富氧化钼矿进行过初步的试验研究，但尚未开 发利用。'发明内容本发明的目的就在于在钼钩氧化矿选矿新工艺流程的基础上，对其选出的 钼钨精矿进行处理，达到分别提高两种金属在各自精矿中品位和钼钨分离的目 的，从而提供一种氧化钼钨混合精矿的冶金提取方法。 本发明的目的可通过以下措施来实现-本发明的工艺主要包括浸出、氧化、中和和焙烧四个步骤，工艺流程如下 A、浸出以钼钨氧化矿为原料，在包覆有防酸内衬的搅拌槽中，加入酸进行浸出，控制加入酸后的液固比在l: 1 1: 3.5之间，酸浓度控制在50 350g/L，浸 出錄度为20 90'C，反应时间为l 10h，反应完毕后过滤，滤液中钼含量为 80 120g/L，经过洗涤的滤渣为钨含量得以提高的粗钨精矿； B、氧化 .加入氧化剂把低价钼氧化为高价钼，氧化剂与原料重量份比为i一io-100;C、中和控制中和温度在20 70。C，在搅拌的条件下，将浓度为10 20%的铵盐类 碱性物或氨水缓慢地加入到氧化完毕的含钼溶液中，控制终点pH=l. 0 2. 5， 反应l 5h后，即可得到淡黄绿色的沉淀物；D、焙烧过滤后的沉淀物经烘干后，在350 55(TC的温度下进行焙烧，即可得到 钼含量为50% 60%的三氧化钼产品。本发明中原料钼钨氧化矿中Mo的存在形式主要为钼华和钼酸钙，钼含量 >3%，矿石粒度达到-100目》70%。步骤A中酸为盐酸、硝酸、硫酸、磷酸中 一种或多种混合物。步骤B中氧化剂可以为双氧水、二氧化锰、高锰酸钾、硝 酸或者硝酸盐中一种或多种混合物。步骤C中铵盐类碱性物包括有碳酸氛铵或 尿素。步骤C中氨水浓度为10 20%。本发明由于采用上述方法步骤，其具有的优点和效果如下1. '回收率高该工艺工序简单、步骤少，钼的总回收率在保持在85 95%之间。2. 实现了钨钼分离在该工艺过程中，由于钼、钨在酸中的溶解度差别很大，得到的三氧化钼 产品中钨含量《0.75%，浸出渣中钼含量《0.7%，较好地实现了镇钼分离。
附图是本发明的工艺流程图；具体实施方式
本发明以下结合附图和实施例作以详细的描述 .实施例1'如图所示，本发明的工艺包括浸出、氧化、中和和焙烧四个步骤，工艺流 程如下 A、浸出以钼钨氧化矿为原料，在包覆有防酸内衬的搅拌槽中，加入酸进行浸出， 控制加入酸后的液固比在l: l之间，酸浓度控制在50g/L，浸出温度为20。C之间，反应时间为lh，反应完毕后过滤，滤液中钼含量为80g/L，经过洗涤的 滤渣为钩含量得以提高的粗钨精矿； B、氧化加入氧化剂把低价钼氧化为高价钼，氧化剂与原料重量份比为1: 100;c、中和控制中和温度在20。C,在搅拌的条件下，将浓度为10%的铵盐类碱性物或 氨水缓慢地加入到氧化完毕的含钼溶液中，控制终点PH-I.O，反应lh后，即 可得到淡黄绿色的沉淀物；D、焙烧'过滤后的沉淀物经烘干后，在35(TC的温度下进行焙烧，即可得到钼含量 为50%的三氧化钼产品。本发明中原料钼钨氧化矿中Mo的存在形式主要为钼华和钼酸钙，钼含量 》3%，矿石粒度达到-100目》70%。步骤A中酸为盐酸、硝酸、硫酸、磷酸中 一种或多种混合物。步骤B中氧化剂可以为双氧水、二氧化锰、高锰酸钾、硝 酸或者硝酸盐中一种或多种混合物。步骤C中铵盐类碱性物包括有碳酸氢铵或尿素。步骤c中氨水浓度为ioy。。实施例2如图所示，本发明的工艺主要包括浸出、氧化、中和和焙烧四个步骤，工 艺乖程如下 A、浸出以钼钨氧化矿为原料，在包覆有防酸内衬的搅拌槽中，加入酸进行浸出， 控制加入酸后的液固比在l: 2之间，酸浓度控制在100g/L，浸出温度为30 "C之间，反应时间为3h，反应完毕后过滤，滤液中钼含量为90g/L，经过洗涤 的滤渣为钨含量得以提高的粗钩精矿；B、氧化加入氧化剂把低价钼氧化为高价钼，氧化剂与原料重量份比为2: 100; C、中和控制中和温度在30'C,在搅拌的条件下，将浓度为12%的铵盐类碱性物或 氨水缓慢地加入到氧化完毕的含钼溶液中，控制终点pH-1.3，反应2h后，即 可得到淡黄绿色的沉淀物；D、焙烧过滤后的沉淀物经烘干后，在380。C的温度下进行焙烧，即可得到钼含量 为52%%的三氧化钼产品。本发明中原料钼钨氧化矿中Mo的存在形式主要为钼华和钼酸钙，钼含量 》3%,矿石粒度达到-100目》70%。步骤A中酸为盐酸、硝酸、硫酸、磷酸中 一种或多种混合物。步骤B中氧化剂可以为双氧水、二氧化锰、高锰酸钾、硝 酸或者硝酸盐中一种或多种混合物。步骤C中铵盐类碱性物包括有碳酸氢铵或 尿素。步骤C中氨水浓度为12%。实施例3如图所示，本发明的工艺主要包括浸出、氧化、中和和焙烧四个步骤，工 艺流程如下 A、浸出以钼钩氧化矿为原料，在包覆有防酸内衬的搅拌槽中，加入酸进行浸出， 控制加入酸后的液固比在l: 2 之间，酸浓度控制在150g/L，浸出温度为50 X:之间，反应时间为5h，反应完毕后过滤，滤液中钼含量为100g/L，经过洗 涤的滤渣为钨含量得以提高的粗钨精矿；B、氧化加入氧化剂把低价钼氧化为高价钼，氧化剂与原料重量份比为5: 100; C、中和-控制中和温度在40°。，在搅拌的条件下，将浓度为15%的铵盐类碱性物或 氨水缓慢地加入到氧化完毕的含钼溶液中，控制终点pH^ 2.0，反应3h后， 即可得到淡黄绿色的沉淀物； D、焙烧过滤后的沉淀物经烘干后，在50(TC的温度下进行焙烧，即可得到钼含量 为55%的三氧化钼产品。本发明中原料钼钨氧化矿中Mo的存在形式主要为钼华和钼酸钙，钼含量 》3%，矿石粒度达到-100目>70%。步骤A中酸为盐酸、硝酸、硫酸、磷酸中 一种或多种混合物。步骤B中氧化剂可以为双氧水、二氧化锰、髙锰酸钾、硝 酸或者硝酸盐中一种或多种混合物。步骤C中铵盐类碱性物包括有碳酸氢铵或 尿素。步骤C中氨水浓度为15%。实施例4工艺主要包括浸出、氧化、中和和焙烧四个步骤，工 艺流程如下 A、浸出以钼钨氧化矿为原料，在包覆有防酸内衬的搅拌槽中，加入酸进行浸出， 控制加入酸后的液固比在l: 3.2之间，酸浓度控制在300g/L,浸出温度为80 。C之间，反应时间为8h，反应完毕后过滤，滤液中钼含量为110g/L，经过洗涤的滤渣为钩含量得以提高的粗钨精矿； B、氧化加入氧化剂把低价钼氧化为高价钼，氧化剂与原料重量份比为8: 100; C、中和控制中和温度在6(TC，在搅拌的条件下，将浓度为18%的铵盐类碱性物或 氨水缓慢地加入到氧化完毕的含钼溶液中，控制终点pH-2.3，反应4h后，即 可得到淡黄绿色的沉淀物；D、焙烧过滤后的沉淀物经烘干后，在52(TC的温度下进行焙烧，即可得到钼含量 为58%的三氧化钼产品。本发明中原料钼钨氧化矿中Mo的存在形式主要为钼华和钼酸钙，钼含量 >3%，矿石粒度达到-100目》70%。步骤A中酸为盐酸、硝酸、硫酸、磷酸中 一种或多种混合物。步骤B中氧化剂可以为双氧水、二氧化锰、高锰酸钾、硝 酸或者硝酸盐中一种或多种混合物。步骤C中铵盐类碱性物包括有碳酸氢铵或 尿素。步骤C中氨水浓度为18%。实施例5如图所示，本发明的工艺主要包括浸出、氧化、中和和焙烧四个步骤，工 艺流程如下 A、浸出以钼钨氧化矿为原料，在包覆有防酸内衬的搅拌槽中，加入酸进行浸出， 控制加入酸后的液固比在l: 3.5之间，酸浓度控制在350g/L，浸出温度为90 'C之间，反应时间为10h，反应完毕后过滤，滤液中钼含量为120g/L，经过洗 涤的滤渣为钩含量得以提高的粗鸽精矿；B、氧化'加入氧化剂把低价钼氧化为高价钼，氧化剂与原料重量份比为10: 100;c、中和控制中和温度在70'C，在搅拌的条件下，将浓度为20%的铵盐类碱性物或 氨水缓慢地加入到氧化完毕的含钼溶液中，控制终点pH3.5，反应5h后，即 可得到淡黄绿色的沉淀物；D、焙烧过滤后的沉淀物经烘干后，在550。C的温度下进行焙烧，即可得到钼含量 为6.0%的三氧化钼产品。本发明中原料钼钨氧化矿中Mo的存在形式主要为钼华和钼酸钙，钼含量 >3%，矿石粒度达到-100目>70%。步骤A中酸为盐酸、硝酸、硫酸、磷酸中 一种或多种混合物。步骤B中氧化剂可以为双氧水、二氧化锰、高锰酸钾、硝 酸或者硝酸盐中一种或多种混合物。步骤C中铵盐类碱性物包括有碳酸氢铵或 尿素。步骤C中氨水浓度为20先。实施例6选矿混合钼钩精矿原料主要化学成分Mo7 12%， W036 8%, Mo的存在形式主要为钼华和钼 酸钙，钨是以钙盐和三氧化钩的形式存在。本发明的目的就是在一定程度上提高钼和钨品位，初步实现钼、钩分离， 把混合矿变为可以利用的髙品位矿，提高资源的利用率。本发明主要适用于钼 钨混合氧化矿，Mo的存在形式主要为钼华和钼酸钙，钼含量》3%。其工艺主 要包括浸出、氧化、中和和焙烧四个步骤，具体的工艺流程分别做如下详细叙 述1. 浸出以粒度达到-100目>70%混合精矿为原料，在包覆有PE内衬的搅拌槽中，加入浓盐酸进行浸出，控制加入盐酸后的液固比在l: 1 1: 3.5 (如l: 2,1:2.5)之间，酸浓度控制在50 350g/L(如50，70，120，260, 330等)，浸出温 度为20 90。C (如25， 30， 40， 60， 80等)之间，反应时间为1 5h (如1， 2， 3， 4， 5等)，反应完毕后过滤，滤液中钼含量为80 120g/L (如80， 90， 100， 105， 115等)，经过两次洗涤的滤渣为钨含量得以提高的粗钨精矿。 2.氧化由于矿样中含有一定量的具有还原性的药剂和低价铁，在浸出过程中，使 得一部分钼被还原，以低价态存在。低价钼很难在中和过程以钼酸的形式析出，因此，需要加入一定量的氧化剂把低价钼氧化为高价钼。氧化剂可以选择双氧 水、二氧化锰、高锰酸钾、硝酸或者硝酸盐，溶液由深蓝色变为微绿色透明溶 液可以作为氧化剂加入终点，氧化剂加入量过多、过少，都将导致产率降低。3. 中和.控制中和温度在20 7(TC (如25， 30， 40， 50， 60, 65等)，在有搅拌 的情况下，将浓度为10 20% (如IO， 12， 15， 18等)的工业氨水缓慢地加 入到氧化完毕的含钼溶液中，控制终点pH=l. 5 2. 5(如1. 1， 1. 3， 1. 5. 2. 0. 2. 3 等)，反应l 5h(如l， 2， 3, 4，5等)后，即可得到淡黄绿色的沉淀物。4. 焙烧过滤后的沉淀物经105。C烘干后，在350 550°C (如350， 400， 450,480, 530 等)的温度下进行焙烧，即可得到钼含量为50% 60%(如50， 52， 55, 58,60 等)的三氧化钼产品。主要工艺过程是将原料、水、盐酸按上述比例混合(根据需要可在各参数 范围值内取各个点值)，在搅拌的条件下浸出，浸出完毕后过滤、洗涤，滤渣 即为分离了钼的钨矿；滤液经氧化后加入氨水中和，沉降、过滤后得到以钼酸 为主的沉淀物，烘干、焙烧后得到含Mo》509&的产品。 具体技术条件如下-原料粒度-100目》83%;浸出温度50°C;浸出时间2. 5h ;液固比 1.5: 1;氧化剂硝酸；终点pH: 2. 0左右；中和后反应时间lh;焙烧温 度350°C
权利要求
1. 一种钼钨氧化矿混合精矿的冶金提取方法，其特征在于本方法工艺主要包括浸出、氧化、中和和焙烧四个步骤，工艺流程如下A、浸出以钼钨氧化矿为原料，在包覆有防酸内衬的搅拌槽中，加入酸进行浸出，控制加入酸后的液固比在1∶1～1∶3.5之间，酸浓度控制在50～350g/L，浸出温度为20～90℃之间，反应时间为1～10h，反应完毕后过滤，滤液中钼含量为80～120g/L，经过洗涤的滤渣为钨含量得以提高的粗钨精矿；B、氧化加入氧化剂把低价钼氧化为高价钼，氧化剂与原料重量份比为1-10∶100；C、中和控制中和温度在20～70℃，在搅拌的条件下，将浓度为10～20％的铵盐类碱性物或氨水缓慢地加入到氧化完毕的含钼溶液中，控制终点pH＝1.0～2.5，反应1～5h后，即可得到淡黄绿色的沉淀物；D、焙烧过滤后的沉淀物经烘干后，在350～550℃的温度下进行焙烧，即可得到钼含量为50％～60％的三氧化钼产品。
2. 根据权利要求1所述的氧化钼钨混合精矿的冶金提取方法，其特征在 于所述原料钼钨氧化矿中Mo的存在形式主要为钼华和钼酸钙，钼含量》3%， 矿石粒度达到-100目》70%。
3. 根据权利要求1或2所述的氧化钼钨混合精矿的冶金提取方法，其特 征在于所述步骤A中酸为盐酸、硝酸、硫酸、磷酸中一种或多种混合物。
4. 根据权利要求1或2所述的氧化钼钨混合精矿的冶金提取方法，其特 征在于所述步骤B中氧化剂可以为双氧水、二氧化锰、高锰酸钾、硝酸或者 石M盐中一种或多种混合物。
5. 根据权利要求1或2所述的氧化钼钨混合精矿的冶金提取方法，其特 征在于所述步骤C中铵盐类碱性物包括有碳酸氢铵或尿素。
6. 根据权利要求1或2所述的氧化钼钨混合精矿的冶金提取方法，其特 征在于所述步骤C中氨水浓度为10 20%。
全文摘要
本发明公开了一种钼钨氧化矿混合精矿的冶金提取方法。该工艺以钼钨氧化矿为原料，用酸浸出，过滤后滤渣为含钨的粗精矿；在滤液中加入一定量的氧化剂，将钼蓝氧化为高价钼，然后进行中和沉淀，得到的沉淀经过滤、烘干、焙烧后得到含钼≥50％的氧化钼产品。本发明该工艺操作简单，回收率高，初步实现了钼和钨的分离。具有的优点和效果如下1.回收率高，该工艺工序简单、步骤少，钼的总回收率在保持在85-95％之间。2.实现了钨钼分离。在该工艺过程中，由于钼、钨在酸中的溶解度差别很大，得到的三氧化钼产品中钨含量≤0.75％，浸出渣中钼含量≤0.7％，较好地实现了钨钼分离。
文档编号C22B34/34GK101225481SQ20071005386
公开日2008年7月23日 申请日期2007年1月18日 优先权日2007年1月18日
发明者刘红召, 曹耀华, 杨卉芃, 高兆国 申请人:中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所