钨渣中有价金属的分离回收方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及湿法冶金技术领域，具体地说是一种鹤渣中有价金属的分离回收方 法，特别是设及一种从多金属鹤渣中回收人造白鹤、电子级氯化钻、海绵银、海绵铜、碳酸儀 和低品位粗妮矿的鹤渣中有价金属的分离回收方法。
【背景技术】
[0002] 鹤渣是鹤冶炼过程中产生的，即鹤矿及废硬质合金鹤原料在高溫或水溶液中经过 湿法分解，得到初级鹤产品(鹤酸钢、仲鹤酸锭）和固体废渣（即鹤渣)。
[0003] 一般情况下，采用标准鹤精矿为原料，每产出ltW〇3同时产出约0. 8t鹤渣(含Wo3 2%~6%);采用废硬质合金为原料，每产出1*胖〇3同时产出约0.5*鹤渣冷^)3 3%~6 %)。照此折算，我国目前每年产出的矿料鹤渣约7万吨，废硬质合金为原料的鹤渣约1万 吨，按残余W〇3约4 %计算，含鹤资源约3200吨。由于冶炼过程改变了矿物的物理结构和 某些组分的化学形态，鹤渣很难用选矿的方法进行回收。而采用传统的湿法、火法或湿法一 火法联用等技术回收其中有价金属时，又存在回收成本高，经济效益差等问题，从而导致鹤 渣的综合利用率不高而大量自然堆存，不仅造成了环境污染，还使大量的有价金属资源得 不到合理利用，造成资源浪费和流失。
[0004] 目前，对鹤渣的综合回收主要在两个方面：一是回收有价金属，二是将鹤渣作为矿 物料生产耐磨材料等新型材料。对鹤渣中有价金属的回收，目前主要采用选矿、高压碱浸、 苏打赔烧、盐酸浸出法等，运样虽然在一定程度上提高了鹤产量，但是还存在着有价金属回 收品种还比较单一、能耗高等局限性。
[0005] 因此，研究鹤渣的综合回收利有具有重要的意义，尤其废硬质合金为原料产出的 鹤渣还富含Co、Ni、化、Ag、化、Nb等有价金属，针对该种鹤渣的综合利用更具有很好的经济 效益、社会效益和环境效益。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是提供一种从多金属鹤渣中回收人造白鹤、电子级氯化钻、海绵银、 海绵铜、碳酸儀和低品位粗妮矿的鹤渣中有价金属的分离回收方法。
[0007] 本发明是采用如下技术方案实现其发明目的的，一种鹤渣中有价金属的分离回收 方法，它包括下列步骤： (1)将鹤渣通过湿式球磨，制得细粉矿浆； 本发明在步骤山中，所述细粉矿浆的粒度为-100目。 阳00引似往步骤(1)制得的细粉矿浆中加入液碱配成IN~3N的碱性矿浆，开启揽拌，用蒸 汽升溫至80°C，通入臭氧，保持溫度不低于80°C，反应1小时~2小时； 樹将步骤似臭氧碱浸反应后的矿浆进行固液分离，滤液用盐酸或硫酸调抑值至8~9， 过滤除娃后，用氯化巧沉淀回收得人造白鹤； 在采用臭氧碱浸的过程中，臭氧作为氧化剂，将鹤渣中的金属氧化成氧化物，便于浸 出，反应方程式如下： 03+0H册2=册2+〇2Me+册2=MeO+OH W〇3+化地=胞2胖〇4+&0 采用臭氧碱浸技术，过程中副产品只有化和HzO产生，不会对环境产生不良影响，过程 易于实现，环境友好，所得的人造白鹤纯度高。
[0009](4)将步骤樹所得滤渣加水揽拌，配成固液比1 :3的矿浆，用蒸汽升溫至70°C，加入 盐酸，控制终点酸度pH值至0. 5~1. 0,反应1小时~2小时； 采用盐酸浸出的过程中，大部份金属氧化物与盐酸反应进入溶液，氧化银则生成氯化 银在浸出渣中，反应方程式如下： CoO+HCl=CoCl2+H2〇NiO+肥I=NiCVHzO CuO+肥l=CuCl2+H2〇 Ag2〇巧肥l=2AgClI+&0 脚将步骤(4)盐酸浸出反应后的矿浆进行固液分离，滤渣经水洗过滤后，加水打浆，加入 盐酸，控制终点酸度抑值至0. 5~1. 0,用蒸汽升溫大于85°C，加入氯盐络合溶银剂后，加 水配成固液比1 :3的矿浆，反应1小时~2小时后，进行固液分离；滤渣即为低品位粗妮矿， 滤液用铁粉置换回收得海绵银； 本发明在步骤脚中，所述络合溶银剂为氯化钢或氯化锭或氯化巧中的一种或组合。
[0010] 本发明在步骤脚中，回收海绵银后的滤液返回用作氯盐络合溶银剂使用。
[0011] 采用络合浸银的过程中，随着氯离的浓度升高，氯化银逐渐溶解进入溶液，反应方 程式如下： AgCl+Cl~ =AgCir AgClz- +a- =AgClsZ-AgClsZ- +a-=AgCl*]- AgCl。^ 的络合常数很低，在低溫和低C广浓度时很难形成络合物，当溶液的C广大 于浓度15 %，溫度大于65 °C时，银的浸出率大于96 %。
[0012] 做步骤(4)盐酸浸出反应后的矿浆经固液分离后的滤液，首先进行氧化除铁，氣化 物除巧儀后，制得萃前液；萃前液首先经P2M萃取，深度净化除去铜、儘、锋杂质，负载有机 相反萃得富含铜、儘、锋溶液，用铁粉置换回收得海绵铜；P2M萃余液再经Psw萃取分离儀、 钻，Psw萃余液用碳酸钢沉淀回收得碳酸儀，负载有机相用盐酸反萃回收得氯化钻溶液，对 氯化钻溶液蒸发结晶，离屯、分离后，回收得电子级氯化钻。
[0013] 本发明在步骤做中，所述氧化除铁采用黄钢铁抓法除铁。
[0014] 由于采用上述技术方案，本发明较好的实现了发明目的，特别是采用臭氧碱浸技 术，一是采用臭氧作为氧化剂，将鹤渣中的金属氧化成氧化物，便于浸出鹤，同时，也便于其 他有价有价金属的分离回收，二是过程中副产品只有化和HzO产生，不会对环境产生不良影 响，过程易于实现，环境友好，所得的人造白鹤纯度高；本发明各步骤反应速度比较快，一般 都在1. 5小时内完成，生产效率高；对鹤、钻、铜、儀、银、粗、妮均能高效分离，回收率高，综 合回收效果好，且能耗低、环境友好、简单易行，适宜于工业化生产。
【附图说明】
[0015] 图1是本发明分离回收方法的流程示意图。
【具体实施方式】
[0016] 下面结合实施例对本发明作进一步说明。
[0017] 实施例1: 一种鹤渣中有价金属的分离回收方法，它包括下列步骤： (1)将鹤渣通过湿式球磨，制得细粉矿浆； 本发明在步骤山中，所述细粉矿浆的粒度为-100目。 阳01引似往步骤(1)制得的细粉矿浆中加入液碱配成IN~3N的碱性矿浆，开启揽拌，用蒸 汽升溫至80°C，通入臭氧，保持溫度不低于80°C，反应1小时~2小时； 樹将步骤似臭氧碱浸反应后的矿浆进行固液分离，滤液用盐酸或硫酸调抑值至8~9， 过滤除娃后，用氯化巧沉淀回收得人造白鹤； 在采用臭氧碱浸的过程中，臭氧作为氧化剂，将鹤渣中的金属氧化成氧化物，便于浸 出，反应方程式如下： 03+0H册2=册2+〇2 Me+册2= MeO+ OH W〇3+化地=胞2胖〇4+&0 采用臭氧碱浸技术，过程中副产品只有化和HzO产生，不会对环境产生不良影响，过程 易于实现，环境友好，所得的人造白鹤纯度高。
[0019] (4)将步骤樹所得滤渣加水揽拌，配成固液比1 :3的矿浆，用蒸汽升溫至70°C，加入 盐酸，控制终点酸度pH值至0. 5~1. 0,反应1小时~2小时； 采用盐酸浸出的过程中，大部份金属氧化物与盐酸反应进入溶液，氧化银则生成氯化 银在浸出渣中，反应方程式如下： CoO+HCl=CoCl2+H2〇NiO+肥I=NiCVHzO CuO+肥l=CuCl2+H2〇 Ag2〇巧肥l=2AgClI+&0 脚将步骤(4)盐酸浸出反应后的矿浆进行固液分离，滤渣经水洗过滤后，加水打浆，加入 盐酸，控制终点酸度抑值至0. 5~1. 0,用蒸汽升溫大于85°C，加入氯盐络合溶银剂后，加 水配成固液比1 :3的矿浆，反应1小时~2小时后，进行固液分离；滤渣即为低品位粗妮矿， 滤液用铁粉置换回收得海绵银； 本发明在步骤脚中，所述络合溶银剂为氯化钢或氯化锭或氯化巧中的一种或组合。
[0020] 本发明在步骤脚中，回收海绵银后的滤液返回用作氯盐络合溶银剂使用。
[0021] 采用络合浸银的过程中，随着氯离的浓度升高，氯化银逐渐溶解进入溶液，反应方 程式如下： AgCl+C广二八邑化-AgClz- +a- =AgClsZ- AgClsZ- +a-=AgCl*]- AgCl。^ 的络合常数很低，在低溫和低C广浓度时很难形成络合物，当溶液的C广大 于浓度15 %，溫度大于65 °C时，银的浸出率大于96 %。
[0022] 做步骤(4)盐酸浸出反应后的矿浆经固