用于烃类异构化的非贵金属催化剂及其制备方法与应用的制作方法

用于烃类异构化的非贵金属催化剂及其制备方法与应用的制作方法
【专利摘要】本发明提供了一种用于烃类异构化的非贵金属催化剂及其制备方法与应用。所述烃类异构化非贵金属催化剂是以SAPO-11分子筛制备的载体担载非贵金属活性组分制备而成，其中：SAPO-11分子筛外比表面积200-280m2/g、中强酸酸量120-200μmol/g；非贵金属活性组分选自Ni、Mo、W、Co中的两种，催化剂中活性组分含量5～20wt%。本发明还提供了所述的非贵金属催化剂在催化烃类异构化特别是烃类双支链异构化反应中的应用。本发明所制备的非贵金属催化剂不但具有优异的烃类异构化特别是双支链异构化性能，而且具有良好的抗硫性能和活性稳定性。
【专利说明】用于烃类异构化的非贵金属催化剂及其制备方法与应用

【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种用于烃类异构化的非贵金属催化剂及其制备方法与应用，具体是 涉及一种以具有较大外比表面积和较高酸性的SAP0-11分子筛为载体制备的非贵金属催 化剂、该催化剂的制备方法以及利用该催化剂进行烃类异构化特别是烃类双支链异构化反 应的方法。

【背景技术】
[0002] 烃类异构化是石油化工工业中最重要的催化转化过程之一，可应用于提高汽油的 辛烷值、降低柴油的倾点和改善润滑油基础油的粘温性能等诸多方面。近年来，对高质量油 品需求量的不断增加使得烃类异构化技术的研究开发越来越受到人们的关注。仅以高品质 车用汽油的生产为例，多支链异构烷烃是高品质清洁车用汽油中的最佳调和组分，使汽油 中的烯烃或饱合后的正构烷烃转化为双支链或多支链的异构烷烃是提高汽油辛烷值的最 佳手段，开发具有高活性的烃类异构特别是双支链异构化催化剂对清洁和超清洁车用汽油 的生产具有十分重要的意义。
[0003] 当前，工业上采用的烃类异构化催化剂均为双功能催化剂，即由具有酸性功能的 分子筛和具有加氢-脱氢功能的金属两部分构成，如由美国专利USP5057471和USP8198501 所公开的烃类异构化催化剂。虽然这些催化剂具有很明显的优势，但也存在着裂化反应严 重、双支链异构化选择性低等缺点。因此，亟需开发新型的烃类异构化催化剂，尤其是具备 烃类双支链异构化功能的催化剂。
[0004] 磷酸硅铝型（SAP0)分子筛是美国联合碳化物公司于1984年发明的一类新型非沸 石型分子筛，在催化领域中受到了广泛重视。SAPO-η是由Si原子取代Α1Ρ0 4-η骨架中的P 或A1原子后形成的由A104、P04及Si04四面体构成的非中性分子筛骨架。SAP0-11分子筛 作为SAPO-η型分子筛家族中的一员，是近十几年来研究最多的用于烃类异构化的分子筛， 其特殊的孔道结构及温和的酸性赋予以其为载体的催化剂优异的烃类异构化性能。
[0005] 目前，对于SAP0-11分子筛基催化剂的研究多致力于提高催化剂对烃类的异构化 选择性，而并没有注重多产高辛烷值的双支链异构烷烃，如中国专利申请02136301. 3 (公 开号CN1392099A)。因此，若将这些SAP0-11分子筛应用于提高汽油辛烷值的过程，所生 成的异构化产物均为辛烷值不太高的单支链异构体，而辛烷值较高的双支链异构体产量 较少。除此之外，SAP0-11分子筛大多配合贵金属Pt使用，而贵金属并不适合用于含硫油 品，且成本也较高。因此，亟待开发既具有优异的烃类双支链异构功能、又具有耐硫功能的 SAP0-11分子筛基催化剂。


【发明内容】

[0006] 本发明的一个目的在于针对上述现有技术中烃类异构化催化剂所存在的问题，提 供一种以具有较大外比表面积且较高酸性的新型SAP0-11分子筛为载体制备的非贵金属 催化剂，以克服目前烃类异构化贵金属催化剂成本高、耐硫性能差的缺点。
[0007] 本发明的另一目的在于提供所述非贵金属催化剂的制备方法。
[0008] 本发明的另一目的在于提供所述非贵金属催化剂在催化烃类异构化反应中的应 用。
[0009] 本发明的另一目的在于提供一种应用所述非贵金属催化剂的烃类异构化方法。
[0010] 为达上述目的，一方面，本发明提供了一种烃类异构化非贵金属催化剂，该催化剂 是以SAP0-11分子筛制备的载体担载非贵金属活性组分制备而成，其中：
[0011] 所述SAP0-11分子筛夕卜比表面积20〇-280m2/g，中强Br6nsted酸酸量 120-200 μ mol/g ；
[0012] 所述非贵金属活性组分选自Ni、Mo、W、Co中的两种，以催化剂的总重量为基准，以 活性组分金属的氧化物计，催化剂中活性组分含量5?20wt%(本发明中，除特别注明外，所 述含量与比例均为重量含量与比例)。
[0013] 根据本发明的优选具体实施方案，本发明的催化剂中，所述非贵金属活性组分为 Ni-Mo、Ni-W或Ni-Co组合之一。以活性组分金属的氧化物计，金属活性组分Ni的含量为 3-6%，Mo、W 或 Co 的含量为 5-8%。
[0014] 根据双功能催化反应机理，分子筛的酸性功能与金属的加氢-脱氢功能之间的协 同匹配是获得优异烃类异构化催化剂的关键。本案发明人对此进行了大量的研究，最终提 出了本发明的催化剂。
[0015] 烃类的双支链异构体由于具有较大的体积，其只能在SAP0-11分子筛的外表面生 成，而现有技术的常规SAP0-11分子筛由于晶粒尺寸较大，外表面积很小，可供双支链异构 体生成的场所有限，因而仅具有相当有限的双支链异构化活性。同时，SAP0-11较弱的酸性 也不利于双支链异构体的生成。
[0016] 根据本发明的具体实施方案，本发明所用SAP0-11分子筛与常规SAP0-11分子筛 有不同的特性参数，其外比表面积200-280m 2/g，中强Brdnsted酸酸量120-200 μ mol/g。为 使SAP0-11分子筛具有较大外比表面积、较高酸性以满足本发明的需要，本发明对SAP0-11 分子筛的合成方法进行了改进。具体地，本发明的所述具有较大外比表面积、较高酸性的 SAP0-11分子筛是采用两段晶化法合成，其具体制备过程包括：
[0017] (1)将磷源、铝源、水、二正丙胺和有机醇按（0.5-2. 5) :1 :(20-50) :(0.7-2.0): (0. 1-50)的摩尔配比(按氧化物计)相混合，搅拌均匀后，于130-180°C进行晶化3-8h，形成 前驱体溶胶；
[0018] (2)向前驱体溶胶中加入阳离子表面活性剂、有机硅源，或进一步加入适量水，经 搅拌、老化后于160-200°C下晶化20-40h ;
[0019] (3)将固体产物分离、洗涤、干燥、并于400-650°C的空气气氛下焙烧4-8小时，得 到SAP0-11分子筛。
[0020] 根据本发明的优选具体实施方案，上述制备SAP0-11分子筛的过程中，所述阳离 子表面活性剂为十二烷基三甲基溴化铵（DoTAB)。优选地，该阳离子表面活性剂的加入量为 其与体系中铝源的摩尔配比为（0.001-0. 003) :1。
[0021] 根据本发明的具体实施方案，本发明的所述SAP0-11分子筛的制备方法，在第二 段晶化(上述步骤（2))过程中，优选控制晶化体系中所述有机硅源：铝源：磷源：二正丙 胺：有机醇：表面活性剂（DoTAB):水的摩尔配比为（0. 1-2. 0) :1 :(0.5-2. 5) :(0.7-2. 0): (0.1-50) :(0.001-0.003) : (20-60)。
[0022] 本发明的所述SAP0-11分子筛的制备方法中，所述有机硅源、铝源和磷源的摩尔 配比分别以Si0 2、Al203和P205计。
[0023] 根据本发明的具体实施方案，在本发明的所述SAP0-11分子筛的制备过程中，原 料中的磷源、铝源和有机硅源的选择可以为现有技术中普遍采用的原料，本发明没有特别 限制。例如，磷源可以是磷酸、亚磷酸，铝源可以是拟薄水铝石、异丙醇铝，有机硅源可以是 正硅酸乙酯、正硅酸丙酯等。本发明的所述SAP0-11分子筛的制备过程中，其中所述有机醇 与所述有机硅源水解生成的醇相同。
[0024] 根据本发明的优选具体实施方案，本发明所述具有较大外比表面积、较高酸性的 SAP0-11分子筛是按照以下方法制备得到的：
[0025] (1)将磷源、铝源和水按一定的摩尔配比混合，并在30?40°C的恒温水浴中搅 拌均匀；再加入二正丙胺和有机醇，混合搅拌均匀后装入内衬为聚四氟乙烯的不锈钢高压 反应釜内，于130?180°C的自生压力下水热晶化3?8h形成前驱体溶胶；其中，控制体 系中磷源、铝源、水、二正丙胺和有机醇的摩尔配比为（0.5-2. 5) :1:(20-50):(0. 7-2. 0): (0. 1-50)；
[0026] (2)向冷却至室温的前驱体溶胶中加入定量的阳离子表面活性剂、有机硅源和水， 继续搅拌直至形成均匀的凝胶，并在55?65°C下静置老化10_34h，之后，将该凝胶装入不 锈钢高压反应釜内，在185-200°C的自生压力下水热晶化20-30h，得到固体产物；其中，控 制体系中有机硅源、铝源、磷源、二正丙胺、有机醇、表面活性剂（DoTAB)、水的摩尔配比为 (0· 1-2. 0) :1 : (0· 5-2. 5) : (0· 7-2. 0) : (0· 1-50) : (0· 001-0. 003) : (20-60);
[0027] (3)将得到的固体产物取出，经冷却，离心分离并洗涤至中性，放入烘箱于120°C 下温度烘干，并在500-650°C的马弗炉中高温焙烧5-8h，即得SAP0-11分子筛产品。
[0028] 在SAP0-11的骨架形成过程中，磷铝首先组合形成电中性的A1P04-11骨架，之后 硅以两种方式进入骨架：1个Si取代一个P ;2个Si取代1个A1和1个P，使原来电中性的 分子筛具有了可交换的电荷，形成酸性位。根据本发明的具体实施方案，在SAP0-11分子筛 的合成中，采用两段晶化且后引入硅源的方式可以使更多的Si原子分布于SAP0-11分子筛 的表面，从而产生更多可接触的酸性位，使所制备的SAP0-11分子筛中中强Brdnsted酸酸 量为120-20(^111〇1/^，该值远远大于现有技术所制备的54?0-11分子筛中的中强8?1说6￡1 酸酸量值；而阳离子表面活性剂的引入则可起到分散作用，且发明人研究对比了多种阳离 子表面活性剂的分散作用，发现其中以主链带有12个碳原子的阳离子表面活性剂，特别是 本发明所采用的十二烷基三甲基溴化铵对SAP0-11分子筛前驱体微晶的分散作用最大， 这大大降低了 SAP0-11分子筛的晶粒尺寸，从而使SAP0-11分子筛的外表面积能增大到 200-280m2/g甚至更大。
[0029] 根据本发明的具体实施方案，为了避免金属活性组分被S、N、As等杂质所毒化，本 发明采用非贵金属作为加氢-脱氢活性组分。单就金属组分而言，选择的前提是具备足够 的加氢-脱氢性能。金属的催化活性与其原子的d轨道密切相关，通常采用d百分数（d%) 来定量表述金属原子中的d电子状态。d%越大，相应的金属原子中d能带的电子填充越多， 则d电子空穴越少，而d电子空穴的程度是影响金属的吸附及催化性能的关键。吸附能力 太强可能导致不可逆吸附，而吸附能力太弱不足以活化反应物分子，因此需要金属的吸附 能力适中。对于加氢催化剂来说，d%=40?50%为最佳。在目前已获得工业应用的各种非 贵金属活性组分中，Ni的d%=40%，Mo的d%=43%，W的d%=43%，Co的d%=40%。因此，在本发 明的制备方法中，采用这几种非贵金属中的其中两种。
[0030] 本发明的以SAP0-11分子筛制备的载体担载非贵金属活性组分而制备成的催化 剂可称为SAP0-11分子筛基非贵金属催化剂，其可作为烃类异构化催化剂使用，不仅可以 克服目前贵金属催化剂成本高、耐硫性能差的缺点，还可以获得较高的双支链异构化选择 性。
[0031] 另一方面，本发明还提供了所述SAP0-11分子筛基非贵金属催化剂的制备方法， 该方法包括步骤：
[0032] (1)将所述SAP0-11分子筛、拟薄水铝石和田菁粉混合均匀并研磨，之后加入胶溶 剂稀硝酸溶液，挤条成型并干燥，得固体载体；
[0033] (2)配制Ni和Mo、W或Co的浸渍液，采用等体积浸渍法将非贵金属活性组分(例 如Ni-Mo、Ni-W或Ni-Co)浸渍于已干燥的固体载体上；
[0034] (3)将浸渍非贵金属组分后得到的固体产物干燥、焙烧即可得到本发明所述的用 于烃类双支链异构化的催化剂。
[0035] 本发明的上述SAP0-11分子筛基非贵金属催化剂的制备方法中，步骤（1)中所述 拟薄水铝石和田菁粉分别作为粘结剂和助挤剂，其用量采用所属领域的常规用量即可，本 发明中优选控制最终所制备得到的催化剂中SAP0-11分子筛的量为50?80wt%(最终所制 备得到的催化剂中，除所述非贵金属活性组分的氧化物及SAP0-11分子筛外，其余主要是 粘结剂)。
[0036] 本发明的上述SAP0-11分子筛基非贵金属催化剂的制备方法中，Ni、Mo、W和Co的 浸渍液可以分别采用Ni(N0 3)2、（NH4)6M〇024、（NH 4)6H2W1204Q和C〇(N0 3)2溶液。等体积浸渍优 选是以共浸渍的方式将两种活性组分同时浸渍于载体上。
[0037] 本发明的SAP0-11分子筛基非贵金属催化剂的制备方法中，未详细提及的具体操 作(包括载体制备过程中的酸溶、挤条成型、干燥，以及浸渍好活性组分的催化剂的干燥、焙 烧等过程)可采用所属领域的常规操作，例如，所述的干燥可以是在常温下放置4?14h后， 80?140°C下干燥2?6h ;所述焙烧条件通常为400?800°C下焙烧2?6h。
[0038] 另一方面，本发明还提供了所述的SAP0-11分子筛基非贵金属催化剂在催化烃类 异构化特别是烃类双支链异构化反应中的应用。所述的烃类双支链异构化反应例如可以是 正辛烷的双支链异构化反应；正庚烷的双支链异构化反应；正辛烯的双支链异构化反应及 包含各种直链烃类的真实汽油的双支链异构化反应。
[0039] 另一方面，本发明还提供了一种应用所述非贵金属催化剂的烃类异构化方法。该 方法主要是使用本发明的非贵金属催化剂作为烃类异构化特别是烃类双支链异构化反应 的催化剂。具体实施时，本发明中优选控制异构化反应条件为：反应压力l_2MPa，重时空速 (WHSV) 1. 5-3. 51Γ1，反应温度 593-723K，氢油比（η (H2)/n (oil) ) 300-500。在反应前催化剂 需经过预硫化处理，硫化油为含3wt%CS2的正辛烷溶液。硫化条件为：压力（P)=2. 8MPa，重 时空速（WHSV)=2. Oh-1，温度（T)=613K，氢油比[n(H2)/n(oil)]=300。待催化剂预处理过程 完成后，将装置调到 P=l_2MPa，WHSV=1. 5-3. 51Γ1，T=593-723K，n(H2)/n(oil)=300-500 的异 构化反应条件，开通进样阀，泵入原料进行反应，通常进料3h反应即稳定。
[0040] 与现有技术所得烃类异构化催化剂相比，利用本发明所提供的非贵金属催化剂进 行烃类异构化，不仅可以克服目前贵金属催化剂成本高、耐硫性能差的缺点，还可以获得较 高的双支链异构化选择性。

【专利附图】

【附图说明】
[0041] 图1为本发明实施例1制备的NiMo/SAPO-11-T-D催化剂、实施例2制备的NiW/ SAP0-11-T-D催化剂及常规SAP0-11分子筛的X射线衍射图谱。

【具体实施方式】
[0042] 以下结合具体实施例详细介绍本发明技术方案的实现和特点，以帮助理解本发明 的精神实质和有益效果，但不能构成对本发明可实施范围的任何限定。
[0043] 实施例lNiMo/SAPO-11-T-D催化剂的合成（T代表两段晶化法合成，D代表阳离子 表面活性剂DoTAB)
[0044] 首先，采用两段晶化法合成SAP0-11分子筛：称取13. 6g磷酸、9. 0g拟薄水铝石 (含70. 3%A1203)和30. 0g去离子水，在35°C的恒温水浴中搅拌均匀；在剧烈搅拌下依次 缓慢加入7. 6g二正丙胺和11. 3g丙醇；混合搅拌均匀后装入内衬为聚四氟乙烯的不锈钢 高压反应釜内，于160°C的自生压力下水热晶化6h形成前驱体溶胶；向冷却至室温的溶胶 中加入0.06g D〇TAB、5.0g正硅酸丙酯和lO.Og水，继续搅拌直至形成均匀的凝胶，并在 60°C下静置老化24h，之后，将该凝胶装入不锈钢高压反应釜内，在185°C的自生压力下水 热晶化24h，得到固体产物；最后将得到的固体产物取出，经冷却，离心分离并洗涤至中性， 放入烘箱于120°C烘干，即得SAP0-11分子筛原粉；将SAP0-11分子筛原粉在600°C的马 弗炉中高温焙烧6h，即得外比表面积为241m 2/g，中强Brfinsted酸酸量为153. 6 μ mol/g的 SAP0-11-T-D 分子筛。
[0045] 将SAP0-11-T-D分子筛、拟薄水铝石和田菁粉混合均匀并研磨，之后加入适量的 稀硝酸溶液，经挤条成型、干燥等程序后，浸渍金属组分。金属组分的浸渍采用等体积浸渍 的方法，浸渍液为Ni (N03) 2和（NH4) 6M〇0m的混合溶液，按氧化物计，浸渍量分别为Ni4wt%， M〇6wt%。浸渍后经干燥、焙烧等程序即得NiMo/SAPO-11-T-D催化剂。该催化剂的X射线衍 射图谱如图1所示。
[0046] 对比例lNiMo/SAPO-11-C-D催化剂的合成（C代表常规晶化法合成，D代表阳离子 表面活性剂DoTAB)
[0047] 首先，采用常规的一段晶化法合成SAP0-11分子筛：将40. 0g去离子水与13. 6g磷 酸在35°C水浴中混合形成溶胶；加入9. 0g拟薄水错石，搅拌90min，再加入5. 0g正娃酸丙 酯和0. 06g DoTAB，继续搅拌120min，再缓慢加入模板剂二正丙胺7. 6g，继续搅拌，直到形 成均匀的初始凝胶混合物；将上述初始凝胶混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应 釜中，在185°C下晶化24h，得到固体产物；将固体产物分离、洗涤、120°C干燥，600°C下焙烧 6h，得到SAP0-11分子筛。
[0048] 之后，将SAP0-11分子筛、拟薄水铝石和田菁粉混合均匀并研磨，加入适量的稀 硝酸溶液，经挤条成型、干燥等程序后，浸渍金属组分。金属组分的浸渍采用等体积浸渍 的方法，浸渍液为Ni (N03)2和（NH4)6M〇0M的混合溶液，按氧化物计，浸渍量分别为Ni4wt%， Mo6wt%。浸渍后经干燥、焙烧等程序即得NiMo/SAPO-11-C-D催化剂。
[0049] 实施例1和对比例1中所制备的催化剂的孔结构数据如表1所示，酸性表征结果 如表2所示。
[0050] 表1实施例1和对比例1中的催化剂的孔结构参数
[0051]

【权利要求】
1. 一种烃类异构化非贵金属催化剂，该催化剂是以SAP0-11分子筛制备的载体担载非 贵金属活性组分制备而成，其中： 所述SAP0-11分子筛外比表面积200-280m2/g，中强BrSnstol酸酸量120-200 μ mol/g ; 所述非贵金属活性组分选自Ni、Mo、W、Co中的两种，以催化剂的总重量为基准，以活性 组分金属的氧化物计，催化剂中活性组分含量5?20wt%。
2. 根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述非贵金属活性组分为Ni-Mo、Ni-W或 Ni-Co组合之一；以活性组分金属的氧化物计，金属活性组分Ni的含量为3-6%，Mo、W或Co 的含量为5-8%。
3. 根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述SAP0-11分子筛是采用以下方法制备 得到的： (1) 将磷源、铝源、水、二正丙胺和有机醇按一定的摩尔配比混合，搅拌均匀后，进行晶 化，形成前驱体溶胶； (2) 向前驱体溶胶中加入阳离子表面活性剂、有机硅源和水，经搅拌、老化后进行晶 化； (3) 将固体产物分离、洗涤、干燥、焙烧，得到SAP0-11分子筛。
4. 根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述SAP0-11分子筛是按照以下方法制备 得到的： (1) 将磷源、铝源和水混合，并在35°C的恒温水浴中搅拌均匀；再加入二正丙胺和有机 醇，混合搅拌均匀后装入内衬为聚四氟乙烯的不锈钢高压反应釜内，于160°C的自生压力下 水热晶化6h形成前驱体溶胶； (2) 向冷却至室温的溶胶中加入阳离子表面活性剂、有机硅源和水，继续搅拌直至形 成均匀的凝胶，并在60°C下静置老化24h，之后，将该凝胶装入不锈钢高压反应釜内，在 185-200°C的自生压力下水热晶化20-30h ; (3) 将得到的固体产物取出，经冷却，离心分离并洗涤至中性，放入烘箱于120°C烘干， 并在600°C的马弗炉中高温焙烧5-8h，即得SAP0-11分子筛。
5. 根据权利要求3或4所述的催化剂，其中，所述有机硅源：铝源：磷源：二正丙 胺：有机醇：阳离子表面活性剂：去离子水的摩尔用量比例为（〇. 1-2.0) :1:(0.5-2.5): (0. 7-2. 0) :(0.1-50) :(0.001-0. 003) : (20-60)，其中所述有机硅源、铝源和磷源分别以 Si02、Al203 和 P205 计； 所述磷源选自磷酸和/或亚磷酸，所述铝源选自拟薄水铝石和/或异丙醇铝，所述有机 硅源选自正硅酸乙酯和/或正硅酸丙酯；所述有机醇与所述有机硅源水解生成的醇相同； 所述阳离子表面活性剂为十二烷基三甲基溴化铵。
6. 权利要求1?5任一项所述的非贵金属催化剂的制备方法，该方法包括步骤： (1) 将所述SAP0-11分子筛、拟薄水铝石和田菁粉混合均匀并研磨，之后加入胶溶剂稀 硝酸溶液，挤条成型并干燥，得固体载体； (2) 配制Ni和Mo、W或Co的浸渍液，采用等体积浸渍法将非贵金属活性组分浸渍于已 干燥的固体载体上； (3) 将浸渍非贵金属组分后得到的固体产物干燥、焙烧即可得到所述催化剂。
7. 根据权利要求6所述的方法，其中，所述Ni、Mo、W和Co的浸渍液可以分别采用 Ni (N03) 2、（NH4) 6M〇024、（NH4) 6H2W1204Q 和 Co (N03) 2 溶液。
8. 根据权利要求6或7所述的方法，其中，所述等体积浸渍是以共浸渍的方式将活性组 分同时浸渍于载体上。
9. 权利要求1?5任一项所述的非贵金属催化剂在催化烃类异构化特别是烃类双支链 异构化反应中的应用；优选地，所述的烃类双支链异构化反应为正辛烷的双支链异构化反 应、正庚烷的双支链异构化反应、正辛烯的双支链异构化反应及包含各种直链烃类的真实 汽油的双支链异构化反应。
10. -种应用权利要求1?5任一项所述的非贵金属催化剂的烃类异构化方法。
【文档编号】C01B37/08GK104289251SQ201310298327
【公开日】2015年1月21日 申请日期:2013年7月16日 优先权日:2013年7月16日
【发明者】鲍晓军, 郭琳, 范煜, 李铁森, 石冈, 刘海燕, 袁珮 申请人:中国石油天然气集团公司, 中国石油大学(北京), 中国石油工程建设公司华东设计分公司