本发明涉及动力电池回收领域，具体的是一种废旧磷酸铁锂正极片回收磷酸铁前驱体的方法。
背景技术：
锂离子电池具有循环寿命长、比能量高、放电电压平稳、体积小、无记忆效应等优点。锂离子电池可以使用在便携式设备、卫星、储备电源、电动汽车等领域，具有广阔的发展前景。我国863新能源汽车重大专项的实施，可以预见我国电动车的市场化和产业化将会很快到来。近年，基于对可再生能源的开发，对储能设备将会有巨大的需求。
磷酸铁锂具有安全、环保、稳定性好、比容量高、价格便宜等优点，被认为是动力电池和储能电池中重要的候选正极材料。因此，磷酸铁锂电池的市场潜力是十分巨大的。可以预见，磷酸铁锂材料的产量和使用量将会大幅提升。所以，废旧磷酸铁锂电池的回收也具有极大的意义，不仅有利于环境的保护，更有利于资源的回收利用。
目前，锂离子二次电池回收工艺分为：酸碱溶解浸出法、化学沉淀和盐析法、离子交换法、萃取法以及电沉积法。
技术实现要素：
本发明设计了一种废旧磷酸铁锂正极片回收磷酸铁前驱体的方法，方法中将磷酸铁锂回收成锂和磷酸铁前驱体，以达到回收物质纯净的目的。
本发明是采用如下方案实现的：
一种废旧磷酸铁锂正极片回收磷酸铁前驱体的方法，其特征在于，包括如下步骤，
步骤一，将磷酸铁锂正极片于200～800℃煅烧1～4h，使得活性粉末与集流体铝箔分离，筛分得到活性粉末；
步骤二，向得到的活性粉末中加入盐酸，控制pH值在0.5～1，保持温度在50～80℃，使得活性粉末溶解，过滤，收集滤液；
步骤三，向滤液中加入氢氧化锂调节滤液的pH值在7.2～8，反应一段时间，有沉淀析出，过滤，收集沉淀和滤液；
步骤四，将收集到的沉淀洗涤干燥，然后与石墨混合分散于乙醇中，球磨，一段时间后烘干得到磷酸亚铁；
步骤五，将步骤四获得的磷酸亚铁与步骤三得到滤液混合，球磨，一段时间后，过滤，得到滤渣，洗涤并干燥得到产物磷酸铁锂。
优选地，步骤一中，磷酸铁锂正极片煅烧分为两步，第一步是在200～600℃的条件下煅烧0.5h，然后将磷酸铁锂活性物质与集流体铝箔分离，并筛分，再将磷酸铁锂活性物质置于600～800℃的条件下继续煅烧。
优选地，步骤五中，磷酸铁与石墨的摩尔比为1:1～1.1。
本发明中，在煅烧正极材料的步骤中，磷酸铁锂中部分铁元素会被氧化为氧化铁，因此将正极材料中的铁元素都制成磷酸铁前驱体，然后再将磷酸铁前驱体还原为磷酸亚铁，再进一步制成磷酸铁锂正极材料，提高了铁的利用率。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
1、将磷酸铁锂正极片在200～600℃的条件下煅烧，0.5h,将磷酸铁锂活性物质与集流体铝箔分离，并筛分，将获得的磷酸铁锂活性粉末置于空气气氛中在600℃的条件下继续煅烧3.5h，使得磷酸铁锂中的铁被氧化为氧化铁。
2、向煅烧后的粉末加入浓度6mol/L的盐酸，控制pH在0.5，水浴，水浴温度为80℃，磷酸铁锂溶解于盐酸中，过滤溶液，将杂质除去，获得滤液。
3、向滤液中加入氢氧化锂调节溶液的pH为7.2，反应2h后，溶液中的铁离子以磷酸铁的形式析出，过滤洗涤并干燥收集磷酸铁。
4、将磷酸铁与石墨混合分散于乙醇溶液中，磷酸铁与石墨的摩尔比为1:1，进行球磨，球磨5h后，将物料烘干，磷酸铁转化为磷酸亚铁。
5、将磷酸亚铁与步骤三得到的滤液混合，球磨3h，然后过滤，得到滤渣，洗涤并干燥得到产物磷酸铁锂。
实施例2
1、将磷酸铁锂正极片在200～600℃的条件下煅烧，0.5h,将磷酸铁锂活性物质与集流体铝箔分离，并筛分，将获得的磷酸铁锂活性粉末置于空气气氛中在800℃的条件下继续煅烧1h，使得磷酸铁锂中的铁被氧化为氧化铁。
2、向煅烧后的粉末加入浓度为5mol/L的盐酸，控制pH在0.8，水浴，水浴温度为60℃，磷酸铁锂溶解于盐酸中，过滤溶液，将杂质除去，获得滤液。
3、向滤液中加入氢氧化锂调节溶液的pH为7.2，反应2h后，溶液中的铁离子以磷酸铁的形式析出，过滤洗涤并干燥收集磷酸铁。
4、将磷酸铁与石墨混合分散于乙醇溶液中，磷酸铁与石墨的摩尔比为1:1.1，进行球磨，球磨4h后，将物料烘干，磷酸铁转化为磷酸亚铁。
5、将磷酸亚铁与步骤三得到的滤液混合，球磨4h，然后过滤，得到滤渣，洗涤并干燥得到产物磷酸铁锂。
实施例3
1、将磷酸铁锂正极片在200～600℃的条件下煅烧，0.5h,将磷酸铁锂活性物质与集流体铝箔分离，并筛分，将获得的磷酸铁锂活性粉末置于空气气氛中在650℃的条件下继续煅烧3h，使得磷酸铁锂中的铁被氧化为氧化铁。
2、向煅烧后的粉末加入5mol/L的盐酸，控制pH在1，水浴，水浴温度为80℃，磷酸铁锂溶解于盐酸中，过滤溶液，将杂质除去，获得滤液。
3、向滤液中加入氢氧化锂调节溶液的pH为8，反应2h后，溶液中的铁离子以磷酸铁的形式析出，过滤洗涤并干燥收集磷酸铁。
4、将磷酸铁与石墨混合分散于乙醇溶液中，磷酸铁与石墨的摩尔比为1:1.1，进行球磨，球磨4h后，将物料烘干，磷酸铁转化为磷酸亚铁。
5、将磷酸亚铁与步骤三得到的滤液混合，球磨4h，然后过滤，得到滤渣，洗涤并干燥得到产物磷酸铁锂。
实施例4
1、将磷酸铁锂正极片在200～600℃的条件下煅烧，0.5h,将磷酸铁锂活性物质与集流体铝箔分离，并筛分，将获得的磷酸铁锂活性粉末置于空气气氛中在800℃的条件下继续煅烧1h，使得磷酸铁锂中的铁被氧化为氧化铁。
2、向煅烧后的粉末加入浓度为5.2mol/L的盐酸，控制pH在0.8，水浴，水浴温度为60℃，磷酸铁锂溶解于盐酸中，过滤溶液，将杂质除去，获得滤液。
3、向滤液中加入氢氧化锂调节溶液的pH为7.2，反应2h后，溶液中的铁离子以磷酸铁的形式析出，过滤洗涤并干燥收集磷酸铁。
4、将磷酸铁与石墨混合分散于乙醇溶液中，磷酸铁与石墨的摩尔比为1:1.1，进行球磨，球磨4h后，将物料烘干，磷酸铁转化为磷酸亚铁。
5、将磷酸亚铁与步骤三得到的滤液混合，球磨4h，然后过滤，得到滤渣，洗涤并干燥得到产物磷酸铁锂。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。