一种酸性分布可调的多级孔道复合分子筛及其制备方法与流程

所属领域

本发明涉及一种酸性分布可调的多级孔道复合分子筛及其制备方法。

背景技术：

随着环保法规要求的日益严格和汽车工业的飞速发展，不断出现的新型机械设备对高品质润滑油的需求逐渐增加，质量要求也越来越高。因此，润滑油质量向低氮、低硫、低灰分，高抗氧化性、高清净性、分散性，低挥发性、良好黏温性和低温流动性的ii、iii类油发展势在必行，从而使得以溶剂精制和催化脱蜡为主的基础油生产工艺逐渐被异构脱蜡工艺所替代。异构脱蜡反应是将蜡分子和环烷烃的长侧链转化成带支链的烷烃，既降低了产品的倾点，又保留了较高的黏度指数和收率，因此，异构脱蜡技术被称为近年来石油炼制领域的重大技术进步，其技术核心是加氢异构催化剂，而作为酸性中心的沸石分子筛更是异构催化剂中的重中之重。

与zsm-5、丝光沸石、beta、sapo等沸石分子筛相比，zsm-22、zsm-23分子筛作为主要酸性中心，不但酸性较为适宜，而且具有优异的择形效应，能够明显提高异构化选择性。zsm-22、zsm-23分子筛是一类具有一维直型、十元环孔道结构的硅铝分子筛，分别具有ton、mtt骨架拓扑结构，zsm-22分子筛孔道直径为0.56×0.45nm，zsm-23分子筛孔道直径为0.52×0.45nm，这两类分子筛合成工艺成熟，临氢异构反应活性较高，是双功能加氢异构催化剂的适宜酸性载体。

蜡的主要成分是高熔点的长链正构烷烃(碳数最高可达200以上)，其倾点高，低温流动性能差。通过临氢异构化反应将正构烷烃转化为支链烷烃，可以改善这些性能，得到高品质的润滑油基础油。然而，对于蜡中的较长链正构烷烃，仅通过临氢异构过程很难达到理想的倾点，要求部分碳链发生断裂，即要求临氢异构反应的同时发生适当的裂化反应，才能使润滑油基础油的产品性质达到理想指标。因此需要一种具有多级酸性位、孔道结构的分子筛以满足这种要求。

复合分子筛通常是由两种或两种以上分子筛通过化学方法形成的复合晶体。在结构上既具有单一组分的特性，又兼顾自身独特的结构特征和多级酸性质，在催化反应中表现出不同于纯相分子筛的独有的协同效应和特殊的反应性能。就微孔-微孔复合分子筛来说，其具有较低的合成成本，较高的水热稳定性以及可调的酸性能和微结构性能，从而有利于产物选择性的提高，在石油化工等行业中表现出更潜在的应用价值。

中国发明专利cn1693196、cn1762807、cn1769173及cn1772611公开了zsm-23/zsm-22复合分子筛及制备方法，其方法为在zsm-22分子筛(或zsm-23)的初始凝胶中加入zsm-23分子筛(或zsm-22)种子，得到的混合物进行水热晶化得到zsm-23/zsm-22复合分子筛。此类方法所制得的复合分子筛产物存在组成分布不均匀，孔道结构分配不匀的缺点，无法充分发挥zsm-23分子筛和zsm-22分子筛的复合协同催化性能。与此类专利制备方法不同，中国发明专利cn103964460公开了一种微孔复合硅铝分子筛及其制备方法，利用常规溶胶-凝胶模板法水热晶化合成具有ton/mtt微观复合拓扑结构的硅铝分子筛。但是此类方法获得的复合分子筛中zsm-22和zsm-23相对含量随机性较大，可能随着反应条件的变化而变化，无法通过制备手段进行精准调控，适应性较差。

技术实现要素：

针对目前zsm-22/zsm-23复合分子筛存在制备上的缺点及微观结构可控性问题，本发明的目的是提供一种zsm-22与zsm-23相对含量可控，催化性能优异的一种酸性分布可调的多级孔道复合分子筛及其制备方法。

众所周知，对于临氢异构反应过程，碳链发生异构的同时常常伴随的裂化过程，适当的裂化有利于调整碳链长度及优化产物物性指标，改善产品性能。本发明提供一种复合分子筛及制备方法，ton/mtt复合拓扑结构的分子筛具有多级酸性、孔道结构等特点，通过调整各种参数可调节两种结构之间的比例，从而达到对反应过程的深度调控，因此本发明提供的复合分子筛在石油化工加氢裂化和异构化等方面具有极大的潜在应用价值。

本发明提供一种酸性分布可调的多级孔道复合分子筛，按氧化物计，摩尔比组成为：sio2：al2o3＝4.6-982，分子筛含有ton(zsm-22)和mtt(zsm-23)骨架拓扑结构，zsm-22：zsm-23摩尔比为10-90：90-10，bet比表面253.2-283.7m²/g，颗粒为长度≤1μm，外径20-30nm棒状物。

本发明提供的复合分子筛是按如下制备方法制备的：

(1)将无机碱源加入去离子水中，搅拌完全溶解后先后加入模板剂a、铝源，继续搅拌至混合物至完全溶解后，加入模板剂b及硅源，形成具有如下摩尔配比的第一份初始凝胶混合物，硅源以sio2计，铝源以al2o3计，碱源以oh^-计，sio2：al2o3：模板剂a：模板剂b：oh^-：去离子水＝1：0.2-0.001：0.05-5.0：0.05-5.0：0.005-2.0：10.0-200.0；

(2)将步骤(1)得到的第一份初始凝胶混合物转入晶化釜中，在140-200℃、晶化6-48h后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至中性，干燥后得复合硅铝分子筛初始原粉；

(3)按与步骤(1)相同物料重新将无机碱源加入去离子水中，搅拌完全溶解后先后加入模板剂a、铝源，继续搅拌至混合物至完全溶解后，加入模板剂b及硅源，形成具有如下摩尔配比的第二份初始凝胶混合物，硅源以sio2计，铝源以al2o3计，碱源以oh^-计，sio2：al2o3：模板剂a：模板剂b：oh^-：去离子水＝1：0.2-0.001：0.025-2.5：0.025-2.5：0.005-2.0：10.0-200.0；将步骤(2)得到的复合硅铝分子筛初始原粉添加到第二份初始凝胶中，其添加量为复合硅铝分子筛初始原粉中的sio2重量：第二份初始凝胶中的sio2重量＝1：99-10：90，并置于超声波装置，在25-100℃，超声波频率40-60khz，超声波功率100-2500w条件下进行超声振荡10-180分钟，得到混合物；

(4)将步骤(3)得到的混合物置于140-200℃，晶化12-240h，待晶化完成后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至中性，干燥后于400-600℃焙烧1-72h，即得到复合硅铝分子筛。

如上所述的碱源是氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种的组合。

如上所述的模板剂a是乙甲胺、二乙胺、1,6-己二胺、n-异丙基二乙烯三胺、1-甲基丁胺中、乙二胺的一种或两种的混合。

如上所述的铝源是拟薄水铝石、氯化铝、硫酸铝、硝酸铝、异丙醇铝、铝酸钠中一种或任意几种的组合。

如上所述的硅源是硅溶胶、硅凝胶、正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、硅酸钠、白炭黑中的一种或任意几种的组合。

如上所述的模板剂b是二甲胺、二甲基甲酰胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、异丁胺、新戊胺、三甲胺、n-异丙基-1,3-丙二胺和n,n,n',n',-四甲基二丙烯三胺等中的一种或两种的混合。

如上所述的步骤(2)中晶化的方式可以是自身压力下静态晶化，也可以是动态晶化。

如上所述的步骤(4)中晶化的方式可以是自身压力下静态晶化，也可以是动态晶化。

本发明涉及的ton/mtt复合硅铝分子筛和所提供的制备方法与现有的类似复合分子筛和方法相比，具有如下优点：

(1)本发明涉及具有ton/mtt复合拓扑结构的分子筛具有多级酸性、孔道等特点，且分布可通过双模板剂的相对加入量及制备参数进行调变，达到对ton/mtt相对比例的准确调控。

(2)本发明涉及的复合分子筛能够在更宽范围内调变硅铝比(5-1000)，因此特别适合含有长链烃的蜡对分子筛的要求，对于长链烃的临氢异构降凝作用具有优异的催化性能，适应性极高，在加氢裂化和异构化等方面具有极大的潜在应用价值。

(3)采用本发明提供的合成方法，由于一次晶化而成的晶核中模板剂尚未焙烧分解，二次晶化过程中可降低模板剂的使用，降低分子筛的合成成本及对环境的影响。

(4)采用本发明提供的合成方法，超声振荡辅助一方面可使一次晶化的晶核均匀分散，另一方面可快速诱导凝胶溶液在一次晶化而成的晶核表面凝聚二次成晶，有效避免后续水热晶化过程中杂晶的出现，因此与现有合成方法相比，所获得的复合分子筛无杂晶相，粒度小而均匀，制备重现性好。

附图说明

图1是实施例2合成ton/mtt复合拓扑结构分子筛的xrd谱图。

图2是实施例6合成ton/mtt复合拓扑结构分子筛的xrd谱图。

图3是实施例2合成ton/mtt复合拓扑结构分子筛的sem图。

具体实施方式

下面通过实施例详述本发明，但本发明并不局限于这些实施例。

实施例1：

将氢氧化钾加入去离子水中，搅拌完全溶解后先后加入乙甲胺、铝酸钠，继续搅拌至混合物完全溶解后，按顺序加入二甲胺及硅溶胶，形成具有如下摩尔配比的第一份初始凝胶混合物(硅源以sio2计，铝源以al2o3计，碱源以oh^-计)，sio2：al2o3：乙甲胺：二甲胺：oh^-：去离子水的摩尔配比＝1：0.2：0.05：5.0：0.005：10.0；将得到的第一份初始凝胶混合物转入晶化釜中，在140℃、自生压力下晶化48h后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至中性，干燥后得复合硅铝分子筛初始原粉；按原料sio2：al2o3：模板剂a：模板剂b：oh^-：去离子水的摩尔配比＝1：0.2：0.025：2.5：0.005：10.0重新配制第二份初始凝胶混合物(物料与第一份初始凝胶相同)，将上述得到的分子筛初始原粉添加到第二份初始凝胶中，添加量为初始原粉中的sio2重量：第二份初始凝胶中的sio2重量＝1：99，并置于超声波装置，在25℃，超声波频率40khz，超声波功率100w条件下进行超声振荡180分钟；将得到的混合物置于140℃、自生压力下晶化240h；待晶化完成后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至中性，干燥后于400℃焙烧72h，即得到具有ton/mtt复合拓扑结构的硅铝分子筛。icp分析sio2/al2o3摩尔比＝4.6，bet比表面283.7m²/g，xrd表征复合分子筛中zsm-22：zsm-23摩尔比＝10：90，颗粒为长度0.2～0.4μm，外径20～25nm。

实施例2：

将氢氧化钾加入去离子水中，搅拌完全溶解后先后加入二乙胺、拟薄水铝石，继续搅拌至混合物完全溶解后，按顺序加入二甲基甲酰胺、正丙胺及硅凝胶，形成具有如下摩尔配比的第一份初始凝胶混合物(硅源以sio2计，铝源以al2o3计，碱源以oh^-计)，sio2：al2o3：二乙胺：二甲基甲酰胺+正丙胺：oh^-：去离子水的摩尔配比＝1：0.1：0.1：4.0(二甲基甲酰胺：正丙胺的摩尔比＝1：1)：0.01：30.0；将得到的第一份初始凝胶混合物转入晶化釜中，在145℃、自生压力下晶化48h后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至中性，干燥后得复合硅铝分子筛初始原粉；按原料配比sio2：al2o3：二乙胺：二甲基甲酰胺+正丙胺：oh^-：去离子水的摩尔配比＝1：0.1：0.05：2.0(二甲基甲酰胺：正丙胺的摩尔比＝1：1)：0.01：30.0重新配制第二份初始凝胶混合物(物料与第一份初始凝胶相同)，将上述得到的分子筛初始原粉添加到第二份初始凝胶中，添加量为初始原粉中的sio2重量：第二份初始凝胶中的sio2重量＝2：98，并置于超声波装置，在25℃，超声波频率50khz，超声波功率500w条件下进行超声振荡120分钟；将得到的混合物置于150℃、自生压力下晶化120h；待晶化完成后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至中性，干燥后于450℃焙烧36h，即得到具有ton/mtt复合拓扑结构的硅铝分子筛。icp分析sio2/al2o3摩尔比＝8.5，bet比表面271.4m²/g，xrd表征复合分子筛中zsm-22：zsm-23摩尔比＝30：70，颗粒为长度0.3～0.5μm，外径20～25nm。

实施例3：

将氢氧化钾加入去离子水中，搅拌完全溶解后先后加入1,6-己二胺、氯化铝，继续搅拌至混合物完全溶解后，按顺序加入异丙胺、正硅酸甲酯及正硅酸乙酯，形成具有如下摩尔配比的第一份初始凝胶混合物(硅源以sio2计，铝源以al2o3计，碱源以oh^-计)，sio2：al2o3：1,6-己二胺：异丙胺：oh^-：去离子水的摩尔配比＝1(正硅酸甲酯：正硅酸乙酯＝1：1，以sio2计摩尔比)：0.05：0.2：3.0：0.02：20.0；将得到的第一份初始凝胶混合物转入晶化釜中，在150℃、自生压力下晶化24h后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至中性，干燥后得复合硅铝分子筛初始原粉；按原料sio2：al2o3：模板剂a：模板剂b：oh^-：去离子水的摩尔配比＝1(正硅酸甲酯：正硅酸乙酯＝1：1，以sio2计摩尔比)：0.05：0.1：1.5：0.02：20.0重新配制第二份初始凝胶混合物(物料与第一份初始凝胶相同)，将上述得到的分子筛初始原粉添加到第二份初始凝胶中，添加量为初始原粉中的sio2重量：第二份初始凝胶中的sio2重量＝5：95，并置于超声波装置，在50℃，超声波频率50khz，超声波功率1000w条件下进行超声振荡60分钟；将所得的初始凝胶混合物置于150℃、自生压力下晶化64h；待晶化完成后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至中性，干燥后于500℃焙烧24h，即得到具有ton/mtt复合拓扑结构的硅铝分子筛。icp分析sio2/al2o3摩尔比＝18.5，bet比表面279.2m²/g，xrd表征复合分子筛中zsm-22：zsm-23摩尔比＝25：75，颗粒为长度0.2～0.5μm，外径20～25nm。

实施例4：

将氢氧化钾及氢氧化钠加入去离子水中，搅拌完全溶解后先后加入n-异丙基二乙烯三胺、硫酸铝及硝酸铝，继续搅拌至混合物完全溶解后，按顺序加入正丁胺、异丁胺及正硅酸乙酯，形成具有如下摩尔配比的第一份初始凝胶混合物(硅源以sio2计，铝源以al2o3计，碱源以oh^-计)，sio2：al2o3：n-异丙基二乙烯三胺：正丁胺+异丁胺：oh^-：去离子水的摩尔配比＝1：0.02(硫酸铝：硝酸铝＝1：2，摩尔比，以al2o3计)：0.5：2.5(正丁胺：异丁胺＝1：4，摩尔比)：0.05(氢氧化钾：氢氧化钠＝2：3，摩尔比)：50.0；将得到的第一份初始凝胶混合物转入晶化釜中，在160℃、自生压力下晶化12h后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至中性，干燥后得复合硅铝分子筛初始原粉；按原料sio2：al2o3：n-异丙基二乙烯三胺：正丁胺+异丁胺：oh^-：去离子水的摩尔配比＝1：0.02(硫酸铝：硝酸铝＝1：2，摩尔比，以al2o3计)：0.25：1.25(正丁胺：异丁胺＝1：4，摩尔比)：0.05(氢氧化钾：氢氧化钠＝2：3，摩尔比)：50.0重新配制第二份初始凝胶混合物(物料与第一份初始凝胶相同)，将上述得到的分子筛初始原粉添加到第二份初始凝胶中，添加量为初始原粉中的sio2重量：第二份初始凝胶中的sio2重量＝5：95，并置于超声波装置，在50℃，超声波频率60khz，超声波功率1000w条件下进行超声振荡60分钟；将得到的混合物置于160℃、自生压力下晶化48h；待晶化完成后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至中性，干燥后于500℃焙烧12h，即得到具有ton/mtt复合拓扑结构的硅铝分子筛。icp分析sio2/al2o3摩尔比＝45，bet比表面253.2m²/g，xrd表征复合分子筛中zsm-22：zsm-23摩尔比＝40：60，颗粒为长度0.6～1μm，外径25～30nm。

实施例5：

将氢氧化钾及氢氧化钠加入去离子水中，搅拌完全溶解后先后加入1-甲基丁胺、硝酸铝，继续搅拌至混合物完全溶解后，按顺序加入特戊胺及白炭黑，形成具有如下摩尔配比的第一份初始凝胶混合物(硅源以sio2计，铝源以al2o3计，碱源以oh^-计)，sio2：al2o3：1-甲基丁胺：特戊胺：oh^-：去离子水的摩尔配比＝1：0.01：1.0：1.0：0.1(氢氧化钾：氢氧化钠＝1：1，摩尔比)：70.0；将得到的第一份初始凝胶混合物转入晶化釜中，在170℃、自生压力下晶化12h后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至中性，干燥后得复合硅铝分子筛初始原粉；按原料配比sio2：al2o3：模板剂a：模板剂b：oh^-：去离子水的摩尔配比＝1：0.01：0.5：0.5：0.1(氢氧化钾：氢氧化钠＝1：1，摩尔比)：70.0重新配制第二份初始凝胶混合物(物料与第一份初始凝胶相同)，将上述得到的分子筛初始原粉添加到第二份初始凝胶中，添加量为初始原粉中的sio2重量：第二份初始凝胶中的sio2重量＝7.5：92.5，并置于超声波装置，在100℃，超声波频率60khz，超声波功率2000w条件下进行超声振荡30分钟；将得到的混合物置于170℃、自生压力下晶化36h；待晶化完成后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至中性，干燥后于550℃焙烧6h，即得到具有ton/mtt复合拓扑结构的硅铝分子筛。icp分析sio2/al2o3摩尔比＝84，bet比表面266.7m²/g，xrd表征复合分子筛中zsm-22：zsm-23摩尔比＝55：45，颗粒为长度0.3～0.6μm，外径25～30nm。

实施例6：

将氢氧化钠加入去离子水中，搅拌完全溶解后先后加入乙二胺、异丙醇铝，继续搅拌至混合物完全溶解后，按顺序加入三甲胺及白炭黑，形成具有如下摩尔配比的第一份初始凝胶混合物(硅源以sio2计，铝源以al2o3计，碱源以oh^-计)，sio2：al2o3：乙二胺：三甲胺：oh^-：去离子水的摩尔配比＝1：0.005：2.0：0.5：0.2：100.0；将得到的第一份初始凝胶混合物转入晶化釜中，在180℃、自生压力下晶化9h后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至中性，干燥后得复合硅铝分子筛初始原粉；按原料配比sio2：al2o3：模板剂a：模板剂b：oh^-：去离子水的摩尔配比＝1：0.005：1.0：0.25：0.2：100.0重新配制第二份初始凝胶混合物(物料与第一份初始凝胶相同)，将上述得到的分子筛初始原粉添加到第二份初始凝胶中，添加量为初始原粉中的sio2重量：第二份初始凝胶中的sio2重量＝10：90，并置于超声波装置，在100℃，超声波频率60khz，超声波功率2500w条件下进行超声振荡10分钟；将得到的混合物置于180℃、自生压力下晶化24h；待晶化完成后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至中性，干燥后于550℃焙烧6h，即得到具有ton/mtt复合拓扑结构的硅铝分子筛。icp分析sio2/al2o3摩尔比＝181，bet比表面264.5m²/g，xrd表征复合分子筛中zsm-22：zsm-23摩尔比＝75：25，颗粒为长度0.3～0.6μm，外径25～30nm。

实施例7：

将氢氧化钠加入去离子水中，搅拌完全溶解后先后加入乙二胺、n-异丙基二乙烯三胺、拟薄水铝石、硫酸铝，继续搅拌至混合物完全溶解后，按顺序加入n-异丙基-1,3-丙二胺及硅酸钠，形成具有如下摩尔配比的第一份初始凝胶混合物(硅源以sio2计，铝源以al2o3计，碱源以oh^-计)，sio2：al2o3：乙二胺+n-异丙基二乙烯三胺：n-异丙基-1,3-丙二胺：oh^-：去离子水的摩尔配比＝1：0.002(拟薄水铝石：硫酸铝＝1：1，摩尔比，以al2o3计)：5.0(乙二胺：n-异丙基二乙烯三胺＝4：1，摩尔比)：0.1：0.5：100.0；将得到的第一份初始凝胶混合物转入晶化釜中，在200℃、自生压力下晶化6h后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至中性，干燥后得复合硅铝分子筛初始原粉；按原料配比sio2：al2o3：乙二胺+n-异丙基二乙烯三胺：n-异丙基-1,3-丙二胺：oh^-：去离子水的摩尔配比＝1：0.002(拟薄水铝石：硫酸铝＝1：1，摩尔比，以al2o3计)：2.5(乙二胺：n-异丙基二乙烯三胺＝4：1，摩尔比)：0.05：0.5：100.0重新配制第二份初始凝胶混合物(物料与第一份初始凝胶相同)，将上述得到的分子筛初始原粉添加到第二份初始凝胶中，添加量为初始原粉中的sio2重量：第二份初始凝胶中的sio2重量＝5：95，并置于超声波装置，在75℃，超声波频率40khz，超声波功率500w条件下进行超声振荡60分钟；将所得的混合物混合物置于200℃、自生压力下晶化12h；待晶化完成后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至中性，干燥后于600℃焙烧2h，即得到具有ton/mtt复合拓扑结构的硅铝分子筛。icp分析sio2/al2o3摩尔比＝463，bet比表面268.0m²/g，xrd表征复合分子筛中zsm-22：zsm-23摩尔比＝65：35，颗粒为长度0.3～0.6μm，外径25～30nm。

实施例8：

将氢氧化钠加入去离子水中，搅拌完全溶解后先后加入二乙胺、1-甲基丁胺、铝酸钠，继续搅拌至混合物完全溶解后，按顺序加入n,n,n',n',-四甲基二丙烯三胺、硅酸钠及硅溶胶，形成具有如下摩尔配比的第一份初始凝胶混合物(硅源以sio2计，铝源以al2o3计，碱源以oh^-计)，sio2：al2o3：二乙胺+1-甲基丁胺：n,n,n',n',-四甲基二丙烯三胺：oh^-：去离子水的摩尔配比＝1(硅酸钠：硅溶胶＝1：1，摩尔比，以sio2计)：0.001：1.0(二乙胺：1-甲基丁胺＝1：1，摩尔比)：0.05：1.0：200.0；将得到的第一份初始凝胶混合物转入晶化釜中，在175℃、自生压力下晶化24h后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至中性，干燥后得复合硅铝分子筛初始原粉；按原料sio2：al2o3：二乙胺+1-甲基丁胺：n,n,n',n',-四甲基二丙烯三胺：oh^-：去离子水的摩尔配比＝1(硅酸钠：硅溶胶＝1：1，摩尔比，以sio2计)：0.001：0.5(二乙胺：1-甲基丁胺＝1：1，摩尔比)：0.025：1.0：200.0重新配制第二份初始凝胶混合物(物料与第一份初始凝胶相同)，将上述得到的分子筛初始原粉添加到第二份初始凝胶中，添加量为初始原粉中的sio2重量：第二份初始凝胶中的sio2重量＝10：90，并置于超声波装置，在75℃，超声波频率50khz，超声波功率1000w条件下进行超声振荡60分钟；将得到的混合物置于170℃、自生压力下晶化64h；待晶化完成后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至中性，干燥后于600℃焙烧1h，即得到具有ton/mtt复合拓扑结构的硅铝分子筛。icp分析sio2/al2o3摩尔比＝982，bet比表面264.7m²/g，xrd表征复合分子筛中zsm-22：zsm-23摩尔比＝90：10，颗粒为长度0.3～0.6μm，外径25～30nm。

实施例9：

将氢氧化钠加入去离子水中，搅拌完全溶解后先后加入乙二胺、硫酸铝，继续搅拌至混合物完全溶解后，按顺序加入乙胺及白炭黑，形成具有如下摩尔配比的第一份初始凝胶混合物(硅源以sio2计，铝源以al2o3计，碱源以oh^-计)，sio2：al2o3：乙二胺：乙胺：oh^-：去离子水的摩尔配比＝1：0.005：1.0：2.0：2.0：75.0；将得到的第一份初始凝胶混合物转入晶化釜中，在170℃、自生压力下晶化24h后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至中性，干燥后得复合硅铝分子筛初始原粉；按原料sio2：al2o3：乙二胺：乙胺：oh^-：去离子水的摩尔配比＝1：0.005：0.5：1.0：2.0：75.0重新配制第二份初始凝胶混合物(物料与第一份初始凝胶相同)，将上述得到的分子筛初始原粉添加到第二份初始凝胶中，添加量为初始原粉中的sio2重量：第二份初始凝胶中的sio2重量＝2：98，并置于超声波装置，在25℃，超声波频率50khz，超声波功率1000w条件下进行超声振荡30分钟；将得到的混合物置于160℃、自生压力下晶化64h；待晶化完成后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至中性，干燥后于500℃焙烧3h，即得到具有ton/mtt复合拓扑结构的硅铝分子筛。icp分析sio2/al2o3摩尔比＝171，bet比表面256.5m²/g，xrd表征复合分子筛中zsm-22：zsm-23摩尔比＝50：50，颗粒为长度0.4～0.8μm，外径25～30nm。

实施例10

将如上实施例所制得的复合分子筛经离子交换转为铵型，干燥焙烧后浸渍贵金属pt，负载量为分子筛的0.5wt.％，经干燥焙烧后得到复合分子筛负载贵金属pt的加氢异构催化剂，在临氢条件下以正十六烷为模型反应物进行加氢反应，反应温度350℃，压力4.0mpa，液体空速1.5h^-1，h2/c16＝700(体积比)，结果如下表所示：

如上表所示，以本方法制得的复合分子筛为酸性载体制备加氢异构催化剂，表现出优异的异构化性能，在优选的条件下，i-c16收率可达到80.4％。