一种高杂含磷仲钼酸铵的除磷方法与流程

本方法属于湿法冶炼领域，涉及一种高杂含磷仲钼酸铵的除磷方法。

背景技术

由于提取某种稀贵金属的特殊要求，辉钼矿冶炼加工时，工艺上是采用酸浸加压法浸出，钼进入酸浸液中，固液分离后得到含钼溶液，再经过萃取、反萃、除油、蒸氨、中和结晶工序产出仲钼酸铵产品。在整个生产加工过程中，由于杂质元素磷的赋存状态比较复杂而得不到有效去除，且部分磷还跟随钼元素顺着流程不断富集，导致仲钼酸铵产品中杂质元素磷大幅度超标，影响了产品质量。现有仲钼酸铵生产中一般采用的除磷技术多为单一镁盐沉淀法，沉淀剂主要有硝酸镁、硫酸镁以及氯化镁等，除磷率一般低于80％，而且要求沉淀温度较高，作业时间长，总体而言效率都不高。

技术实现要素：

本发明的目的就是要克服现有技术的不足，提供一种高杂含磷仲钼酸铵的除磷新方法，其特点是以氧化镁为有效载体，并利用其表面对po4^2-的吸附作用，来强化镁盐与氧化镁的复合沉淀除磷效果，实现降低溶液中细小磷酸铵镁的过饱和状态，以达到高效除磷的目的，除磷率达到94％以上，从而使所获得的仲钼酸铵产品品质符合国家标准。

本发明的技术方案是：一种高杂含磷仲钼酸铵的除磷方法，该方法具体包括以下步骤：

a、将水注入反应釜，在搅拌作用下依次将含磷仲钼酸铵、氧化镁、硝酸镁投入反应釜中，然后加入浓度20％的氨水，控制ph9～10，升温至40～60℃，搅拌反应2～3h，得到氨溶液；

b、将反应好的氨溶液放入沉降槽进行冷却，再沉降3～4h分离，过滤后得到净化液；

c、将净化液投入干净的反应釜，在搅拌下加热至75～85℃进行蒸氨，直至溶液ph6～7；

d、将蒸氨后溶液投入反应釜中，在水冷却下加酸中和至ph4.5～5.5，酸沉后冷却至室温并加入一定量工业酒精，仲钼酸铵晶体大量析出；

e、酸沉结晶产物经离心机过滤，即可得到合格仲钼酸铵产品，过滤的酸沉残液进入乙醇回收系统后便可循环回收残液钼；

进一步，仲钼酸铵含磷量为：100～900ppm，属于高杂含磷特征；

进一步，所述步骤a、中含磷仲钼酸铵固液比控制为：1：4.8～5.2，硝酸镁用量为：8g/l，氧化镁用量为：2g/l，氨水浓度控制在5.5～6.5％；

进一步，所述步骤d、中溶液与工业酒精的体积比为：30～35：1。

本发明的有益效果是：复合沉淀除磷技术具有药剂来源广、工艺简单、效率高、易于工业应用的特点。与单一镁盐除磷法相比，除磷率提高了14％以上，沉淀温度由70～80℃降至40～60℃，处理时间由8h缩短为3～4h。

附图说明

图1为本发明实施例一种高杂含磷仲钼酸铵除磷工艺图。

具体实施方式

本发明由下列实施例进一步说明，但不受这些实施例的限制。实施例中所有百分数除另有规定外均指质量。

如图1所示，本发明一种高杂含磷仲钼酸铵的除磷方法，该方法具体包括以下步骤：

a、将水注入反应釜，在搅拌作用下依次将含磷仲钼酸铵、氧化镁、硝酸镁投入反应釜中，然后加入浓度20％的氨水，控制ph9～10，升温至40～60℃，搅拌反应2～3h，得到氨溶液；

b、将反应好的氨溶液放入沉降槽进行冷却，再沉降3～4h分离，过滤后得到净化液；

c、将净化液投入干净的反应釜，在搅拌下加热至75℃进行蒸氨，直至溶液ph6～7；

d、将蒸氨后溶液投入反应釜中，在水冷却下加酸中和至ph5.5，酸沉后冷却至室温并加入一定量工业酒精，仲钼酸铵晶体大量析出；

e、酸沉结晶产物经离心机过滤，即可得到合格仲钼酸铵产品，过滤的酸沉残液进入乙醇回收系统后便可循环回收残液钼；

所述含磷仲钼酸铵的含磷量为：100～900ppm。

所述步骤a、中含磷仲钼酸铵固液比控制为：1：4.8，硝酸镁用量为：8g/l，氧化镁用量为：2g/l，氨水浓度控制5.5％；

所述步骤d、中溶液与工业酒精的体积比为：30：1。

所述仲钼酸铵产品的含磷在5ppm以下，除磷率达94％以上，一次结晶产率达90％。

实施例1

某钼精矿加工企业采用酸浸加压法浸出，得到含钼浸出溶液，再经过萃取、反萃、蒸氨、中和结晶等工序产出高杂含磷仲钼酸铵产品(含钼54.70％，含磷880ppm)，其主要杂质成分为：ca0.0041％、fe0.0011％、cu0.0057％，仲钼酸铵的除磷采用图1所示本发明的方法处理，具体包括以下步骤：

a、在800ml的反应容器中加水333ml，在搅拌下分别向反应容器加入含磷仲钼酸铵原料100g、氧化镁1g、硝酸镁4g，然后加入浓度20％的氨水167ml，控制ph9～10，升温至40～60℃，搅拌反应2h；

b、将反应好的氨溶液静置冷却，沉降3～4h后再过滤分离，分别得到净化液和磷渣；

c、将净化液投入干净的反应容器，在搅拌下加热至80℃进行蒸氨，直至溶液ph6～7；

d、将蒸氨后溶液投入反应容器中，在水冷却下加硝酸中和至ph5.5，酸沉后冷却至室温并加入100ml工业酒精，仲钼酸铵晶体大量析出；

e、酸沉结晶产物经过滤后，得到合格仲钼酸铵产品，并符合gb/t3460-2007质量标准，经分析，主要杂质成分ca、fe、cu亦有明显下降，分别为：ca0.0007％、fe0.0005％、cu0.0003％，除磷结果如下：

仲钼酸铵除磷实验结果

实施例2

某企业钼精矿经湿法工艺加工后得到含磷仲钼酸铵粗产品(含钼54.58％，含磷198ppm)，其主要杂质成分为：ca0.0052％、fe0.002％、cu0.0045％，仲钼酸铵的除磷采用图1所示本发明的方法处理，具体包括以下步骤：

a、在300l的反应釜中加水200l，在搅拌下分别向反应釜加入含磷仲钼酸铵原料60kg、氧化镁0.6kg、硝酸镁2.4kg，然后加入浓度20％的氨水100l，控制ph9，升温至40℃，搅拌反应3h；

b、将反应好的氨溶液放入0.6m³沉降槽进行冷却，沉降3～4h后再过滤分离，分别得到净化液和磷渣；

c、将净化液投入干净的300l反应釜，在搅拌下加热至75℃进行蒸氨，直至溶液ph6～7；

d、将蒸氨后溶液投入500l反应釜中，在水冷却下加硝酸中和至ph4.5，酸沉后冷却至室温并加入15l工业酒精，仲钼酸铵晶体大量析出；

e、酸沉结晶产物经离心机过滤后，得到合格仲钼酸铵产品，过滤的酸沉残液进入乙醇回收系统。仲钼酸铵产品符合gb/t3460-2007质量标准，经分析，主要杂质成分ca、fe、cu亦有明显下降，分别为：ca0.0008％、fe0.0006％、cu0.0002％，除磷结果如下：

仲钼酸铵除磷试验结果