专利名称：乙酰丙酮铜插入层状磷酸钒的制备方法
技术领域：
本发明属于乙酰丙酮铜插入层状磷酸钒的制备方法。
目前，对层状VPO化合物的修饰主要集中在一些含醇类、有机胺类等有机物嵌入型层状化合物的合成，如Horowite Haroid S在专利WO981535Vanadyl Pyrophosphate Oxidat ion Catalyst Precursors中描述了各种层间含有醇类VPO化合物的合成；对过渡金属杂化层状磷酸矾研究的较少，Atsushi Satsuma等人在Catal.Today 2001，71161 Insertion ofiron-complex to lamellar vanadyl benzylphosphate for preparation ofwell-defined catalyst中报道了间接合成乙酰丙酮铁插入层状磷酸矾的方法，该方法首先利用五氧化二矾与五氧化二磷在异丁醇、苯甲醇混合液中合成异丁醇插层的磷酸矾，然后利用交换把乙酰丙酮铁引入到磷酸矾层中，该方法由于使用五氧化二磷，要求操作条件苛刻，同时，合成的化合物磷酸矾层间含有苯甲醇。
发明内容
本发明的目的是提供一种层状乙酰丙酮铜嵌入磷酸钒化合物。
本发明的另一目的是提供一种层状乙酰丙酮铜嵌入磷酸钒化合物的制备方法。
利用五氧化二矾在异丁醇和苯甲醇混合液中被还原为四价矾氧阳离子，四价矾氧阳离子具有孤立V＝O键，氧原子具有较强的配位能力，可与过渡金属进行配位作用，因此，在磷酸与四价矾氧阳离子反应形成磷酸矾的同时，可把乙酰丙酮铜引入层间，形成稳定的层状乙酰丙酮铜嵌入磷酸钒。
本发明制备的乙酰丙酮铜插入层状磷酸钒化合物的化学式为[Cu(acac)]0.5·VOH0.5PO4·0.5H2O其中acac为乙酰丙酮本发明选择五氧化二矾、异丁醇、苯甲醇、磷酸和乙酰丙酮铜为原料，首先，把五氧化二矾与异丁醇和苯甲醇混合，异丁醇与苯甲醇的体积比为2-3∶1，每摩尔五氧化二矾需异丁醇和苯甲醇混合液3000毫升，在回流条件下反应8-12小时，然后冷却、加入乙酰丙酮铜，物质的量比为五氧化二矾∶乙酰丙酮铜＝1∶1-2，控制温度40-70℃，加热搅拌，缓慢滴加85％磷酸，磷酸的加入量为五氧化二矾物质量的2.0-2.4倍，搅拌8-15小时；冷却、过滤、丙酮洗涤、室温干燥，得浅绿色产物。经XRD、IR、TGA、ICP分析，产物为乙酰丙酮铜插入层状磷酸钒。
本发明的制备工艺简单、合成操作条件简便易行，在合成层状磷酸矾的同时引入插入物种-乙酰丙酮铜，是直接制备乙酰丙酮铜嵌入层状磷酸矾的较佳方法。
具体实施例方式
将18.2g V2O5置于烧瓶中，加入体积比为2∶1的异丁醇-苯甲醇混合液300ml，加热回流8h，冷却，再加入39.3g乙酰丙酮铜配合物，加热至70℃，搅拌1小时，然后把25.3g 85％的浓磷酸溶于100ml苯甲醇中，缓慢地滴加到上述溶液中，于室温搅拌15h。反应结束后，过滤，用丙酮洗涤，所得产物常压室温下干燥，产物呈浅绿色。
权利要求
1.一种乙酰丙酮铜插入层状磷酸钒化合物，其化学组成为[Cu(acac)]0.5·VOH0.5PO4·0.5H2O其中acac为乙酰丙酮
2.一种乙酰丙酮铜插入层状磷酸钒的制备方法，其特征在于选择五氧化二矾、异丁醇、苯甲醇、磷酸和乙酰丙酮铜为原料，首先，把五氧化二矾与异丁醇和苯甲醇混合，异丁醇与苯甲醇的体积比为2-3∶1，每摩尔五氧化二矾需异丁醇和苯甲醇混合液3000毫升，在回流条件下反应8-12小时，然后冷却、加入乙酰丙酮铜，物质的量比为五氧化二矾∶乙酰丙酮铜＝1∶1-2，控制温度40-70℃，加热搅拌，缓慢滴加85％磷酸，磷酸的加入量为五氧化二矾物质量的2.0-2.4倍，搅拌8-15小时；冷却、过滤、丙酮洗涤、室温干燥，得浅绿色产物。
全文摘要
本发明属于乙酰丙酮铜插入层状磷酸钒的制备方法，选择五氧化二矾、异丁醇、苯甲醇、磷酸、乙酰丙酮铜为原料，把五氧化二矾与异丁醇和苯甲醇混合，在回流条件下反应8－12小时，冷却、加入乙酰丙酮铜，控制温度40－70℃，加热搅拌，滴加磷酸，冷却、过滤，丙酮洗涤，所得产物常压室温下干燥，产物呈浅绿色。制备工艺简单、合成操作条件简便易行，在合成层状磷酸矾的同时引入插入物种——乙酰丙酮铜，是直接制备乙酰丙酮铜嵌入层状磷酸矾的较佳方法。
文档编号C07F9/02GK1417214SQ02155320
公开日2003年5月14日 申请日期2002年12月10日 优先权日2002年12月10日
发明者杨向光, 朱宇君, 李静, 吴越 申请人:中国科学院长春应用化学研究所