专利名称：三硫环己烷草酸盐的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种低毒杀虫剂，三硫环己烷草酸盐的制备方法。
由于高毒有机磷农药逐步被禁用，适用于防除水稻二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟的杀虫剂已很少，针对以上虫害开发一种高效、低毒、安全的杀虫剂已迫在眉睫。
为了解决以上虫害，许多厂家已开发了很多二元复配的杀虫剂，但90％仍采用有机磷和杀虫单复配，只是从数量上减少了高毒有机磷的用量。
本发明的目的就是解决上述问题，并在杀灭丁螺上试验推广，提出一种具有较高活性的三硫环己烷草酸盐的制备方法。
本发明技术解决方案一种高活性杀虫剂三硫环己烷草酸盐的制备方法，其特征是它以2-二甲胺基-1-硫代磺酸钠基-3-硫代磺酸基丙烷为原料，加水溶解后，加入“阻滞剂”无机盐和“定向催化剂”醛及醛的衍生物，它们的摩尔比为杀虫单∶无机盐∶醛＝1∶1～5∶1～5再加定量芳香族溶剂，在低温0℃～10℃下滴加溶解好的硫化钠，投入硫化钠的量相对于原料杀虫单摩尔比为杀虫单∶硫化钠＝1∶2～6，滴完反应30～60分钟，静止分层。上层为产物5-N，N-二甲胺基-1，2，3-三硫环己杂烷油层，经水洗和干燥，在常温下滴加草酸的醇或醚溶液，加入的草酸的量相对于原料杀虫单摩尔比为杀虫单∶草酸＝1∶1～3，滴完物料Ph为2～5，得淡黄金杀虫环草酸盐晶体，经过滤负压脱溶除湿得产品杀虫环草酸盐原粉。
下面结合实例对本发明作进一步说明实例一将98％的杀虫单36克投入四口瓶中，加入120克水，搅拌溶解，再加入98％氯化钠6克、37％甲醛8克、溶剂甲苯70ml，降温至0℃，开始滴加20％硫化钠水溶液78克，10分钟加完，滴完后继续搅拌30分钟，静止分层，分去下层废水层，上层为产物的甲苯溶液，加100克洗涤并分去下层废水层待用；把98％草酸晶体9.1克用40克乙醇溶解好待用，把水洗干燥后的产品5-N，N-二甲胺基-1，2，3-三硫环己杂烷甲苯溶液投入四口瓶中，在搅拌下滴加溶解好的草酸，10分钟加完，使物料的Ph为2，经抽滤干燥得产品杀虫环草酸盐24.12克，经分析含量为90.1％。
实例二将98％的杀虫单36克投入四口瓶中，加入120克水，搅拌溶解，再加入98％硫酸钠30克、30％乙醛40克、溶剂二甲苯120ml，降温至0℃，开始滴加20％硫化钠水溶液234克，20分钟加完，滴完后继续搅拌30分钟，静止分层，分去下层废水层，上层为产物的甲苯溶液，加100克洗涤并分去下层废水层待用；把98％草酸晶体18.2克用110克乙醚溶解好待用，把水洗干燥后的产品5-N，N-二甲胺基-1，2，3-三硫环己杂烷甲苯溶液投入四口瓶中，在搅拌下滴加溶解好的草酸，15分钟加完，使物料的Ph为3，经抽滤干燥得产品杀虫环草酸盐25.3克，经分析含量为90.8％。
实例三将98％的杀虫单36克投入四口瓶中，加入120克水，搅拌溶解，再加入98％亚硫酸钠钠52.5克、30％苯甲醛177克、溶剂纯苯150ml，降温至0℃，开始滴加20％硫化钠水溶液468克，30分钟加完，滴完后继续搅拌30分钟，静止分层，分去下层废水层，上层为产物的甲苯溶液，加150克洗涤并分去下层废水层待用；把98％草酸晶体27.3克用80克乙醇溶解好待用，把水洗干燥后的产品5-N，N-二甲胺基-1，2，3-三硫环己杂烷甲苯溶液投入四口瓶中，在搅拌下滴加溶解好的草酸，20分钟加完，使物料的Ph为5，经抽滤干燥得产品杀虫环草酸盐25.9克，经分析含量为91.1％。
权利要求
1.一种高活性杀虫剂三硫环己烷草酸盐的制备方法，其特征是它以2-二甲胺基-1-硫代磺酸钠基-3-硫代磺酸基丙烷为原料，加水溶解后，加入“阻滞剂”无机盐和“定向催化剂”醛及醛的衍生物，它们的摩尔比为杀虫单∶无机盐∶醛＝1∶1～5；1～5再加定量芳香族溶剂，在低温0℃～10℃下滴加溶解好的硫化钠，投入硫化钠的量相对于原料杀虫单摩尔比为杀虫单∶硫化钠＝1∶2～6，滴完反应30～60分钟，静止分层。上层为产物5-N，N-二甲胺基-1，2，3-三硫环己杂烷油层，经水洗和干燥，在常温下滴加草酸的醇或醚溶液，加入的草酸的量相对于原料杀虫单摩尔比为杀虫单∶草酸＝1∶1～3，滴完物料Ph为2～5，得淡黄金杀虫环草酸盐晶体，经过滤负压脱溶除湿得产品杀虫环草酸盐原粉。
2.根据权利要求1一种高活性杀虫剂三硫环己烷草酸盐的制备方法，其特征是所述无机盐为金属氯化物、金属硫酸盐、金属亚硫酸盐，杀虫单与其摩尔比为1∶1～5。
3.根据权利要求1一种高活性杀虫剂三硫环己烷草酸盐的制备方法，其特征是所述醛及醛的衍生物为甲醛、乙醛、苯甲醛等，杀虫单与其摩尔比为1∶1～5。
4.根据权利要求1一种高活性杀虫剂三硫环己烷草酸盐的制备方法，其特征是所述芳香族溶剂为纯苯、甲苯、二甲苯等
5.根据权利要求1一种高活性杀虫剂三硫环己烷草酸盐的制备方法，其特征是所述醇和醚为乙醇、乙醚等。
全文摘要
本发明涉及一种三硫环己烷草酸盐的制备方法，它以杀虫单为原料经溶解稀释，然后加入“阻滞剂”无机盐和“定向催化剂”醛及醛的衍生物，再加芳香族溶剂，在低温状态下滴加溶解好的硫化钠，进行反应，反应结束，静止分层；上层有机层用草酸的醇或醚溶液滴加至pH为1～5，经过滤得淡黄色的杀虫环草酸盐。
文档编号C07C327/00GK1706822SQ20041004121
公开日2005年12月14日 申请日期2004年6月7日 优先权日2004年6月7日
发明者许网保, 吴仲芳, 魏明阳, 虞国新, 潘寒旭 申请人:江苏溧化化学有限公司