专利名称：用于制备包含至少一种亚胺配体的金属有机化合物的方法
技术领域：
本发明涉及一种用于制备金属-有机化合物的方法，该金属-有机化合物包含至少一种根据式1的亚胺配体。通常，这样制备的金属-有机化合物在制备聚烯烃中用作预催化剂。这些预催化剂的亚胺配体可以是胍、亚氨基咪唑啉、酮亚胺或膦亚胺，WO 02070569、US 6114481和US 6063879中分别描述了其制备方法。
包括膦亚胺的金属-有机化合物的已知制备方法需要至少两个步骤(i)合成N-三烷基硅烷基取代亚胺配体，接着(ii)将这种配体与金属-有机前驱体接触。然而，正如Z.Naturforschung.29b，328(1974)(Staudinger反应)中所描述的，在亚胺配体制备方法的一个步骤中，需要叠氮化物化学反应。在这种方法中，最常使用的叠氮化物是叠氮三甲基硅烷，其毒性非常高且容易水解释放出高毒性且对温度、震动敏感的叠氮酸。因此，包含(部分)水解的三甲基硅烷基叠氮化物的混合物可以爆炸分解。
加拿大专利申请CA 2,261,518中描述了无叠氮化物的制备亚胺配体(例如膦亚胺)的方法。然而，该过程包括从氨基卤化鏻开始的两步反应步骤。CA 2,261,518中所描述的方法的另一缺点是，使用有害且昂贵的试剂，例如正丁基锂。最后，在该过程中，亚胺配体由三甲基硅烷基氯所取代，在随后的亚胺配体与金属-有机前驱体的反应中除去三甲基硅烷基氯。WO 02070569和US 6114481中描述了含胍、酮亚胺和亚氨基咪唑啉的金属-有机化合物的已知制备方法。它们在低温下实施，在一些情况下，需要改变溶剂。
因此，已知危险性较小的方法的缺点在于，如果由氨基卤化鏻开始该方法，需要至少两步步骤。本发明的目的在于提供一种由亚胺和金属-有机前驱体用一步来制备金属-有机化合物的可广泛应用的方法。
分别在至少1或2当量碱的存在下，由根据式1的亚胺配体或者其HA加合物与式2的金属-有机试剂接触实现该目的，其中，HA表示酸，该HA酸中的H表示其质子，A表示其共轭碱，其中，Y＝N-R (式1)其中，Y选自取代碳、氮或磷原子，且R表示质子、质子取代基或非质子取代基，且MV(L1)k(L2)l(L3)m(L4)nX (式2)其中M表示族4或族5金属离子V表示金属离子的化合价，为3、4或5L1、L2、L3和L4表示M上的配体，其可以相同或不同X表示族17卤原子k、l、m、n＝0、1、2、3、4且k+l+m+n+1＝V。
在本申请中，碱被理解为无机碱或金属-有机碱。CA 02243775描述了在无机碱的存在下，金属-有机化合物的类似制备方法。惊异地发现，该反应也可以在例如碳酸钾的廉价无机碱的存在下实施。另一个优点在于，与采用在CA 02243775中使用的有机碱所形成的沉淀相比，所形成的沉淀可以更容易滤出。另一个优点在于，无机碱是环境友好的且允许更广泛的溶剂用在本发明的方法中。金属-有机碱的优点在于，采用该碱，烃基化金属-有机化合物可以用一步法制备。倘若在使用含硼活化剂的聚合过程中，使用例如金属-有机化合物是必需的，那么在已知的方法中，就不得不在第二反应步骤中将金属-有机二氯化物烃基化。本发明的方法的另一个优点是使用亚胺的HA加合物，与现有技术中使用的亚胺相比，该加合物可以更容易制备。
采用本发明的方法，用一步制备适于在烯烃聚合中作为预催化剂的金属-有机化合物。本发明的方法的另一优点在于，在反应过程期间，几乎没有任何副产物形成，所以不需进一步纯化(或相对于现有技术方法而言，纯化非常有限)。与通过已知制备方法制备的金属-有机化合物相比，通过本发明的方法制备的金属-有机化合物纯度更高，且能够原样用在烯烃聚合过程中。本发明的方法的另一优点在于，该方法可以在室温下实施，而N-三烷基硅烷取代的亚胺配体与金属-有机试剂的反应通常必须在高温下实施。
用Y和R基取代如式1中所表示的亚胺衍生物或者其HA加合物。在本发明的方法中，Y基由取代碳原子、氮原子或磷原子组成。如果Y表示取代碳原子，那么取代基的个数是2。如果Y表示取代氮原子，那么取代基个数是1，如果Y表示取代磷原子，那么取代基的个数是1或3，这依赖于磷原子的化合价。
碳、氮或磷上的取代基可以相同或不同，任选的是彼此连接，任选的是具有杂原子。取代基可以是质子的或非质子的。此处所定义的质子取代基为具有至少一个质子、含有至少一个族15或族16原子的取代基。
质子取代基的实例包括直线、分枝或环状C1-C20烃基，该烃基由带有至少一个氢原子的族15或16原子取代。优选的质子取代基包括酚基、吡咯基、吲哚基和咪唑基。
如果取代基不含有带质子的族15或族16原子的基团，那么该取代基被称为非质子的。未取代非质子烃基可以是直线、分枝或环状C1-C20基、氢原子、卤原子、C1-8烷氧基、C6-10芳基或芳氧基、酰胺基、或未取代C1- 20烃基或由卤原子、C1-8烷氧基、C6-10芳基或芳氧基、酰胺基、式4的硅烷基或式5的锗基取代的C1-20烃基。
取代基R可以是H，或与Y上的取代基相同。
根据式(1)的亚胺配体的实例包括胍、亚氨基咪唑啉、膦亚胺、酚亚胺、吡咯亚胺、吲哚亚胺和咪唑亚胺。
R可以与Y连接，从而形成环系，任选的是，其包括杂原子，或任选的是，其包括官能团。包括这种环系的配体的实例包括8-羟基喹啉、8-氨基喹啉、8-膦基喹啉、8-硫代喹啉、8-羟基喹哪啶、8-氨基喹哪啶、8-膦基喹哪啶、8-硫代喹哪啶、和7-氮杂吲哚或吲哚。
在本发明的优选实施方案中，R表示氢原子，和Y选自由以下取代基组成的组i)根据下式的磷取代基
其中，每个R1j，j＝1-3，分别独立地选自由氢原子、卤原子、C1-8烷氧基、C6-10芳基或芳氧基、酰胺基、或未取代C1-20烃基或由卤原子、C1-8烷氧基、C6-10芳基或芳氧基、酰胺基、下式硅烷基 或下式锗基取代的C1-20烃基组成的组， 其中，R2j，j＝1-3，分别独立地选自由氢、C1-8烷基或烷氧基，C6-10芳基或芳氧基组成的组，每个取代基R1j或R2j可以分别与其它R1j或R2j连接以形成环系，ii)由式6所定义的取代基 其中，每个Sub1和Sub2分别独立地选自由具有1到30个碳原子的烃基、硅烷基、(取代)酰胺基和(取代)phosphido基组成的组，且其中，Sub1和Sub2可以彼此连接以形成环系。
优选的是，每个Sub1和Sub2分别独立地选自由C1-C20烃基、或取代酰胺基组成的组，该基团任选由桥段(bridging moiety)连接。
优选的是，在至少两当量碱的存在下，金属-有机化合物与亚胺配体的HA加合物接触，更优选的是，与膦亚胺配体接触。加拿大专利申请CA2,261,518中描述了一种危险性较低、无叠氮化物的制备膦亚胺配体的方法。在第一步中，将三烷基氨基卤化鏻(为三烷基膦亚胺的HX加合物)与碱反应得到三烷基膦亚胺盐(trialkyl phosphinimide salt)，此后，该三烷基膦亚胺用三甲基硅烷氯(TMSCl)淬冷。随后，将由此形成的三烷基硅烷基取代的膦亚胺配体在第三步中与CpTiCl3反应得到金属有机化合物。CA 2,261,518中所描述的三步法的缺点在于，使用有害且昂贵的试剂，例如正丁基锂。因此，本发明另一目的在于提供一种由氨基卤化鏻和金属-有机试剂用一步来制备金属-有机化合物的可广泛应用的方法。在至少2当量碱的存在下，由根据式1的膦亚胺配体的HA加合物(例如氨基卤化鏻)与式2的金属-有机试剂接触的方法来实现该目的，其中，HA表示酸，该HA酸中的H表示其质子，A表示其共轭碱，其中Y＝NH为式1的配体，其中Y由式3表示。
在本发明的方法中，HA表示酸，该HA中的H表示其质子，A表示其共轭碱。A的实例是例如氟化物、氯化物、溴化物或碘化物的卤化物、硫酸盐、硫酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢盐、磷酸二氢盐、碳酸盐、碳酸氢盐、芳族或脂族羧酸盐、氰化物、四氟硼酸盐、(取代)四苯基硼酸盐、氟化四芳基硼酸盐、烷基或芳基磺酸盐。
“碱的当量”被理解为，在一个配体包括一个以上亚胺官能度的情况下，相对于于亚胺配体或官能度的当量。“分别在至少1或2当量碱”和本申请后面“分别在至少3或4当量碱”意味着，当使用如上所述的亚胺配体时，需要至少1或3当量碱；而如果使用亚胺配体的HA加合物，需要至少2或4当量碱。
用在本发明的方法中的金属-有机试剂是根据式2的试剂。此式中，L1到L4各自独立地可以是单阴离子配体或族17卤原子。
单阴离子配体的实例是，卤离子，例如氟离子、氯离子、溴离子或碘离子、(未)取代脂族或芳族烃基，例如C1-C20烃基、芳氧基或烷氧基、环戊二烯基、茚基、四氢茚基、芴基、四氢芴基和八氢芴基、氨化物、磷化物、硫化物、酮酰亚胺、胍、亚氨基咪唑啉、膦亚胺、取代亚胺，例如(杂)芳氧基亚胺、吡咯亚胺、吲哚亚胺、咪唑亚胺或(杂)芳醚。
优选的单阴离子配体包括氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、C1-C20烃基、环戊二烯基、C1-C20烃基取代环戊二烯基、经卤素取代的C1-C20烃基取代环戊二烯基、茚基、C1-C20烃基取代茚基、经卤素取代的C1-C20烃基取代茚基、芴基、C1-C20烃基取代芴基、经卤素取代的C1-C20烃基取代芴基、C1-C45取代膦亚胺、C1-C20取代酮酰亚胺、C1-C30取代胍、C1-C30取代亚氨基咪唑啉。
最优选的是，单阴离子配体选自氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、环戊二烯基、C1-C20烃基(任选包含杂原子或族17卤原子)、取代环戊二烯基、茚基、C1-C20烃基取代茚基和经卤素取代的C1-C20烃基取代茚基。
根据金属-有机试剂的金属的化合价，优选的是，至少一个L1、L2、L3或L4表示族17原子。如果金属的化合价V＝3，那么一个或两个配体L可以表示族17原子。如果V＝4，那么两个或三个配体L可以表示族17原子。如果V＝5，那么两个至四个配体L可以表示族17原子。优选的族17原子配体是氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。最优选的族17原子配体是氯原子。在最优选的实施方案中，配体L中的至少一个选自环戊二烯基、C1-C20烃基(任选包含杂原子或族17卤原子)、取代环戊二烯基、茚基、C1-C20烃基取代茚基、和经卤素取代的C1-C20烃基取代茚基。C1-C20烃基(任选包含杂原子或族17卤原子)还包括芳氧基或烷氧基、八氢芴基、氨化物、磷化物、硫化物、酮酰亚胺、胍、亚氨基咪唑啉、膦亚胺、取代亚胺，例如(杂)芳氧基亚胺、吡咯亚胺、吲哚亚胺、咪唑亚胺和(杂)芳醚。
在本发明的方法中，分别在至少1或2当量碱的存在下，将根据式1的亚胺配体或其HA加合物与式2的金属-有机试剂接触。在本申请中，碱被理解为无机碱或金属-有机碱。无机碱是一种能够接受至少一个质子的金属或金属盐。金属-有机碱是族1、2、12或13元素的碳负离子。碱的实例包括，Li、Na、K、Rb、Cs的羧酸盐(例如乙酸钾)、氟化物、氢氧化物、氰化物、氨化物和碳酸盐、铵和族2金属Mg、Ca和Ba、碱金属(Li、Na、K、Rb、Cs)的磷酸盐和磷酸酯(例如C6H5OP(O)(ONa)2和相关的芳基和烷基化合物)和它们的醇盐和酚盐、氢氧化铊、烷基铵氢氧化物和氟化物。这些碱中的一些可以与相转移剂协同作用，例如四烷基铵盐、四烷基鏻盐或冠醚。而且，可以应用较强的碱，例如碳负离子，比如族1、族2、族12或族13元素的氢化碳负离子(hydrocarbanion)。而且，族1的碱金属(metallic alkalimetal)可以作为碱。
优选的碱包括，有机锂化合物或有机镁化合物、碱金属、族1氢化物或族2氢化物。
更优选的碱是，有机锂化合物、有机镁化合物、氢化钠或氢化钙有机镁化合物的实例是，甲基卤化镁、苯基卤化镁、苯甲基卤化镁、二苯基卤化镁、萘基卤化镁、甲苯基卤化镁、二甲苯基卤化镁、米基卤化镁(mesitylmagnesiumhalides)、二甲基间苯二酚卤化镁、N，N-二甲基苯胺卤化镁、二甲基镁、二苯基镁、二苯甲基镁、二(联苯基)镁、二萘基镁、二甲苯基镁、二二甲苯基镁、二米基镁(dimesitylmagnesium)、二(二甲基间苯二酚)镁、二(N，N-二甲基苯胺)镁。
有机锂化合物的实例是，甲基锂、苯基锂、苯甲基锂、联苯基锂、萘基锂、二甲基间苯二酚锂、N，N-二甲基苯胺锂。
为了由硼烷或硼酸盐活化的金属-有机化合物制备聚烯烃，本发明的方法的金属-有机化合物的卤化物基团必须在另外的反应步骤中烷基化或芳基化。这可以采用例如有机锂化合物或有机镁化合物来实施。出人意料地发现，这种烷基化或芳基化金属-有机化合物也可以通过本发明的方法用一步来制备，该方法分别在至少3或4当量的有机镁化合物或有机锂化合物作为碱的情况下实施。该过程适用于包括3个仅与一个亚胺官能团反应的卤配体的金属-有机试剂。本领域技术人员理解，具有4或5个卤配体的金属-有机试剂需要至少4或5当量碱，而不是至少3当量；或者5或6当量，而不是4当量。
本发明的方法优选的是在溶剂中实施。合适的溶剂是不与金属-有机试剂或在本发明的方法中形成的金属-有机化合物反应的溶剂。合适的溶剂的实例包括芳族和脂族烃、卤化烃、芳族羧酸的氨化物和伯胺或仲胺、DSMO、硝基甲烷、丙酮、乙腈、苄腈、醚、聚醚、环醚、较低芳族醚或脂族醚、酯和其混合物。优选的溶剂包括芳族和脂族烃或其混合物。
本发明的方法可以通过分别将至少1当量或至少2当量的碱加到亚胺配体或其HA加合物和金属-有机试剂的混合物中，从而形成反应混合物。理想的金属-有机化合物通常是瞬间形成。可以使用对反应产物没有负面影响过量的碱。
反应期间，形成盐。如果反应期间形成的盐与聚合反应过程相容，那么通过接触亚胺或其HA加合物所得到的反应混合物可以在烯烃聚合中用作预催化剂，而不需其它过滤步骤。如果需要无盐的金属-有机化合物，那么可以通过过滤将盐除去。根据金属-有机化合物的溶解性，可以将混合物加热然后过滤。本发明的优点在于，滤液可以原样用在后续的步骤(例如烷基化或芳基化步骤或聚合过程)中，而不需进一步纯化。如果需要的话，可以通过蒸馏溶剂，由合适的溶剂沉淀或结晶分离金属-有机化合物。
本发明还涉及如权利要求13中所描述的用于制备聚烯烃的方法。这种烯烃聚合可以在溶液、淤浆或在气相中实施。
在烯烃聚合的优选实施方案中，原位形成(烷基化)金属-有机化合物。在上下文中，通过原位制备意味着，在与烯烃聚合相容的碱的存在下，通过将亚胺或其HA加合物与金属-有机试剂接触，在聚合装置的反应器中或其前的任何地方制备金属-有机化合物，并随后将其活化。与烯烃聚合过程相容的碱的实例包括，有机镁化合物、有机锂试剂、有机锌试剂、有机铝试剂。更优选的碱是有机镁化合物、有机锂试剂、有机锌试剂、有机铝试剂。最优选的碱是，二丁基镁、正丁基锂、C1-C20二烃基锌衍生物、二异丁基铝氢化物、C1-C20三烃基铝或铝氧烷(aluminoxane)。在铝氧烷用作碱的情况下，该碱可以是活化剂。
在根据本发明的烯烃聚合中，R优选的是表示质子，Y优选的是选自由以下取代基组成的组i)根据权利要求2的式3的磷取代基，或ii)根据权利要求2的式6的取代基。
本发明的方法的优点在于条件温和、产量较高、反应速率较高且副产物较少。通过本发明的方法得到的(烷基化)金属-有机化合物可以用在烯烃聚合中而不需进一步纯化，得到较高活性的催化剂。
下面采用一些非限制性的实施例解释本发明通用部分在干燥且无氧的氮气氛中采用Schlenk-line技术进行实验。在BrukerAvance 300谱仪上测量1H-NMR、13C-NMR-谱和31P-NMR-谱。用钠/钾合金蒸馏二乙醚和轻石油；分别用钾和钠蒸馏THF和甲苯，这些中具有苯甲酮指示剂。使用前用氢化钙蒸馏三乙胺。其它起始原料原样使用。
实施例I.由三叔丁基氨基氯化鏻(t-Bu3PClNH2)和Cp(C6F5)TiCl3使用甲基溴化镁作为碱来一步制备(Cp-C6F5)Ti(NP(t-Bu)3)Me2-20℃下，将MeMgBr的醚溶液(3.0M，4.0mL，12mmol)加到C6F5CpTiCl3(1.00g，2.59mmol)和t-Bu3PClNH2(0.68g，2.59mmol)的甲苯(60mL)和THF(20mL)桔色混合物中。将反应混合物搅拌45分钟，随后真空干燥。残渣用沸轻石油(分别为20mL和40mL)提取。真空除去溶剂得到1.33g(98％)(Cp-C6F5)Ti(NP(t-Bu)3)Me2，而没有可检测量的副产物。
实施例II.使用甲基溴化镁作为碱合成1，3-二(2，6-二甲基苯基)-亚氨基咪唑啉环戊二烯基二甲基钛在-80℃下十分钟内将甲基溴化镁(11mL 3.0M的二乙醚溶液，33mmol)加到1，3-二(2，6-二甲基苯基)-亚氨基咪唑啉(2.93g，10.0mmol)和环戊二烯基三氯化钛(2.19g，10.0mmol)的甲苯(100mL)悬浮液中。允许该混合物升温到室温得到黄色悬浮液。加入THF(30mL)，并将混合物搅拌15小时。将浅黄色悬浮液蒸发至干燥。用沸轻石油(100mL)提取残渣。得到的悬浮液热滤。用热轻石油再次提取滤饼(用60mL提取三次直到滤液变成无色)。减压下将合并的黄色滤液部分蒸发到50mL。冷却到约4℃得到黄色晶体，将该晶体过滤并用冷轻石油洗涤得到2.05g(产率47％)NMR纯的1，3-二(2，6-二甲基苯基)-亚氨基咪唑啉环戊二烯基二甲基钛。
实施例III.合成三(N，N-二甲基酰胺基)正膦亚氨基环戊二烯基二氯化钛(IV)将N，N，N’，N’，N”，N”-六甲基亚氨代磷酰三胺(0.41g，2.3mmol)加到环戊二烯基三氯化钛(0.51g，2.3mmol)的甲苯(40mL)溶液中。然后，加入干燥的K2CO3(0.5g，3.6mmol)，31P-NMR反应监测表明，形成了希望的产物，而没有任何可检测量的副产物。过滤反应混合物以除去盐，随后，用另外部分的甲苯(25mL)提取该盐。真空除去合并滤液的溶剂得到0.79g(产率94％)黄色结晶产物，用31P-NMR表征为纯三(N，N-二甲基酰胺基)正膦亚氨基环戊二烯基二氯化钛(IV)。
实施例IV.合成三(N，N-二甲基酰胺基)正膦亚氨基环戊二烯基二甲基钛(IV)室温下，将甲基溴化镁的醚溶液(2.3mL，3.0M，6.9mmol)加到环戊二烯基三氯化钛(0.51g，2.3mmol)和N，N，N’，N’，N”，N”-六甲基亚氨代磷酰三胺(0.44g，2.5mmol)的甲苯(40mL)和THF(10mL)的溶液中。在溢出气体的情况下，该反应是放热的，且颜色变成浅黄色。31P-NMR监测表明，形成了希望的产物，而没有可检测量的副产物。真空除去溶剂，用正己烷两次(每次50mL)由残渣提取产物。真空除去溶剂得到0.59g(产率79％)黄色粉末，用1H-和31P-NMR表征为三(N，N-二甲基酰胺基)正膦亚氨基环戊二烯基二甲基钛(IV)。
权利要求
1.一种用于制备金属-有机化合物的方法，所述化合物包括至少一种亚胺配体，其特征在于，分别在至少1或2当量无机碱或金属-有机碱的存在下，根据式1的亚胺配体或者其HA加合物与式2的金属-有机试剂接触，其中，HA表示酸，所述HA中的H表示其质子，A表示其共轭碱，其中Y＝N-R(式1)其中，Y选自取代碳、氮或磷原子，且R表示质子、质子取代基或非质子取代基，且Mv(L1)k(L2)l(L3)m(L4)nX (式2)其中M表示族4或族5金属离子V表示金属离子的化合价，为3、4或5L1、L2、L3和L4表示M上的配体，其可以相同或不同X表示族17卤原子k、l、m、n＝0、1、2、3、4且k+l+m+n+1＝V。
2.如权利要求1所述的方法，其中，R表示氢原子，且Y选自由以下取代基所组成的组i)由下式定义的磷取代基 (式3)其中，每个R1j，j＝1-3，分别独立地选自由氢原子、卤原子、C1-8烷氧基、C6-10芳基或芳氧基、酰胺基、或未取代C1-20烃基或由卤原子、C1-8烷氧基、C6-10芳基或芳氧基、酰胺基、下式硅烷基 (式4)或下式锗基取代的C1-20烃基组成的组， (式5)其中，R2j分别独立地选自由氢、C1-8烷基或烷氧基、C6-10芳基或芳氧基组成的组，每个取代基R1j或R2j可以与其它R1或R2形成环系，ii)由式6所定义的取代基 (式6)其中，每个Sub1和Sub2分别独立地选自由具有1到30个碳原子的烃基、硅烷基、(取代)酰胺基和(取代)phosphido基组成的组，且其中，Sub1和Sub2可以彼此连接以形成环系。
3.如权利要求1-2所述的方法，其中，所述无机碱是Li、Na、K、Rb、Cs的羧酸盐、氟化物、氢氧化物、氰化物、氨化物、碳酸盐、或铵盐、或选自Mg、Ca或Ba的族2金属盐、选自Li、Na、K、Rb、Cs的碱金属的磷酸盐或磷酸酯和相关的芳基和烷基化合物，或它们的醇盐和酚盐、氢氧化铊、烷基氢氧化或氟化铵、族1、族2、族12或族13元素的氢化碳负离子或碱金属、族1氢化物或族2氢化物或Li、Na、K、Rb、Cs的碳酸盐。
4.如权利要求3所述的方法，其中，所述无机碱选自氢化钠或氢化钾。
5.如权利要求1-2所述的方法，其中，所述金属-有机化合物选自有机锂化合物或有机镁化合物。
6.如权利要求1-5所述的方法，其中，所述方法在非质子溶剂中实施。
7.如权利要求1-6所述的方法，其中，所述方法在相转移剂的存在下实施。
8.通过根据权利要求1-7的方法制备的金属-有机化合物来制备聚烯烃的方法，其中，所述碱是与烯烃聚合相容的碱，在聚合反应器中或之前的任何地方将金属-有机化合物活化。
9.如权利要求8所述的方法，其中，使用所形成的所述金属-有机化合物，而不需纯化。
10.如权利要求8或9所述的方法，其中，在聚合装置中形成所述金属-有机化合物。
全文摘要
本发明涉及一种用于制备金属－有机化合物的方法，所述化合物包括至少一种亚胺配体，其特征在于，分别在至少1或2当量无机碱或金属－有机碱的存在下，根据式1的亚胺配体或其HA加合物与式2的金属－有机试剂接触，其中，HA表示酸，所述HA中的H表示其质子，A表示其共轭碱，其中Y＝N－R(式1)，Y选自取代碳、氮或磷原子，R表示质子、质子取代基或非质子取代基，且所述金属－有机化合物是M
文档编号C07F19/00GK1863825SQ200480029018
公开日2006年11月15日 申请日期2004年8月3日 优先权日2003年8月4日
发明者埃德温·杰勒德·埃佩耶, 亨里克斯·约翰尼斯·阿尔斯, 格拉尔杜斯·亨利克斯·约瑟夫斯·范多雷派勒, 费利克斯·胡戈·贝耶尔 申请人:帝斯曼知识产权资产管理有限公司