专利名称：亚甲基二膦酸四乙酯的制备方法
技术领域：
本发明属于有机合成领域，具体涉及到制备亚甲基二膦酸四乙酯的方法。
背景技术：
亚甲基二膦酸四乙酯广泛用于制备药物、食品添加剂的重要中间体，例如它是制备3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-戊二烯磷酸二乙酯、3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2，4-戊二烯磷酸二乙酯、3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-戊二烯磷酸二甲酯、3-丙基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-戊二烯磷酸二乙酯、3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-戊二烯磷酸二叔丁酯、3-乙基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-戊二烯磷酸二异丙酯的重要中间体。其结构式如下 美国专利4916250提及的制备亚甲基二膦酸四乙酯方法，在制备过程中，加热90℃下10分钟，然后加热到140℃下反应2小时，再加热到160℃反应15小时，产率55％。但是上述方法存在反应产率低的缺点。
发明内容
本发明目的是提供一种新的具有高产率的亚甲基二膦酸四乙酯的制备方法。
本发明所述的亚甲基二膦酸四乙酯制备方法，将二溴甲烷与亚磷酸三乙酯以物质的量比为1∶2～1∶3直接加热缩合得到。
本发明所述的亚甲基二膦酸四乙酯制备方法，加热缩合含有以下步骤首先在85～100℃低温反应30-40分钟，再加热到175～190℃高温反应18～24小时，缩合制备亚甲基二膦酸四乙酯。
本发明所述的二溴甲烷与亚磷酸三乙酯的物质的量最好是1∶3。
本发明所述的亚甲基二膦酸四乙酯制备方法，最好是先在90℃下反应30～35分钟。
本发明所述的亚甲基二膦酸四乙酯制备方法，再高温加热反应温度较好是180～185℃，反应时间较好是20～22小时。
本发明具有反应产率高和反应稳定的优点。
具体实施例方式
实施例1量取4毫升(9.92克)二溴甲烷，30毫升(29.05克)亚磷酸三乙酯混合。将混合物加热到100℃回流反应30分钟，再加热到175℃反应22小时。反应期间把副产物溴乙烷蒸出，减压蒸馏蒸去多余的反应物及副产物，最后减压蒸馏得到产物亚甲基二膦酸四乙酯13.6g(含量达95.4％)，产率为79.0％。
实施例2量取8毫升(19.8克)二溴甲烷，60毫升(58.1克)亚磷酸三乙酯混合。将混合物加热到90℃回流反应35分钟，再加热到185℃反应18小时。反应期间把副产物溴乙烷蒸出，减压蒸馏蒸去多余的反应物及副产物，最后减压蒸馏得到产物亚甲基二膦酸四乙酯27.8g(含量为95.2％)，产率为80.8％。
实施例3量取16毫升(39.6克)二溴甲烷，100毫升(97.4克)亚磷酸三乙酯混合。将混合物加热到85℃回流反应40分钟，再加热到190℃反应20小时。反应期间把副产物溴乙烷蒸出，减压蒸馏蒸去多余的反应物及副产物，最后减压蒸馏得到产物亚甲基二膦酸四乙酯53.8g(含量达95.8％)，产率为78.6％。
实施例4量取4毫升(9.92克)二溴甲烷，30毫升(29.1克)亚磷酸三乙酯混合。将混合物加热到90℃回流反应35分钟，再加热到180℃反应22小时。反应期间把副产物溴乙烷蒸出，减压蒸馏蒸去多余的反应物及副产物，最后减压蒸馏得到产物亚甲基二膦酸四乙酯13.9g(含量达96.1％)，产率为81.4％。
权利要求
1.一种亚甲基二膦酸四乙酯制备方法，是将二溴甲烷与亚磷酸三乙酯以物质的量比为1∶2～1∶3混合，先在85～100℃反应30～40分钟，再加热到175～190℃，反应18～24小时。
2.权利要求1所述的亚甲基二膦酸四乙酯制备方法，其特征是先在90℃下反应30～35分钟。
3.权利要求1所述的亚甲基二膦酸四乙酯制备方法，其特征在于再加热到180～185℃反应20～22小时。
4.权利要求1所述的亚甲基二膦酸四乙酯制备方法，其特征在于二溴甲烷与亚磷酸三乙酯的物质的量比为1∶3。
全文摘要
本发明亚甲基二膦酸四乙酯制备方法，将二溴甲烷与亚磷酸三乙酯以物质的量比1∶2～1∶3混合，然后先在85～100℃低温反应30－40分钟，再加热到175～190℃高温反应18～24小时，缩合制备亚甲基二膦酸四乙酯。本发明所述的亚甲基二膦酸四乙酯制备方法具有反应稳定，产率高的优点。
文档编号C07F9/00GK1978451SQ20051010192
公开日2007年6月13日 申请日期2005年12月8日 优先权日2005年12月8日
发明者吴世林, 陆豫, 刘学辉 申请人:广州市智特奇饲料科技有限公司