专利名称：一种l-鸟氨酸-l-天门冬氨酸盐的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种L一鸟氨酸一L—天门冬氨酸盐的制备方法，尤 其是化学合成法制备L一鸟氨酸一L一天门冬氨酸盐的方法。
背景技术：
现有制备L一鸟氨酸一L一天门冬氨酸盐的方法，如德国专利DE 4020 980 Cl用精氨酸酶使精氨酸转化成鸟氨酸，并在反应过程中， 以门冬氨酸调节其PH ，而直接制得本产品。又如英国专利Brit.965,637 和BriU，067,742及欧洲专利EP 0 477 991 Al,均以鸟氨酸盐酸盐为 原料，经阳离子交换树脂吸附，再用3-5%氨水洗脱，经浓縮后加入 等当量的门冬氨酸，再浓縮后加入醇类或丙酮即得产品。采用上述方 法的不足是产品收率不高，仅为50。％左右，离子交换制备游离鸟 氨酸需用大量树脂，再生处理中耗水量极大,所产生的酸水处理困难， 影响环境，很难达到工业化生产的目标。
发明内容
本发明的目的是提供一种L一鸟氨酸一L一天门冬氨酸盐的制备 方法，避免了大量使用树脂，以减少三废治理。
本发明是这样实现的按L一鸟氨酸硫酸盐比蒸馏水为1 : 7.8 8 的比例将L一鸟氨酸硫酸盐投入蒸馏水中，经搅拌溶解后，按L一鸟 氨酸硫酸盐比天门冬氨酸为1:0.68 0.70的比例加入天门冬氨酸， 经搅拌加热升温至45'C 50'C，保温10分钟，再按L一鸟氨酸硫酸 盐比Ba(OH)2.8H20(氢氧化钡)为1:0.85 0.92的比例加入
Ba(OH)2.附20(氨氧化钡)，保持上述温度搅拌3 3.5小时后冷却到
室温，静置6 7小时，经过滤除去沉淀物硫酸钡，在滤液中按L— 鸟氨酸硫酸盐比D403大空隙螯合型苯乙烯离子交换树脂为1 : 0.10
0. 12、比例加入D403大空隙螯合型苯乙烯离子交换树脂，在室温下 搅拌1 1.5小时，经过滤除去已螯合钡离子(Ba+2)的D403螯合树 脂，其滤液在45'C 50。C真空减压浓縮至料液浓度为1.20克/毫升时， 按L一鸟氨酸硫酸盐比活性炭为1: 0.05的比例加入活性炭，脱色30 40分钟，经过滤后，其滤液加热升温至5(TC士2'C，按L一鸟氨酸硫 酸盐比无水乙醇1: 0.26比例加入无水乙醇，保温回流3小时,再在搅 拌中按L一鸟氨酸硫酸盐比无水乙醇1:1.3比例滴加无水乙醇，然后 冷却至室温静置1 1.5小时，经过滤回收乙醇得湿品，在60'C 65 'C下干燥得产品。
本发明由于采用上述制备方法，避免了大量使用树脂和树脂再生 工艺中产生的酸水，所使用的D403大空隙螯合型苯乙烯离子交换树 脂和无水乙醇，均可回收循环使用，大大减少了三废处理，为产品的 工业化生产提供了方便。此外，本发明具有工艺简化，原材料成本和 能耗低的优点，其收率可达76 80%,干品含量》98.50%，比旋光 度[ 20+27。±10。
具体实施方式
-实施例1:
1、 将L一鸟氨酸硫酸盐3.8千克投入30.4千克的蒸馏水中，搅拌溶 解后，投入L一天门冬氨酸2.66千克，搅拌加热升温至45'C 50'C, 保温10分钟。
2、 在上述已形成的反应物中，投入Ba(OH)2.8H20(氢氧化钡)3.5千
克，并保持上述温度搅拌3.5小时后冷却到室温，静置7小时，再经 过滤除去沉淀物硫酸钡。
3、 在上述除去沉淀物硫酸钡的滤液中加入D403大空隙螯合型苯乙 烯离子交换树脂0.45千克，在室温下搅拌1.5小时后过滤，其滤渣为 可回收重复利用的已螯合钡离子(Ba+2)的D403螯合树脂，滤液在 5(TC真空减压脱水浓缩到料液浓度为1.20克/毫升时，加入活性炭0.2 千克，脱色40分钟。
4、 经过滤滤去活性炭，其滤液加热升温至50'C士2。C，加入无水乙 醇0邻8千克，保温回流3小时，再在搅拌中滴加无水乙醇4.94千克， 然后冷却至室温静置1.5小时。经过滤回收乙醇得湿品，在6(TC 65 'C下干燥18小时得成品。产品收率80%，干品含量99.0%,比旋光 度《+26. 80。
实施例2:
1、 将L一鸟氨酸硫酸盐38千克投入296千克的蒸馏水中，搅拌溶解 后，投入L一天门冬氨酸25.8千克，搅拌加热升温至45'C 5(TC， 保温IO分钟。
2、 在上述已形成的反应物中，投入Ba(OH)2.8H20(氢氧化钡)32.3千 克，并保持上述温度搅拌3小时后冷却到室温，静置6小时，再经过 滤除去沉淀物硫酸钡。
3、 在上述除去沉淀物硫酸钡的滤液中加入D403大空隙螯合型苯乙 烯离子交换树脂3.8千克，在室温下搅拌1小时后过滤，其滤渣为可 回收重复利用的D403螯合树脂，滤液在5(TC真空减压脱水浓縮到料 液浓度为1.20克/毫升时，加入活性炭2千克，脱色30分钟。
4、 经过滤滤去活性炭，其滤液加热升温至5(TC土2'C，加入无水乙
醇9.88千克，保温回流3小时，再在搅拌中滴加无水乙醇49.4千克, 然后冷却至室温静置1小时。经过滤回收乙醇得湿品，在60°C 65 'C下干燥18小时得成品。产品收率76.2%，干品含量98.50%，比旋 光度[a]Z+26. 5°。
权利要求
1、一种L-鸟氨酸-L-天门冬氨酸盐的制备方法，其特征在于按L-鸟氨酸硫酸盐比蒸馏水为1∶7.8～8的比例将L-鸟氨酸硫酸盐投入蒸馏水中，经搅拌溶解后，按L-鸟氨酸硫酸盐比天门冬氨酸为1∶0.68～0.70的比例加入天门冬氨酸，经搅拌加热升温至45℃～50℃，保温10分钟，再按L-鸟氨酸硫酸盐比Ba(OH)2·8H2O(氢氧化钡)为1∶0.85～0.92的比例加入Ba(OH)2·8H2O(氢氧化钡)，保持上述温度搅拌3～3.5小时后冷却到室温，静置6～7小时，经过滤除去沉淀物硫酸钡，在滤液中按L-鸟氨酸硫酸盐比D403大空隙螯合型苯乙烯离子交换树脂为1∶0.10～0.12的比例加入D403大空隙螯合型苯乙烯离子交换树脂，在室温下搅拌1～1.5小时，经过滤除去已螯合钡离子(Ba+2)的D403螯合树脂，其滤液在45℃～50℃真空减压浓缩至料液浓度为1.20克/毫升时，按L-鸟氨酸硫酸盐比活性炭为1∶0.05的比例加入活性炭，脱色30～40分钟，经过滤后，其滤液加热升温至50℃±2℃，按L-鸟氨酸硫酸盐比无水乙醇1∶0.26比例加入无水乙醇，保温回流3小时，再在搅拌中按L-鸟氨酸硫酸盐比无水乙醇1∶1.3比例滴加无水乙醇，然后冷却至室温静置1～1.5小时，经过滤回收乙醇得湿品，在60℃～65℃下干燥得产品。
全文摘要
本发明涉及一种L-鸟氨酸-L-天门冬氨酸盐的制备方法，尤其是化学合成法制备L-鸟氨酸-L-天门冬氨酸盐的方法。它由L-鸟氨酸硫酸盐溶于蒸馏水中后，投入L-天门冬氨酸，经加热溶解，用氢氧化钡中和L-鸟氨酸硫酸盐中的硫酸，冷却过滤，除去析出的硫酸钡，溶液中再以D403螯合树脂螯合残余的钡离子(Ba<sup>+2</sup>)后，过滤除去螯合树脂，溶液减压浓缩，经活性炭脱色，过滤除去活性炭，用无水乙醇在搅拌、加热、回流状态下结晶，经过滤、干燥得成品。本发明的优点是避免了使用大量树脂吸附，省略树脂再生工艺和酸水的三废处理，产品收率高。
文档编号C07C229/00GK101100435SQ20061002859
公开日2008年1月9日 申请日期2006年7月4日 优先权日2006年7月4日
发明者葛邦錀, 许云生, 许蓓仙, 许迎春 申请人:上海依福瑞实业有限公司