酰肼化合物和其杀虫用途的制作方法

专利名称：酰肼化合物和其杀虫用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及酰肼化合物和其杀虫用途。

背景技术：
在WO 01/70671、WO 03/015518、WO 03/016284、WO 03/016300和WO 03/024222中，已知某些酰胺化合物是具有杀虫活性的化合物。


发明内容
本发明提供了具有出色的控制害虫效果的化合物。
为了发现具有出色的控制害虫效果的化合物，本发明人进行了仔细研究，结果发现，由下列式(1)表示的酰肼化合物具有出色的控制效果。由此完成了本发明。
按照本发明，提供了 (1)由式(1)表示的酰肼化合物
其中 R1表示氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，C2-C6氰基烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧基烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基，或C7-C9苯基烷基，其苯环部分可以被1至5个选自下列的独立取代基取代(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基， R2和R3独立地表示氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，C1-C6酰基，C2-C6烷氧羰基，C3-C7 N，N-二烷基氨基甲酰基，或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，和(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R4表示卤素原子，氰基，硝基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的苯基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，或与相邻碳原子结合的两个R4基团在它们的末端相互结合形成基团T1或T2 T1-CR41＝CR42-CR43＝CR44- T2-(CR45R46)h- (其中R41、R42、R43和R44独立地表示氢原子，卤素原子，氰基，硝基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基， R45和R46独立地表示氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和 h表示3或4的整数)， n表示0至4的整数(条件是，当n是2或2以上的整数时，R4可以相同或不同)， Q表示选自Q1至Q6的基团 Q1-C(＝A31)-R5 Q2-C(＝A32)-OR6 Q3-C(＝A33)-SR7 Q4-C(＝A34)-NR8R9 Q5-S(O)2-R10 Q6-S(O)2-NR11R12 (其中A31、A32、A33和A34表示氧原子或硫原子， R5表示氢原子；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6炔基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C1-C6烷基(1)卤素原子，(2)C1-C6烷氧基，(3)C1-C6烷硫基，(4)C1-C6烷基亚硫酰基，(5)C1-C6烷基磺酰基，(6)C2-C6二烷基氨基和(7)C3-C6环烷基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素原子，(2)C1-C6烷基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基；任选被1至9个选自下列的独立取代基取代的萘基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的3-至8-元非芳族杂环基(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基；C7-C9苯基烷基，其苯环部分可以被1至5个选自下列的独立取代基取代(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；或C7-C9苯氧基烷基，其苯环部分可以被1至5个选自下列的独立取代基取代(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基， R6和R7表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基；任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；或C7-C9苯基烷基，其苯环部分可以被1至5个选自下列的独立取代基取代(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基； R8和R9独立地表示氢原子；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧基烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基；任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；或C7-C9苯基烷基，其苯环部分可以被1至5个选自下列的独立取代基取代(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；或R8和R9与它们所结合的氮原子一起形成3-至8-元非芳族杂环基团，该3-至8-元非芳族杂环基团可以在环中含有一个或多个选自下列的独立基团(1)氧原子，(2)硫基团，和(3)-NRa-基团(其中Ra表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基，或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基)，且环中的碳原子可以被一个或多个选自下列的独立取代基取代(1)卤素原子，(2)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(3)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基， R10表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素原子，和(2)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，和 R11和R12独立地表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素原子，和(2)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；或R11和R12与它们所结合的氮原子一起形成3-至8-元非芳族杂环基团，该3-至8-元非芳族杂环基团可以在环中含有一个或多个选自下列的独立基团(1)氧原子，(2)硫原子，和(3)-NRb-基团(其中Rb表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基，或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基)，环中的碳原子可以被一个或多个选自下列的独立取代基取代(1)卤素原子，(2)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(3)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基)， J表示由J1或J2代表的基团
(其中Xa、Ya、Za、Xb、Yb和Zb独立地表示CH或氮原子， R13a和R13b表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；C2-C6氰基烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧基烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6炔基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，和(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；C7-C9苯基烷基，其苯环部分可以被一个或多个选自下列的独立取代基取代(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；或C7-C9吡啶基烷基，其吡啶环部分可以被一个或多个选自下列的独立取代基取代(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基， R14a和R14b表示卤素原子；氰基；硝基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；C2-C6氰基烷氧基；任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷氧基；任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烯基氧基；任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基氧基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯氧基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基， p表示0至3的整数，和 q表示0至3的整数(条件是，当p是2或3的整数时，两个或多个R14a可以相同或不同，和当q是2或3的整数时，两个或多个R14b可以相同或不同)，和 A1和A2独立地表示氧原子或硫原子(以下称为本发明化合物)。
(2)按照上述(1)的化合物，其中n是0至3的整数。
(3)按照上述(2)的化合物，其中R4是卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的苯基，或与相邻碳原子结合的两个R4基团在它们的末端结合形成基团T1-CR41＝CR42-CR43＝CR44- (其中R41，R42，R43和R44表示氢原子)。
(4)按照上述(3)的化合物，其中R4是氟原子，氯原子，溴原子，碘原子，氰基，甲基，乙基，三氟甲基，甲氧基，苯基，或与相邻碳原子结合的两个R4基团在它们的末端结合形成基团T1-CR41＝CR42-CR43＝CR44- (其中R41，R42，R43和R44表示氢原子)。
(5)按照上述(1)至(4)的任一项的化合物，其中 J是J1， Ya是CH， R13a是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，和(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基；或任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基， R14a是卤素原子；氰基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，和 p是0至2的整数。
(6)按照上述(1)至(4)的任一项的化合物，其中 J是J2，Yb是CH， R13b是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R14b是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，和 q是1。
(7)按照上述(1)至(6)的任一项的化合物，其中A1和A2是氧原子，R1是氢原子或甲基。
(8)按照上述(1)至(7)的任一项的化合物，其中 Q是Q1， A31是氧原子，和 R5是氢原子；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C1-C6烷基(1)卤素原子，(2)C1-C6烷氧基，(3)C1-C6烷硫基，(4)C1-C6烷基亚硫酰基，(5)C1-C6烷基磺酰基，(6)C2-C6二烷基氨基和(7)C3-C6环烷基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素，和(2)C1-C6烷基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；或任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的3至8-元非芳族杂环基团(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基。
(9)按照上述(8)的化合物，其中R5是氢原子，甲基，乙基，叔丁基，环丙基，苯基，3-甲基苯基，4-甲氧基苯基，2-吡啶基，或吗啉代基团。
(10)按照上述(1)至(7)的任一项的化合物，其中 Q是Q2， A32是氧原子，和 R6是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基。
(11)按照上述(10)的化合物，其中R6是甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，仲丁基，2-丙烯基或苯基。
(12)按照上述(1)至(7)的任一项的化合物，其中 Q是Q4， A34是氧原子，和 R8和R9独立地表示氢原子；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基。
(13)按照上述(12)的化合物，其中R8和R9各自独立地表示氢原子、甲基、乙基或苯基。
(14)按照上述(1)至(13)的任一项的化合物，其中R2是氢原子或甲基，R3是氢原子、甲基、异丙基或甲氧羰基。
(15)按照上述(1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R3是氢原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、或C2-C6烷氧羰基， R4是卤素原子、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基、或任选被至少一个卤素原子取代的苯基、或与相邻碳原子结合的两个R4基团在它们的末端结合形成T1-CR41＝CR42-CR43＝CR44- (其中R41，R42，R43和R44表示氢原子)， n是0至3的整数， Q是由Q1至Q6表示的基团 Q1-C(＝A31)-R5 Q2-C(＝A32)-OR6 Q3-C(＝A33)-SR7 Q4-C(＝A34)-NR8R9 Q5-S(O)2-R10 Q6-S(O)2-NR11R12 (其中A31、A32和A33是氧原子，A34是氧原子或硫原子， R5是氢原子；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C1-C6烷基(1)卤素原子，(2)C1-C6烷氧基，(3)C1-C6烷硫基，(4)C1-C6烷基亚硫酰基，(5)C1-C6烷基磺酰基，(6)C2-C6二烷基氨基和(7)C3-C6环烷基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；或任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的3-至8-元非芳族杂环基团(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基， R6是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基， R7是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R8和R9独立地表示氢原子；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基， R10是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和 R11和R12独立地表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)， J是由J1或J2代表的基团
(其中Xa是CH或氮原子，Ya是CH，Za是CH或氮原子，Xb是CH或氮原子，Yb是CH，和Zb是CH或氮原子， R13a是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，和(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基；或任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基， R13b是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R14a是卤素原子；氰基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基， R14b是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基， p是0至2的整数， q是1， (条件是，当p是2时，两个R14a可以相同或不同))，和 A1和A2是氧原子。
(16)由式(1-1)表示的酰肼化合物
其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R2是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R3是氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，或C2-C6烷氧羰基， R4a是氢原子，卤素原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，或任选被至少一个卤素原子取代的苯基， R4b、R4c和R4d独立地是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，或 R4b和R4c在它们的末端相互结合形成基团-CR41＝CR42-CR43＝CR44- (其中R41，R42，R43和R44表示氢原子)， M是OR6，SR7或NR8R9 (其中R6和R7是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，或任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基， R8和R9独立地是氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基，或， R8和R9与它们所结合的氮原子一起形成吡咯烷-1-基，哌啶子基，六亚甲基亚胺-1-基，七亚甲基亚胺-1-基，吗啉代，硫代吗啉-4-基，或4-苯基哌嗪-1-基)， Xa是氮原子或CR14ax (其中R14ax表示氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基)， R14ay是氢原子、卤素原子、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基、或苯基， R14az是氢原子， X18是氮原子或CR18e (其中R18e是氢原子或卤素原子)，和 R18a、R18b、R18c和R18d独立地是氢原子或卤素原子。
(17)由式(1-1)表示的酰肼化合物
其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R3是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，或C2-C6烷氧羰基， R4a是氢原子、卤素原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基、或任选被至少一个卤素原子取代的苯基， R4b、R4c和R4d独立地是氢原子、卤素原子、氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，或 R4b和R4c在它们的末端相互结合形成基团-CR41＝CR42-CR43＝CR44- (其中R41，R42，R43和R44表示氢原子)， M是氢原子， Xa是氮原子或CR14ax (其中R14ax是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基)， R14ay是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，或苯基， R14az是氢原子， X18是氮原子或CR18e (其中R18e是氢原子或卤素原子)，和 R18a、R18b、R18c和R18d独立地是氢原子或卤素原子。
(18)由式(II)表示的酰肼化合物
其中 R1-i表示氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R2-i表示氢原子或甲基， R4a表示卤素原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R4b、R4c和R4d独立地表示氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， 或R4b和R4c在末端结合形成基团T1-CR41＝CR42-CR43＝CR44- (其中R41、R42、R43和R44各自独立地表示氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)， Xa表示氮原子或CR14ax (其中R14ax表示氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基)， R14ay和R14az独立地表示氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基)， X18表示氮原子或CR18e， (其中R18e表示氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基) R18a表示卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和 R18b、R18c和R18d独立地表示氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， (19)按照上述(18)的化合物，其中R2-i是甲基。
(20)一种杀虫剂，包括按照上述(1)至(17)的任一项的化合物作为活性组分。
(21)控制害虫的方法，包括将按照上述(1)至(17)的任一项的化合物直接施用于害虫或害虫栖息的地方。
(22)按照上述(1)至(17)的任一项的化合物用于控制害虫的用途。
(23)按照上述(1)至(17)的任一项的化合物用于制备杀虫制剂的用途。
下文说明本发明的优选实施方案。
本文中使用的R14a表示能够取代由J1所表示的基团中构成环的CH中的氢原子的基团，R14b表示能够取代由J2所表示的基团中构成环的CH中的氢原子的基团。
在本发明中，卤素原子的例子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
在R1、R2和R3中，“任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基”的例子包括甲基，乙基，2，2，2-三氟乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基和己基。
在R1中，“C2-C6氰基烷基”的例子包括氰基甲基和2-氰乙基； “任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧基烷基”的例子包括2-甲氧基乙基，2-乙氧基乙基和2-异丙基氧基乙基； “任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基”的例子包括2-丙烯基，3-氯-2-丙烯基，2-氯-2-丙烯基，3，3-二氯-2-丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，2-甲基-2-丙烯基，3-甲基-2-丁烯基，2-戊烯基和2-己烯基； “任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基”的例子包括2-丙炔基，3-氯-2-丙炔基，3-溴-2-丙炔基，2-丁炔基和3-丁炔基；和 “苯环部分可以被1至5个选自(1)卤素原子、(2)氰基基团、(3)硝基、(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基的独立基团取代的C7-C9苯基烷基”的例子包括苄基，1-苯乙基，2-苯乙基，2-氯苄基，3-氯苄基，4-氯苄基，2-氰基苄基，3-氰基苄基，4-氰基苄基，2-硝基苄基，3-硝基苄基，4-硝基苄基，2-甲基苄基，3-甲基苄基，4-甲基苄基，2-(三氟甲基)苄基，3-(三氟甲基)苄基，4-(三氟甲基)苄基，2-甲氧苯甲基，3-甲氧苯甲基和4-甲氧苯甲基。
在R2和R3中，“C1-C6酰基”的例子包括甲酰基，乙酰基，丙酰基，异丁酰基和三甲基乙酰基； “C2-C6烷氧羰基”的例子包括甲氧羰基，乙氧羰基，异丙氧羰基和叔丁氧羰基； “C3-C7 N，N-二烷基氨基甲酰基”的例子包括N，N-二甲基氨基甲酰基和N，N-二乙基氨基甲酰基；和 “任选被1至5个选自(1)卤素原子、(2)氰基、(3)硝基、(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基的独立基团取代的苯基”的例子包括苯基，2-氯苯基，3-氯苯基，4-氯苯基，2-氰基苯基，3-氰基苯基，4-氰基苯基，2-硝基苯基，3-硝基苯基，4-硝基苯基，2-甲基苯基，3-甲基苯基，4-甲基苯基，2-(三氟甲基)苯基，3-(三氟甲基)苯基和4-(三氟甲基)苯基。
在R4、R41、R42、R43和R44中，“任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基”的例子包括甲基，三氟甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基和己基。
在R4、R41、R42、R43和R44中，“任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基”的例子包括甲氧基，三氟甲氧基，乙氧基，2，2，2-三氟乙氧基，丙氧基，异丙基氧基，丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，戊氧基和己氧基。
在R4、R41、R42、R43和R44中，“任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基”的例子包括甲硫基，三氟甲基硫基和乙硫基。
在R4、R41、R42、R43和R44中，“任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基”的例子包括甲基亚硫酰基，三氟甲基亚硫酰基和乙基亚硫酰基。
在R4、R41、R42、R43和R44中，“任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基”的例子包括甲基磺酰基，三氟甲基磺酰和乙磺酰基。
在R4中，“任选被至少一个卤素原子取代的苯基”的例子包括苯基，2-氯苯基，3-氯苯基和4-氯苯基。
在R45和R46中，“任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基”的例子包括甲基，三氟甲基和乙基。
在R5中，“任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基”的例子包括乙烯基，1-丙烯基，2-丙烯基，1-甲基乙烯基，2-氯乙烯基和2-甲基-1-丙烯基； “任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6炔基”的例子包括乙炔基； “任选被一个或多个选自(1)卤素原子、(2)C1-C6烷氧基、(3)C1-C6烷硫基、(4)C1-C6烷基亚硫酰基、(5)C1-C6烷基磺酰基、(6)C2-C6二烷基氨基和(7)C3-C6环烷基的独立取代基取代的C1-C6烷基”的例子包括甲基，三氟甲基，三氯甲基，氯甲基，二氯甲基，氟甲基，二氟甲基，甲氧基甲基，乙氧基甲基，甲基硫甲基，乙基硫甲基，甲基亚硫酰基甲基，甲基磺酰基甲基，二甲基氨基甲基，环丙基甲基，环戊基甲基，环己基甲基，乙基，五氟乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基和己基； “任选被一个或多个选自(1)卤素原子和(2)C1-C6烷基的独立取代基取代的C3-C6环烷基”的例子包括环丙基，2-甲基环丙基，环丁基，环戊基和环己基； “任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基”的例子包括苯基，2-氯苯基，3-氯苯基，4-氯苯基，4-氟苯基，4-溴苯基，4-碘代苯基，2-氰基苯基，3-氰基苯基，4-氰基苯基，2-硝基苯基，3-硝基苯基，4-硝基苯基，2-甲基苯基，3-甲基苯基，4-甲基苯基，2-(三氟甲基)苯基，3-(三氟甲基)苯基，4-(三氟甲基)苯基，2-甲氧基苯基，3-甲氧基苯基，4-甲氧基苯基，4-(三氟甲氧基)苯基，4-(甲硫基)苯基，4-(甲基亚硫酰基)苯基，4-(甲基磺酰基)苯基和4-(甲氧羰基)苯基； “任选被1至9个选自(1)卤素原子、(2)氰基、(3)硝基、(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基的独立取代基取代的萘基”的例子包括1-萘基和2-萘基； “任选被一个或多个选自(1)卤素原子、(2)氰基、(3)硝基、(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基”的例子包括1-甲基-2-吡咯基，2-呋喃基，3-呋喃基，5-溴-2-呋喃基，5-硝基-2-呋喃基，2-甲基-3-呋喃基，2，5-二甲基-3-呋喃基，2，4-二甲基-3-呋喃基，2-噻吩基，3-噻吩基，5-甲基-2-噻吩基，3-甲基-2-噻吩基，1-甲基-3-三氟甲基-5-吡唑基，5-氯-1，3-二甲基-4-吡唑基，2-吡啶基，3-吡啶基，4-吡啶基，2-甲基-3-吡啶基，6-甲基-3-吡啶基，2-氯-3-吡啶基，6-氯-3-吡啶基和吡嗪基； “任选被一个或多个选自(1)卤素原子和(2)C1-C6烷基的独立取代基取代的3-至8-元非芳族杂环基团”的例子包括四氢-2-呋喃基，四氢-3-呋喃基，和吗啉代基团； “苯环部分可以被1至5个选自(1)卤素原子、(2)氰基、(3)硝基、(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基取代的C7-C9苯基烷基”的例子包括苄基，1-苯乙基，2-苯乙基，2-氯苄基，3-氯苄基，4-氯苄基，2-氰基苄基，3-氰基苄基，4-氰基苄基，2-硝基苄基，3-硝基苄基，4-硝基苄基，2-甲基苄基，3-甲基苄基，4-甲基苄基，2-(三氟甲基)苄基，3-(三氟甲基)苄基，4-(三氟甲基)苄基，2-甲氧苯甲基，3-甲氧苯甲基和4-甲氧苯甲基；和 “苯环部分可以被1至5个选自(1)卤素原子、(2)氰基、(3)硝基、(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基取代的C7-C9苯氧基烷基”的例子包括苯氧基甲基，2-苯氧基乙基和1-苯氧基乙基。
在R6和R7中，“任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基”的例子包括甲基，乙基，2，2，2-三氟乙基，2，2，2-三氯乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基和己基； “任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷基”的例子包括2-甲氧基乙基，2-乙氧基乙基和2-异丙基氧基乙基； “任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基”的例子包括1-丙烯基，2-丙烯基，3-氯-2-丙烯基，2-氯-2-丙烯基，3，3-二氯-2-丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，2-甲基-2-丙烯基，3-甲基-2-丁烯基，2-戊烯基和2-己烯基； “任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基”的例子包括2-丙炔基，3-氯-2-丙炔基，3-溴-2-丙炔基，2-丁炔基和3-丁炔基； “任选被一个或多个选自(1)卤素原子和(2)C1-C6烷基的独立取代基取代的C3-C6环烷基”的例子包括环丙基，环丁基，环戊基和环己基； “任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基”的例子包括苯基，2-氯苯基，3-氯苯基，4-氯苯基，4-氟苯基，4-溴苯基，4-碘代苯基，2-氰基苯基，3-氰基苯基，4-氰基苯基，2-硝基苯基，3-硝基苯基，4-硝基苯基，2-甲基苯基，3-甲基苯基，4-甲基苯基，2-(三氟甲基)苯基，3-(三氟甲基)苯基，4-(三氟甲基)苯基，2-甲氧基苯基，3-甲氧基苯基，4-甲氧基苯基，4-(三氟甲氧基)苯基，4-(甲硫基)苯基，4-(甲基亚硫酰基)苯基，4-(甲基磺酰基)苯基和4-(甲氧羰基)苯基； “任选被1至5个选自(1)卤素原子、(2)氰基、(3)硝基、(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基”的例子包括2-吡啶基；和 “苯环部分可以被1至5个选自(1)卤素原子、(2)氰基、(3)硝基、(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基取代的C7-C9苯基烷基”的例子包括苄基，1-苯乙基，2-苯乙基，2-氯苄基，3-氯苄基，4-氯苄基，2-氰基苄基，3-氰基苄基，4-氰基苄基，2-硝基苄基，3-硝基苄基，4-硝基苄基，2-甲基苄基，3-甲基苄基，4-甲基苄基，2-(三氟甲基)苄基，3-(三氟甲基)苄基，4-(三氟甲基)苄基，2-甲氧苯甲基，3-甲氧苯甲基和4-甲氧苯甲基。
在R8和R9中，“任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基”的例子包括甲基，乙基，2，2，2-三氟乙基，2，2，2-三氯乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基和己基； “任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧基烷基”的例子包括2-甲氧基乙基，2-乙氧基乙基和2-异丙基氧基乙基； “任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基”的例子包括2-丙烯基，3-氯-2-丙烯基，2-氯-2-丙烯基，3，3-二氯-2-丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，2-甲基-2-丙烯基，3-甲基-2-丁烯基，2-戊烯基和2-己烯基； “任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基”的例子包括2-丙炔基，3-氯-2-丙炔基，3-溴-2-丙炔基，2-丁炔基和3-丁炔基； “任选被一个或多个选自(1)卤素原子和(2)C1-C6烷基的独立取代基取代的C3-C6环烷基”的例子包括环丙基，环丁基，环戊基和环己基； “任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基”的例子包括苯基，2-氯苯基，3-氯苯基，4-氯苯基，4-氟苯基，4-溴苯基，4-碘代苯基，2-氰基苯基，3-氰基苯基，4-氰基苯基，2-硝基苯基，3-硝基苯基，4-硝基苯基，2-甲基苯基，3-甲基苯基，4-甲基苯基，2-(三氟甲基)苯基，3-(三氟甲基)苯基，4-(三氟甲基)苯基，2-甲氧基苯基，3-甲氧基苯基，4-甲氧基苯基，4-(三氟甲氧基)苯基，4-(甲硫基)苯基，4-(甲基亚硫酰基)苯基，4-(甲基磺酰基)苯基和4-(甲氧羰基)苯基； “任选被1至5个选自(1)卤素原子、(2)氰基、(3)硝基、(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基”的例子包括3-吡啶基； “苯环部分可以被1至5个选自(1)卤素原子、(2)氰基基团、(3)硝基、(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基的独立基团取代的C7-C9苯基烷基”的例子包括苄基，1-苯乙基，2-苯乙基，2-氯苄基，3-氯苄基，4-氯苄基，2-氰基苄基，3-氰基苄基，4-氰基苄基，2-硝基苄基，3-硝基苄基，4-硝基苄基，2-甲基苄基，3-甲基苄基，4-甲基苄基，2-(三氟甲基)苄基，3-(三氟甲基)苄基，4-(三氟甲基)苄基，2-甲氧苯甲基，3-甲氧苯甲基和4-甲氧苯甲基；和 当“R8和R9与它们所结合的氮原子一起形成3-至8-元非芳族杂环基团”时，“3-至8-元非芳族杂环基团”的例子包括吡咯烷-1-基，哌啶子基，3，5-二甲基哌啶子基，六亚甲基亚胺-1-基，七亚甲基亚胺-1-基，吗啉代，2，6-二甲基吗啉代，硫代吗啉-4-基，4-甲基哌嗪-1-基，4-(乙氧羰基)哌嗪-1-基和4-苯基哌嗪-1-基。
在R10中，“任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基”的例子包括甲基，三氟甲基，三氯甲基，乙基，2-氯乙基，2，2，2-三氟乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基和己基； “任选被一个或多个选自(1)卤素原子和(2)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基的独立取代基取代的C3-C6环烷基”的例子包括环丙基，环丁基，环戊基和环己基；和 “任选被1至5个选自(1)卤素原子、(2)氰基、(3)硝基、(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基的独立取代基取代的苯基”的例子包括苯基，4-氯苯基，4-硝基苯基和4-甲基苯基。
在R11和R12中，“任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基”的例子包括甲基，乙基，2，2，2-三氟乙基，2，2，2-三氯乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基和己基； “任选被一个或多个选自(1)卤素原子和(2)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基的独立取代基取代的C3-C6环烷基”的例子包括环丙基，环丁基，环戊基和环己基； “任选被1至5个选自(1)卤素原子、(2)氰基、(3)硝基、(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基的独立基团取代的苯基”的例子包括苯基和4-甲基苯基；和 当“R11和R12与它们所结合的氮原子一起形成3-至8-元非芳族杂环基团”时，“3-至8-元非芳族杂环基团”的例子包括吡咯烷-1-基，哌啶子基，3，5-二甲基哌啶子基，吗啉代，2，6-二甲基吗啉代，硫代吗啉-4-基，4-甲基哌嗪-1-基，4-(乙氧羰基)哌嗪-1-基和4-苯基哌嗪-1-基。
在R13a和R13b中，“任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基”的例子包括甲基，氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，乙基，2，2，2-三氟乙基，1，1，2，2-四氟乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基和己基； “C2-C6氰基烷基”的例子包括氰基甲基和2-氰基乙基； “任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧基烷基”的例子包括甲氧基甲基，乙氧基甲基，2-甲氧基乙基，2-乙氧基乙基和2-异丙基氧基乙基； “任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基”的例子包括2-丙烯基，3-氯-2-丙烯基，2-氯-2-丙烯基，3，3-二氯-2-丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，2-甲基-2-丙烯基，3-甲基-2-丁烯基，2-戊烯基和2-己烯基； “任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6炔基”的例子包括2-丙炔基，3-氯-2-丙炔基，3-溴-2-丙炔基，2-丁炔基和3-丁炔基； “任选被一个或多个选自(1)卤素原子和(2)C1-C6烷基的独立取代基取代的C3-C6环烷基”的例子包括环丙基，环丁基，环戊基和环己基； “任选被1至5个选自下列基团的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，和(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基”的例子包括苯基，2-氟苯基，3-氟苯基，4-氟苯基，2-氯苯基，3-氯苯基，4-氯苯基，2-溴苯基，2-碘代苯基，2，6-二氟苯基，2，6-二氯苯基，2-氯-6-氟苯基，2-氯-4-氟苯基，2-氰基苯基，3-氰基苯基，4-氰基苯基，2-硝基苯基，3-硝基苯基，4-硝基苯基，2-甲基苯基，3-甲基苯基，4-甲基苯基，2-乙基苯基，2-异丙基苯基，2-叔丁基苯基，2-(三氟甲基)苯基，3-(三氟甲基)苯基，4-(三氟甲基)苯基，2-甲氧基苯基，3-甲氧基苯基，4-甲氧基苯基，2-乙氧苯基，2-(三氟甲氧基)苯基，2-(甲硫基)苯基，2-(甲基亚硫酰基)苯基和2-(甲基磺酰基)苯基； “任选被一个或多个选自(1)卤素原子、(2)氰基、(3)硝基、(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基”的例子包括2-吡啶基，3-氟-2-吡啶基，3-氯-2-吡啶基，3-溴-2-吡啶基，3-碘代-2-吡啶基，3-甲基-2-吡啶基，3-三氟甲基-2-吡啶基，3-甲氧基-2-吡啶基，3-氰基-2-吡啶基，3-硝基-2-吡啶基，3-吡啶基，2-氯-3-吡啶基，4-氯-3-吡啶基，4-吡啶基，3-氯-4-吡啶基，3，5-二氯-4-吡啶基，2-嘧啶基，4-甲基-2-嘧啶基，4，6-二甲基-2-嘧啶基，4-嘧啶基，5-氯-4-嘧啶基，吡嗪基，3-甲基-2-吡嗪基，2-噻唑基，1-甲基-5-吡唑基，4-氯-1-甲基-5-吡唑基，4-氯-1，3-二甲基-5-吡唑基和4-氯-5-甲基-3-异噁唑基； “苯环部分可以被一个或多个选自(1)卤素原子、(2)氰基、(3)硝基、(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基取代的C7-C9苯基烷基”的例子包括苄基，1-苯乙基，2-苯乙基，2-氯苄基，3-氯苄基，4-氯苄基，2-氰基苄基，3-氰基苄基，4-氰基苄基，2-硝基苄基，3-硝基苄基，4-硝基苄基，2-甲基苄基，3-甲基苄基，4-甲基苄基，2-(三氟甲基)苄基，3-(三氟甲基)苄基，4-(三氟甲基)苄基，2-甲氧苯甲基，3-甲氧苯甲基和4-甲氧苯甲基；和 “吡啶环部分可以被一个或多个选自(1)卤素原子、(2)氰基、(3)硝基、(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基的独立取代基取代的C7-C9吡啶基烷基”的例子包括2-吡啶基甲基，3-吡啶基甲基，4-吡啶基甲基，3-氯-2-吡啶基甲基，和2-氯-3-吡啶基甲基。
在R14a和R14b中，“任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基”的例子包括甲基，三氟甲基，三氯甲基，氯甲基，二氯甲基，氟甲基，二氟甲基，乙基，五氟乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基和己基； “任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基”的例子包括甲氧基，乙氧基，2，2，2-三氟乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基和叔丁氧基； “C2-C6氰基烷氧基”的例子包括氰基甲氧基和2-氰基乙氧基； “任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷氧基”的例子包括2-(甲氧基)乙氧基； “任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烯基氧基”的例子包括2-丙烯氧基和2-甲基-2-丙烯氧基； “任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基氧基”的例子包括2-丙炔氧基和2-丁炔氧基； “任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基”的例子包括甲硫基，三氟甲基硫基，乙硫基，丙硫基，异丙硫基，丁硫基，异丁硫基，仲丁硫基，叔丁硫基，戊硫基和己硫基； “任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基”的例子包括甲基亚硫酰基，三氟甲基亚硫酰基，乙基亚硫酰基，丙基亚硫酰基，异丙基亚硫酰基，丁基亚硫酰基，异丁基亚硫酰基，仲丁基亚硫酰基，叔丁基亚硫酰基，戊基亚硫酰基和己基亚硫酰基； “任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基”的例子包括甲基磺酰基，三氟甲基磺酰，乙磺酰基，丙磺酰基，异丙基磺酰基，丁磺酰基，异丁基磺酰基，仲丁磺酰基，叔丁磺酰基，戊基磺酰基和己基磺酰基； “任选被1至5个选自(1)卤素原子、(2)氰基、(3)硝基、(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基的独立取代基取代的苯基”的例子包括苯基，2-氯苯基，3-氯苯基，4-氯苯基，4-氟苯基，4-溴苯基，4-碘代苯基，2-氰基苯基，3-氰基苯基，4-氰基苯基，2-硝基苯基，3-硝基苯基，4-硝基苯基，2-甲基苯基，3-甲基苯基，4-甲基苯基，2-(三氟甲基)苯基，3-(三氟甲基)苯基，4-(三氟甲基)苯基，2-甲氧基苯基，3-甲氧基苯基，4-甲氧基苯基和4-(三氟甲氧基)苯基； “任选被一个或多个选自(1)卤素原子、(2)氰基、(3)硝基、(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基”的例子包括2-呋喃基，3-呋喃基，2-吡啶基，3-吡啶基，4-吡啶基和吡嗪基；和 “任选被1至5个选自(1)卤素原子、(2)氰基、(3)硝基、(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基的独立取代基取代的苯氧基”的例子包括苯氧基，2-氯苯氧基，3-氯苯氧基，4-氯苯氧基，2-氰基苯氧基，3-氰基苯氧基，4-氰基苯氧基，2-硝基苯氧基，3-硝基苯氧基，4-硝基苯氧基，2-甲基苯氧基，3-甲基苯氧基，4-甲基苯氧基，2-(三氟甲基)苯氧基，3-(三氟甲基)苯氧基，4-(三氟甲基)苯氧基，2-甲氧基苯氧基，3-甲氧基苯氧基，4-甲氧基苯氧基和4-(三氟甲氧基)苯氧基。
由J1表示的基团的例子包括1-苯基吡唑-5-基，1-(2-氯苯基)吡唑-5-基，1-(2-吡啶基)吡唑-5-基，1-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-5-基，3-氟-1-苯基吡唑-5-基，1-(2-氯苯基)-3-氟吡唑-5-基，3-氟-1-(2-吡啶基)吡唑-5-基，3-氟-1-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-5-基，3-氯-1-苯基吡唑-5-基，3-氯-1-(2-氯苯基)吡唑-5-基，3-氯-1-(2-吡啶基)吡唑-5-基，3-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-5-基，3-溴-1-苯基吡唑-5-基，3-溴-1-(2-氯苯基)吡唑-5-基，3-溴-1-(2-吡啶基)吡唑-5-基，3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-5-基，3-碘代-1-苯基吡唑-5-基，3-碘代-1-(2-氯苯基)吡唑-5-基，3-碘代-1-(2-吡啶基)吡唑-5-基，3-碘代-1-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-5-基，3-甲基-1-苯基吡唑-5-基，1-(2-氯苯基)-3-甲基吡唑-5-基，3-甲基-1-(2-吡啶基)吡唑-5-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲基吡唑-5-基，1-苯基-3-(三氟甲基)吡唑-5-基，1-(2-氯苯基)-3-(三氟甲基)吡唑-5-基，1-(2-吡啶基)-3-(三氟甲基)吡唑-5-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)吡唑-5-基，3-氯-1-甲基吡唑-5-基，3-氯-1-乙基吡唑-5-基，3-氯-1-异丙基吡唑-5-基，1-叔丁基-3-氯吡唑-5-基，3-氯-1-(3-氟-2-吡啶基)吡唑-5-基，1-(3-溴-2-吡啶基)-3-氯吡唑-5-基，3-氯-1-(3-碘代-2-吡啶基)吡唑-5-基，3-氯-1-(3-甲基-2-吡啶基)吡唑-5-基，3-氯-1-(3-三氟甲基-2-吡啶基)吡唑-5-基，3-氯-1-(3-甲氧基-2-吡啶基)吡唑-5-基，3-氯-1-(3-氰基-2-吡啶基)吡唑-5-基，3-氯-1-(3-硝基-2-吡啶基)吡唑-5-基，3-溴-1-甲基吡唑-5-基，3-溴-1-乙基吡唑-5-基，3-溴-1-异丙基吡唑-5-基，3-溴-1-叔丁基吡唑-5-基，3-溴-1-(3-氟-2-吡啶基)吡唑-5-基，3-溴-1-(3-溴-2-吡啶基)吡唑-5-基，3-溴-1-(3-碘代-2-吡啶基)吡唑-5-基，3-溴-1-(3-甲基-2-吡啶基)吡唑-5-基，3-溴-1-(3-三氟甲基-2-吡啶基)吡唑-5-基，3-溴-1-(3-甲氧基-2-吡啶基)吡唑-5-基，3-溴-1-(3-氰基-2-吡啶基)吡唑-5-基，3-溴-1-(3-硝基-2-吡啶基)吡唑-5-基，1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-5-基，1-乙基-3-(三氟甲基)吡唑-5-基，1-异丙基-3-(三氟甲基)吡唑-5-基，1-叔丁基-3-(三氟甲基)吡唑-5-基，1-(3-氟-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)吡唑-5-基，1-(3-溴-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)吡唑-5-基，1-(3-碘代-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)吡唑-5-基，1-(3-甲基-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)吡唑-5-基，1-(3-三氟甲基-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)吡唑-5-基，1-(3-甲氧基-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)吡唑-5-基，1-(3-氰基-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)吡唑-5-基，1-(3-硝基-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)吡唑-5-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-3-乙基吡唑-5-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-3-异丙基吡唑-5-基，3-叔丁基-1-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-5-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(甲硫基)吡唑-5-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(乙硫基)吡唑-5-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(异丙硫基)吡唑-5-基，3-叔丁硫基-1-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-5-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(甲基亚硫酰基)吡唑-5-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(乙基亚硫酰基)吡唑-5-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(异丙基亚硫酰基)吡唑-5-基，3-叔丁基亚硫酰基-1-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-5-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(甲基磺酰基)吡唑-5-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(乙磺酰基)吡唑-5-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(异丙基磺酰基)吡唑-5-基，3-叔丁磺酰基-1-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-5-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(2，2，2-三氟乙氧基)吡唑-5-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-3-氰基吡唑-5-基，1-(2-氯苯基)吡咯-2-基，1-(3-氯-2-吡啶基)吡咯-2-基，4-氯-1-(2-氯苯基)吡咯-2-基，4-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)吡咯-2-基，5-氯-1-(2-氯苯基)吡咯-2-基，5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)吡咯-2-基，1-(2-氯苯基)-4，5-二氯吡咯-2-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-4，5-二氯吡咯-2-基，4-溴-1-(2-氯苯基)吡咯-2-基，4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)吡咯-2-基，5-溴-1-(2-氯苯基)吡咯-2-基，5-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)吡咯-2-基，1-(2-氯苯基)-4，5-二溴吡咯-2-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-4，5-二溴吡咯-2-基，1-(2-氯苯基)-4-碘代吡咯-2-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-4-碘代吡咯-2-基，1-(2-氯苯基)-5-碘代吡咯-2-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-5-碘代吡咯-2-基，1-(2-氯苯基)-4，5-二碘代吡咯-2-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-4，5-二碘代吡咯-2-基，1-(2-氯苯基)-4-(三氟甲基)吡咯-2-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-4-(三氟甲基)吡咯-2-基，1-(2-氯苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-2-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡咯-2-基，1-(2-氯苯基)咪唑-2-基，1-(3-氯-2-吡啶基)咪唑-2-基，4-氯-1-(2-氯苯基)咪唑-2-基，4-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)咪唑-2-基，4-溴-1-(2-氯苯基)咪唑-2-基，4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)咪唑-2-基，1-(2-氯苯基)-4-(三氟甲基)咪唑-2-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-4-(三氟甲基)咪唑-2-基，1-(2-氯苯基)-1，2，4-三唑-5-基，1-(3-氯-2-吡啶基)-1，2，4-三唑-5-基，3-氯-1-(2-氯苯基)-1，2，4-三唑-5-基，3-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1，2，4-三唑-5-基，3-溴-1-(2-氯苯基)-1，2，4-三唑-5-基，3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1，2，4-三唑-5-基，1-(2-氯苯基)-3-(三氟甲基)-1，2，4-三唑-5-基和1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1，2，4-三唑-5-基。
由J2表示的基团的例子包括1-甲基-3-苯基吡唑-4-基，3-(2-氯苯基)-1-甲基吡唑-4-基，1-甲基-3-(2-吡啶基)吡唑-4-基，3-(3-氯-2-吡啶基)-1-甲基吡唑-4-基，1-甲基-5-苯基吡唑-4-基，5-(2-氯苯基)-1-甲基吡唑-4-基，1-甲基-5-(2-吡啶基)吡唑-4-基，5-(3-氯-2-吡啶基)-1-甲基吡唑-4-基，3-苯基-1-(2，2，2-三氟乙基)吡唑-4-基，3-(2-氯苯基)-1-(2，2，2-三氟乙基)吡唑-4-基，3-(2-吡啶基)-1-(2，2，2-三氟乙基)吡唑-4-基，3-(3-氯-2-吡啶基)-1-(2，2，2-三氟乙基)吡唑-4-基，5-苯基-1-(2，2，2-三氟乙基)吡唑-4-基，5-(2-氯苯基)-1-(2，2，2-三氟乙基)吡唑-4-基，5-(2-吡啶基)-1-(2，2，2-三氟乙基)吡唑-4-基，5-(3-氯-2-吡啶基)-1-(2，2，2-三氟乙基)吡唑-4-基，1-(二氟甲基)-3-苯基吡唑-4-基，3-(2-氯苯基)-1-(二氟甲基)吡唑-4-基，1-(二氟甲基)-3-(2-吡啶基)吡唑-4-基，3-(3-氯-2-吡啶基)-1-(二氟甲基)吡唑-4-基，1-(二氟甲基)-5-苯基吡唑-4-基，5-(2-氯苯基)-1-(二氟甲基)吡唑-4-基，1-(二氟甲基)-5-(2-吡啶基)吡唑-4-基，5-(3-氯-2-吡啶基)-1-(二氟甲基)吡唑-4-基，3-(2-氯苯基)-1-乙基吡唑-4-基，3-(3-氯-2-吡啶基)-1-乙基吡唑-4-基，5-(2-氯苯基)-1-乙基吡唑-4-基，5-(3-氯-2-吡啶基)-1-乙基吡唑-4-基，3-(2-氯苯基)-1-异丙基吡唑-4-基，3-(3-氯-2-吡啶基)-1-异丙基吡唑-4-基，5-(2-氯苯基)-1-异丙基吡唑-4-基，5-(3-氯-2-吡啶基)-1-异丙基吡唑-4-基，3-(2-氯苯基)-1-叔丁基吡唑-4-基，3-(3-氯-2-吡啶基)-1-叔丁基吡唑-4-基，5-(2-氯苯基)-1-叔丁基吡唑-4-基和5-(3-氯-2-吡啶基)-1-叔丁基吡唑-4-基。
作为式(1)所代表化合物的例子，可以提及下列化合物 式(1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R3是氢原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基或C2-C6烷氧羰基， R4是卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的苯基，或 与相邻碳原子结合的两个R4基团在它们的末端相互结合形成基团T1-CR41＝CR42-CR43＝CR44- (其中R41，R42，R43和R44表示氢原子)， n是0至3的整数， Q是由Q1至Q6表示的基团 Q1-C(＝A31)-R5 Q2-C(＝A32)-OR6 Q3-C(＝A33)-SR7 Q4-C(＝A34)-NR8R9 Q5-S(O)2-R10 Q6-S(O)2-NR11R12 (其中A31、A32和A33是氧原子，A34是氧原子或硫原子， R5是氢原子；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C1-C6烷基(1)卤素原子，(2)C1-C6烷氧基，(3)C1-C6烷硫基，(4)C1-C6烷基亚硫酰基，(5)C1-C6烷基磺酰基，(6)C2-C6二烷基氨基和(7)C3-C6环烷基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；或任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的3-至8-元非芳族杂环基团(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基， R6是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基， R7是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R8和R9独立地是氢原子；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基， R10是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R11和R12独立地是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， J是由J1或J2代表的基团
(其中Xa是CH或氮原子，Ya是CH，Za是CH或氮原子，Xb是CH或氮原子，Yb是CH，Zb是CH或氮原子， R13a是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，和(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基；或任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基， R13b是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R14a是卤素原子；氰基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基， R14b是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基， p是0至2的整数， q是1， (条件是，当p是2时，两个R14a可以相同或不同))，和 A1和A2是氧原子。
本发明化合物的具体方面的例子包括下列“方面1至32” “方面1” 式(1-1)的化合物
其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R3是氢原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、或C2-C6烷氧羰基， R4a是氢原子，卤素原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，或任选被至少一个卤素原子取代的苯基， R4b、R4c和R4d独立地是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，或R4b和R4c在它们的末端相互结合形成基团-CR41＝CR42-CR43＝CR44- (其中R41，R42，R43和R44是氢原子)， M是R5，OR6，SR7，或NR8R9 (其中 R5是氢原子；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；C3-C6环烷基；或任选被选自下列的一个取代基取代的苯基(1)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(2)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；5至6-元杂芳基；或3-至8-元非芳族杂环基团， R6是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，或苯基， R7是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R8和R9独立地是氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，或苯基，或R8和R9与它们结合的氮原子一起形成吗啉代基团)， Xa是氮原子， R14ay是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，或苯基， R14az是氢原子， X18是氮原子或CR18e (其中R18e是氢原子或卤素原子)，和 R18a、R18b、R18c和R18d独立地是氢原子或卤素原子。
“方面2” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R3是氢原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、或C2-C6烷氧羰基， R4a是氢原子，卤素原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，或任选被至少一个卤素原子取代的苯基， R4b、R4c和R4d独立地是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， 或R4b和R4c在它们的末端相互结合形成基团-CR41＝CR42-CR43＝CR44- (其中R41，R42，R43和R44是氢原子)， M是R5，OR6，SR7，或NR8R9 (其中R5是氢原子；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；C3-C6环烷基；任选被一个选自下列的取代基取代的苯基(1)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(2)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；5至6-元杂芳基；或3-至8-元非芳族杂环基团， R6是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，或苯基， R7是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R8和R9独立地是氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，或苯基， 或R8和R9与它们结合的氮原子一起形成吗啉代基团)， Xa是CR14ax (其中R14ax是氢原子；卤素原子；氰基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基；或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，或苯基)， R14ay是氢原子；卤素原子；氰基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基；或苯基， R14az是氢原子， X18是氮原子或CR18e (其中R18e是氢原子或卤素原子)，和 R18a、R18b、R18c和R18d独立地是氢原子或卤素原子。
“方面3” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R3是氢原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、或C2-C6烷氧羰基， R4a是卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R4b是氢原子， R4c是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R4d是氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， M是OR6 (其中R6是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)， Xa是氮原子， R14ay是氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R14az是氢原子， X18是氮原子， R18a是卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和 R18b、R18c和R18d是氢原子。
“方面4” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R3是氢原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、或C2-C6烷氧羰基， R4a是卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R4b是氢原子， R4c是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R4d是氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， M是OR6 (其中R6是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)， Xa是CR14ax (其中R14ax是氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)， R14ay是氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R14az是氢原子， X18是氮原子， X18a是卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和 R18b、R18c和R18d是氢原子。“方面5” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或甲基， R2是氢原子或甲基， R3是氢原子，甲基或甲氧羰基， R4a是氢原子，氯原子，溴原子，碘原子，甲基，乙基，三氟甲基，甲氧基，或苯基， R4c是氢原子，氟原子，氯原子，溴原子，碘原子，甲基，或氰基， R4b和R4d是氢原子，氯原子，或甲基， M是OR6 (其中R6是甲基)， Xa是氮原子， R14ay是氢原子，氯原子，溴原子，氰基，甲基，异丙基，三氟甲基，甲硫基，甲基亚硫酰基，甲基磺酰基，或苯基， R14az是氢原子或溴原子， X18是氮原子， R18a是氯原子，和 R18b、R18c和R18d是氢原子。
“方面6” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或甲基， R2是氢原子或甲基， R3是氢原子，甲基或甲氧羰基， R4a是氢原子，氯原子，溴原子，碘原子，甲基，乙基，三氟甲基，甲氧基，或苯基， R4c是氢原子，氟原子，氯原子，溴原子，碘原子，甲基，或氰基， R4b和R4d是氢原子，氯原子，或甲基， M是OR6 (其中R6是甲基)， Xa是CR14ax (其中R14ax是氢原子或卤素原子)， R14ay是氢原子，氯原子，溴原子，氰基，甲基，异丙基，三氟甲基，甲硫基，甲基亚硫酰基，甲基磺酰基，或苯基， R14az是氢原子或溴原子， X18是氮原子， R18a是氯原子，和 R18b、R18c和R18d是氢原子。
“方面7” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R2是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R3是氢原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、或C2-C6烷氧羰基； R4a是氢原子，卤素原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，或任选被至少一个卤素原子取代的苯基； R4b、R4c和R4d独立地是氢原子、卤素原子、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、或 R4b和R4c在它们的末端相互结合形成基团-CR41＝CR42-CR43＝CR44- (其中R41，R42，R43和R44是氢原子)； M是OR6，SR7或NR8R9 (其中R6和R7是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，或任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基； R8和R9独立地是氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基， 或R8和R9与它们所结合的氮原子一起形成吡咯烷-1-基，哌啶子基，六亚甲基亚胺-1-基，七亚甲基亚胺-1-基，吗啉代，硫代吗啉-4-基，或4-苯基哌嗪-1-基)； Xa是氮原子或CR14ax (其中X14ax是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基)； R14ay是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，或苯基； R14az是氢原子； X18是氮原子或CR18e (其中R18e是氢原子或卤素原子)；和 R18a、R18b、R18c和R18d独立地是氢原子或卤素原子。
“方面8” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R2是氢或或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R3是氢、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、或C2-C6烷氧羰基； R4a是氢原子，卤素原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，或任选被至少一个卤素原子取代的苯基； R4b、R4c和R4d独立地是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，或 R4b和R4c在它们的末端相互结合形成基团-CR41＝CR42-CR43＝CR44- (其中R41，R42，R43和R44是氢原子)； M是氢原子； Xa是氮原子或CR14ax (其中R14ax是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基)， R14ay是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，或苯基； R14az是氢原子； X18是氮原子或CR18e (其中R18e是氢原子或卤素原子)，和 R18a、R18b、R18c和R18d独立地是氢原子或卤素原子。
“方面9” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R3是氢原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、或C2-C6烷氧羰基； R4a是卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R4b、R4c和R4d独立地是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， 或R4b和R4c在它们的末端相互结合形成基团-CR41＝CR42-CR43＝CR44- (其中R41、R42、R43和R44独立地是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)； M是R5，OR6，SR7或NR8R9， (其中R5是氢原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R6和R7是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6炔基，或任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基； R8和R9独立地是氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基， 或R8和R9与它们所结合的氮原子一起形成吡咯烷-1-基，哌啶子基，六亚甲基亚胺-1-基，七亚甲基亚胺-1-基，吗啉代，或硫代吗啉-4-基)； Xa是氮原子或CR14ax (其中R14ax是氢原子，卤素原子，氰基，任选被卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基)； R14ay和R14az独立地是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基； X18是氮原子或CR18e， (其中R18e是氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)，和 R18a、R18b、R18c和R18d独立地是氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基。
“方面10” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R3是氢原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、或C2-C6烷氧羰基； R4a是卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R4b、R4c和R4d独立地是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， 或R4b和R4c在它们的末端相互结合形成基团-CR41＝CR42-CR43＝CR44- (其中R41、R42、R43和R44独立地是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)； M是R5，OR6，SR7或NR8R9， (其中R5是氢原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R6和R7是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，或任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基； R8和R9独立地是氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基， 或R8和R9与它们所结合的氮原子结合在一起表示吡咯烷-1-基，哌啶子基，六亚甲基亚胺-1-基，七亚甲基亚胺-1-基，吗啉代，或硫代吗啉-4-基)； Xa是氮原子， R14ay和RA14az独立地是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基； X18是氮原子或CR18e， (其中R18e是氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)，和 R18a、R18b、R18c和R18d独立地是氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基。
“方面11” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R3是氢原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、或C2-C6烷氧羰基； R4a是卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R4b、R4c和R4d独立地是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， 或R4b和R4c在它们的末端相互结合为基团-CR41＝CR42-CR43＝CR44- (其中R41、R42、R43和R44独立地是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)； M是R5，OR6，SR7或NR8R9， (其中R5是氢原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R6和R7是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，或任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基； R8和R9独立地是氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基， 或R8和R9与它们所结合的氮原子一起形成吡咯烷-1-基，哌啶子基，六亚甲基亚胺-1-基，七亚甲基亚胺-1-基，吗啉代，或硫代吗啉-4-基)； Xa是CR14ax (其中R14ax是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基)； R14ay和R14az独立地是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基； X18是氮原子或CR18e， (其中R18e是氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)；和 R18a、R18b、R18c和R18d独立地是氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基。
“方面12” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R3是氢原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、或C2-C6烷氧羰基； R4a是卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R4b、R4c和R4d独立地是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， 或R4b和R4c在它们的末端相互结合形成基团-CR41＝CR42-CR43＝CR44- (其中R41、R42、R43和R44独立地是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)， M是R5，OR6，SR7或NR8R9， (其中R5是氢原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R6和R7是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，或任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基； R8和R9独立地是氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基， 或R8和R9与它们所结合的氮原子一起形成吡咯烷-1-基，哌啶子基，六亚甲基亚胺-1-基，七亚甲基亚胺-1-基，吗啉代，或硫代吗啉-4-基)， Xa是CR14ax (其中R14ax是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基)， R14ay和R14az独立地是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基； X18是氮原子或CR18e， (其中R18e是卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)；和 R18a、R18b、R18c和R18d独立地是氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基。
“方面13” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R3是氢原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、或C2-C6烷氧羰基； R4a是氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R4b是氢原子； R4c是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R4d是氢原子； M是OR6； R6是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； Xa是氮原子； R14ay是氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R14az是氢原子； X18是氮原子； R18a是卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；和 R18b、R18c和R18d是氢原子。
“方面14” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R3是氢原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、或C2-C6烷氧羰基； R4a是氢原子，卤素原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R4b是氢原子； R4c是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R4d是氢原子； M是OR6， R6是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； Xa是CR14ax (其中R14ax表示氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)； R14ay是氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R14az是氢原子； X18是氮原子； R18a是卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和 R18b、R18c和R18d是氢原子。
“方面15” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或甲基； R2是氢原子或甲基； R3是氢原子，甲基或甲氧羰基； R4a是氯原子，溴原子，碘原子，或甲基； R4c是氯原子，溴原子，碘原子，甲基或氰基； R4b和R4d是氢原子； M是OR6 (其中R6是甲基)； Xa是氮原子； R14ay是氯原子，溴原子，或三氟甲基； R14az是氢原子； X18是氮原子； R18a是氯原子或溴原子；和 R18b、R18c和R18d是氢原子。
“方面16” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或甲基； R2是氢原子或甲基； R3是氢原子，甲基或甲氧羰基； R4a是氯原子，溴原子，或碘原子，或甲基； R4c是氯原子，溴原子，碘原子，甲基或氰基； R4b和R4d是氢原子； M是OR6 (其中R6是甲基)； Xa是CR14ax (其中R14ax是氢原子，氯原子或溴原子)； R14ay是氯原子，溴原子或三氟甲基； R14az是氢原子； X18是氮原子； R18a是氯原子或溴原子，和 R18b、R18c和R18d是氢原子。
“方面17” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R2是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R3是氢原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、或C2-C6烷氧羰基； R4a是卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R4b、R4c和R4d独立地是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， 或R4b和R4c在它们的末端相互结合形成基团-CR41＝CR42-CR43＝CR44- (其中R41、R42、R43和R44独立地是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)； M是OR6，SR7或NR8R9， (其中R6和R7是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷基，或任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，或任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基； R8和R9各自独立地是氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基， 或R8和R9与它们所结合的氮原子一起形成吡咯烷-1-基，哌啶子基，六亚甲基亚胺-1-基，七亚甲基亚胺-1-基，吗啉代，或硫代吗啉代-4-基)； Xa是氮原子或CR14ax (其中R14ax是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基)； R14ay和R14az独立地是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基； X18是氮原子或CR18e， (其中R18e是氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)；和 R18a、R18b、R18c和R18d独立地是氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基。
“方面18” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R3是氢原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、或C2-C6烷氧羰基； R4a是卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R4b、R4c和R4独立地是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， 或R4b和R4c在末端结合为-CR41＝CR42-CR43＝CR44- (其中R41、R42、R43和R44各自独立地是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； M是氢原子； Xa是氮原子或CR14ax (其中R14ax是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基)； R14ay和R14az各自独立地是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基； X18是氮原子或CR18e， (其中R18e是氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)，和 R18a、R18b、R18c和R18d独立地是氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基。
“方面19” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R3是氢原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、或C2-C6烷氧羰基； R4a是氢原子，卤素原子，氰基，或硝基或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R4b和R4c在它们的末端相互结合形成基团-CR41＝CR42-CR43＝CR44- (其中R41、R42、R43和R44独立地是氢原子，卤素原子，氰基，硝基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)， R4d是氢原子，卤素原子，氰基，硝基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； M是R5，OR6，SR7或NR8R9， (其中R5是氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，或C3-C6环烷基， R6和R7是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，或任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基； R8和R9独立地是氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，或任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基， 或R8和R9与它们所结合的氮原子一起形成吡咯烷-1-基，哌啶子基，六亚甲基亚胺-1-基，七亚甲基亚胺-1-基，吗啉代，硫代吗啉-4-基，或4-甲基哌嗪-1-基)， Xa是氮原子或CR14ax R14ax、R14ay和R14az独立地是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基； X18是氮原子或CR18e；和 R18a、R18b、R18c、R18d和R18e独立地是氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基。
“方面20” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R3是氢原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，或C2-C6烷氧羰基； R4a是氢原子或卤素原子； R4b和R4c在它们的末端相互结合形成基团-CR41＝CR42-CR43＝CR44- (其中R41，R42，R43和R44独立地是氢原子或卤素原子)； R4d是氢原子； M是R5，OR6，SR7或NR8R9， (其中R5是氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，或C3-C6环烷基； R6和R7是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，或任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基； R8和R9独立地是氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，或任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基， 或R8和R9与它们所结合的氮原子一起形成吡咯烷-1-基，哌啶子基，六亚甲基亚胺-1-基，七亚甲基亚胺-1-基，吗啉代，硫代吗啉-4-基，或4-甲基哌嗪-1-基)； Xa是氮原子或CR14ax， R14ax、R14ay和R14az独立地是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基， X18是氮原子或CR18e，和 R18a、R18b、R18c、R18d和R18e独立地是氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基。
“方面21” 由式(1-2)表示的化合物
其中， R2表示氢原子或C1-C6烷基， R3表示氢原子或甲基， R4a表示卤素原子或甲基， R4c表示卤素原子， R14ay表示卤素原子或三氟甲基， Xa表示氮原子或CH， R18a表示卤素原子，和 R100表示C1-C6烷基。
“方面22” 式(1-2)的化合物，其中 R2是C1-C6烷基， R3是氢原子或甲基， R4a是卤素原子，或甲基， R4c是卤素原子， R14ay是卤素原子或三氟甲基， Xa是氮原子或CH，和 R18a是卤素原子。
“方面23” 由式(1-3)表示的化合物
其中 R2表示氢原子或C1-C6烷基， R3表示氢原子或甲基， R4a表示卤素原子或甲基， R14ay表示卤素原子或三氟甲基， Xa表示氮原子或CH， R18a表示卤素原子，和 R100表示C1-C6烷基。
“方面24” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R3是氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，或C2-C6烷氧羰基； R4a是卤素原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R4b是氢原子； R4c是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R4d是氢原子； M是OR6 (其中R6是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，或任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基)， Xa是氮原子或CR14ax (其中R14ax是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基)； R14ay是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基， R14az是氢原子， X18是氮原子， R18a是卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和 R18b、R18c和R18d是氢原子。
“方面25” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R3是氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，或C2-C6烷氧羰基； R4a是卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R4b是氢原子； R4c是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R4d是氢原子； M是OR6， (其中R6是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，或任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基)； Xa是氮原子； R14ay是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基； R14az是氢原子； X18是氮原子； R18a是卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；和 R18b、R18c和R18d是氢原子。
“方面26” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R3是氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，或C2-C6烷氧羰基； R4a是卤素原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R4b是氢原子； R4c是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R4d是氢原子； M是OR6， (其中R6是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，或任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基)， Xa是CR14ax (其中R14ax是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基)； R14ay是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基； R14az是氢原子； X18是氮原子； R18a是卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；和 R18b、R18c和R18d是氢原子。
“方面27” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R2是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R3是氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，或C2-C6烷氧羰基； R4a是卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R4b是氢原子； R4c是氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R4d是氢原子； M是OR6， (其中R6是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，或任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基)； Xa是氮原子或CR14ax (其中R14ax是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基)； R14ay是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基； R14az是氢原子； X18是氮原子； R18a是卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；和 R18b、R18c和R18d是氢原子。
“方面28” 式(1-1)的化合物，其中 R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R3是氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，或C2-C6烷氧羰基； R4a是卤素原子，氰基，硝基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R4b和R4c在它们的末端相互结合形成基团-CR41＝CR42-CR43＝CR44- (其中R41、R42、R43和R44独立地是氢原子，卤素原子，氰基，硝基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)； R4d是氢原子； M是OR6， (其中R6是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基，或任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基)， Xa是氮原子或CR14ax (其中R14ax是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基)； R14ay是氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基； R14az是氢原子； X18是氮原子； R18a是卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；和 R18b、R18c和R18d是氢原子。
“方面29” 由式(1-2)表示的化合物，其中 R2表示氢原子或C1-C6烷基， R3表示氢原子或C1-C6烷基， R4a表示卤素原子或甲基， R4c表示卤素原子， R14ay表示卤素原子或三氟甲基， Xa表示氮原子或CR14ax(其中R14ax是氢原子或卤素原子)， R18a表示卤素原子，和 R100表示C1-C6烷基。
“方面30” 式(1-2)的化合物，其中 R2是C1-C6烷基， R3是氢原子或C1-C6烷基， R4a是卤素原子，或甲基， R4c是卤素原子， R14ay是卤素原子或三氟甲基， Xa是氮原子或CR14ax(其中R14ax是氢原子或卤素原子)， R18a是卤素原子，和 R100是C1-C6烷基。
“方面31” 式(1-2)的化合物，其中 R2是C1-C6烷基， R3是C1-C6烷基， R4a是卤素原子，或甲基， R4c是卤素原子， R14ay是卤素原子或三氟甲基， Xa是氮原子或CR14ax(其中R14ax表示氢原子或卤素原子)， R18a是卤素原子，和 R100是C1-C6烷基。
“方面32” 由式(1-3)表示的化合物，其中 R2表示氢原子或C1-C6烷基， R3表示氢原子或C1-C6烷基， R4a表示卤素原子或甲基， R14ay表示卤素原子或三氟甲基， Xa表示氮原子或CR14ax(其中R14ax表示氢原子或卤素原子)， R18a表示卤素原子，和 R100表示C1-C6烷基。
在下文，说明本发明化合物的制备方法。
利用例如下列方法A-1至方法C-1，能够制备本发明化合物。
方法A-1 在本发明化合物之中，由式(1-i)表示的化合物
其中R1、R2、R3、R4、A1、A2、J和n如上所述，Q’表示选自Q1至Q6的基团(条件是，不包括其中Q’是Q4、R8和R9是氢原子的化合物)(在下文称为化合物(1-i))，可以如下制备使式(2)所表示的化合物
其中R1、R2、R3、R4、A1、A2、J和n如上所述(在下文称为化合物(2))，与式(3)所表示的化合物进行反应， L1-Q′(3) 其中Q’如上所述，L1表示卤素原子或Q’-O-基团(条件是，不包括其中Q’是Q4、R8和R9是氢原子的情况)(在下文称为化合物(3))。
该反应是在溶剂的存在下或在无溶剂下进行的。用于该反应的溶剂例子包括醚，例如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚等等，卤代烃例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯等等，烃例如甲苯、苯、二甲苯等等，腈例如乙腈等等，质子惰性的极性溶剂例如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮(imidadzolidinone)、二甲亚砜等等，和其混合物。
每1摩尔化合物(2)，用于反应中的化合物(3)的量通常是1至2摩尔。
如果需要的话，反应在碱的存在下进行。碱的例子包括含氮的杂环化合物，例如吡啶、甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、1，8-二氮杂双环[5，4，0]7-十一碳烯(DBU)、1，5-二氮杂双环[4，3，0]5-壬烯(DBN)等等，叔胺例如三乙胺、N，N-二异丙基乙胺等等，和无机碱例如碳酸钾、氢化钠等等。当反应在碱的存在下进行时，每1摩尔化合物(2)，碱的量通常是1至2摩尔，同时，如果在反应条件下使用的碱是液体例如吡啶等等，可以过量使用碱。
反应温度通常在0至100℃范围，反应时间通常在0.1至24小时的范围。
反应完毕后，可以通过将反应混合物倾倒入水中，并用有机溶剂提取混合物，或通过过滤收集淀积的沉淀来分离化合物(1-i)。可以通过重结晶、色谱等等进一步纯化所分离的化合物(1-i)。
方法A-2 在本发明化合物之中，由式(1-ii)表示的化合物
其中R1、R2、R3、R4、A1、A2、A34、J和n如以上所定义，R8a表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧基烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基；任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；或C7-C9苯基烷基，其苯环部分可以被1至5个选自下列的独立取代基取代(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基(在下文，称为化合物(1-ii))可以如下制备使化合物(2)与式(4)表示的化合物反应 A34＝C＝N-R8a(4) 其中A34和R8a如上所述(在下文，称为化合物(4))。
该反应是在溶剂的存在下或在无溶剂下进行的。用于该反应的溶剂例子包括醚例如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚等等，卤代烃例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯等等，烃例如甲苯、苯、二甲苯等等，腈例如乙腈等等，质子惰性的极性溶剂例如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲亚砜等等，和其混合物。
每1摩尔化合物(2)，用于反应中的化合物(4)的量通常是1至2摩尔。
反应温度通常在0至100℃范围，反应时间通常在0.1至24小时的范围。
反应完毕后，可以通过将反应混合物倾倒入水中，并用有机溶剂提取混合物，或通过过滤收集淀积的沉淀来分离化合物(1-ii)。可以通过重结晶、色谱等等进一步纯化所分离的化合物(1-ii)。
方法A-3 在本发明化合物之中，由式(1-iii)表示的化合物
其中R1、R2、R3、R4、A1、A2、A34、J和n如上所述(在下文称为化合物(I-iii))，可以通过化合物(2)与氰酸盐或硫氰酸盐反应来制备。
该反应可以在溶剂的存在下进行。用于反应的溶剂的例子包括酸，例如有机酸如乙酸等等，和无机酸例如盐酸等等，以及酸和水的混合物，氯仿等等。
每1摩尔化合物(2)，用于反应中的氰酸盐或硫氰酸盐的量通常是1至2摩尔。
反应温度通常在0至100℃范围，反应时间通常在0.1至24小时的范围。
氰酸盐或硫氰酸盐的例子包括氰酸钾，氰酸钠，氰酸铵，硫氰酸钾，硫氰酸钠和硫氰酸铵。
反应完毕后，可以通过将反应混合物倾倒入水中并用有机溶剂提取混合物，或通过过滤收集淀积的沉淀来分离化合物(I-iii)。可以通过重结晶、色谱等等进一步纯化所分离的化合物(I-iii)。
方法B-1 本发明化合物可以如下制备使式(6)表示的化合物
其中R1、R2、R3、R4、A2、Q和n如上所述(在下文称为化合物(6))，与式(7)所表示的化合物进行反应，
其中A1和J如上所述，L2表示卤素原子(在下文称为化合物(7))。
该反应是在溶剂的存在下或在无溶剂下进行的。用于该反应的溶剂例子包括醚例如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚等等，卤代烃例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯等等，烃例如甲苯、苯、二甲苯等等，腈例如乙腈等等，质子惰性的极性溶剂例如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲亚砜等等，和其混合物。
每1摩尔化合物(6)，用于反应中的化合物(7)的量通常是1至2摩尔。
如果需要的话，反应在碱的存在下进行。碱的例子包括含氮的杂环化合物，例如吡啶、甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、1，8-二氮杂双环[5，4，0]7-十一碳烯(DBU)、1，5-二氮杂双环[4，3，0]5-壬烯(DBN)等等，叔胺例如三乙胺、N，N-二异丙基乙胺等等，和无机碱例如碳酸钾、氢化钠等等。当反应在碱的存在下进行时，每1摩尔化合物(6)，碱的量通常是1至2摩尔，同时，如果在反应条件下使用的碱是液体例如吡啶等等，可以过量使用碱。
反应温度通常在0至100℃范围，反应时间通常在0.1至24小时的范围。
反应完毕后，可以通过将反应混合物倾倒入水中，并用有机溶剂提取混合物，或通过过滤收集淀积的沉淀来分离本发明化合物。可以通过重结晶、色谱等等进一步纯化所分离的本发明化合物。
方法B-2 在本发明化合物之中，由式(I-iv)表示的化合物
其中R1、R2、R3、R4、A2、J、Q和n如上所述(以下简称化合物(I-iv))，可以通过化合物(6)与式(8)所表示化合物在脱水剂存在下进行反应来制备
其中J如上所述(在下文，称为化合物(8))。
该反应是在溶剂的存在下或在无溶剂下进行的。用于该反应的溶剂例子包括醚例如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚等等，卤代烃例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯等等，烃例如甲苯、苯、二甲苯等等，腈例如乙腈等等，质子惰性的极性溶剂例如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲亚砜等等，和其混合物。
每1摩尔化合物(6)，用于反应中的化合物(8)的量通常是1至2摩尔。
用于反应中的脱水剂的例子包括碳二亚胺，例如二环己基碳二亚胺(DCC)、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(WSC)等等。每1摩尔化合物(6)，用于反应中的脱水剂的量通常是1至2摩尔。
反应温度通常在0至100℃范围，反应时间通常在0.1至24小时的范围。
反应完毕后，可以通过将反应混合物倾倒入水中，并用有机溶剂提取混合物，或通过过滤收集淀积的沉淀来分离化合物(I-iv)。可以通过重结晶、色谱等等进一步纯化所分离的化合物(1-iv)。
方法C-1 在本发明化合物之中，由式(1-v)表示的化合物
其中R2、R3、R4、J、Q和n如上所述(在下文称为化合物(1-v))，可以如下制备使式(9)表示的化合物
其中R4、J和n如上所述(在下文称为化合物(9))，与式(10)所表示的化合物进行反应，
其中R2、R3和Q如上所述(在下文称为化合物(10))。
该化反应是在溶剂的存在下或在无溶剂下进行的。用于该反应的溶剂例子包括醚例如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚等等，卤代烃例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯等等，烃例如甲苯、苯、二甲苯等等，腈例如乙腈等等，质子惰性的极性溶剂，例如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲亚砜等等，和其混合物。
每1摩尔化合物(9)，用于反应中的化合物(10)的量通常是1至20摩尔。
反应温度通常在0至100℃范围，反应时间通常在0.1至48小时的范围。
反应完毕后，可以通过将反应混合物倾倒入水中，并用有机溶剂提取混合物，或通过过滤收集淀积的沉淀来分离化合物(1-v)。可以通过重结晶、色谱等等进一步纯化所分离的化合物(1-v)。
方法C-2 在本发明化合物之中，由式(1-vi)表示的化合物
其中R2、R3、R4、A1、J、Q和n如上所述，R1-a表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；C2-C6氰基烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧基烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基；任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基；或C7-C9苯基烷基，其中苯环部分可以被1至5个选自下列的独立取代基取代(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基(在下文，称为化合物(1-vi))可以如下制备使式(11)表示的化合物
其中R1-a、R4、A1、J和n如上所述，L3表示卤素原子(在下文称为化合物(11))，与化合物(10)进行反应， 该反应是在溶剂的存在下或在无溶剂下进行的。用于该反应的溶剂例子包括醚例如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚等等，卤代烃例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯等等，烃例如甲苯、苯、二甲苯等等，腈例如乙腈等等，质子惰性的极性溶剂例如N，N-二乙基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲亚砜等等，和其混合物。
每1摩尔化合物(11)，用于反应中的化合物(10)的量通常是1至2摩尔。
如果需要的话，反应在碱的存在下进行。碱的例子包括含氮的杂环化合物，例如吡啶、甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、1，8-二氮杂双环[5，4，0]7-十一碳烯(DBU)、1，5-二氮杂双环[4，3，0]5-壬烯(DBN)等等，叔胺例如三乙胺、N，N-二异丙基乙胺等等，和无机碱例如碳酸钾、氢化钠等等。当反应在碱的存在下进行时，每1摩尔化合物(11)，所使用的碱的量通常是1至2摩尔，同时，在反应条件下使用的碱是液体例如吡啶等等的情况下，可以过量使用碱。
反应温度通常在0至100℃范围，反应时间通常在0.1至24小时的范围。
反应完毕后，可以通过将反应混合物倾倒入水中，并用有机溶剂提取混合物，或通过过滤收集淀积的沉淀来分离化合物(1-vi)。可以通过重结晶、色谱等等进一步纯化所分离的化合物(1-vi)。
方法C-3 化合物(1-vi)还可以如下制备使式(12)表示的化合物
其中R4、R1-a、A1、J和n如上所述(在下文称为化合物(12))与化合物(10)在脱水剂的存在下进行反应。
该反应是在溶剂的存在下或在无溶剂下进行的。用于该反应的溶剂例子包括醚例如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚等等，卤代烃例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯等等，烃例如甲苯、苯、二甲苯等等，腈例如乙腈等等，质子惰性的极性溶剂例如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲亚砜等等，和其混合物。
每1摩尔化合物(12)，用于反应中的化合物(10)的量通常是1至2摩尔。
用于反应中的脱水剂的例子包括碳二亚胺，例如二环己基碳二亚胺(DCC)、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(WSC)等等。每1摩尔化合物(12)，用于反应中的脱水剂的量通常是1至2摩尔。
反应温度通常在0至100℃范围，反应时间通常在0.1至24小时的范围。
反应完毕后，可以通过将反应混合物倾倒入水中，并用有机溶剂提取混合物，或通过过滤收集淀积的沉淀来分离化合物(1-vi)。可以通过重结晶、色谱等等进一步纯化所分离的化合物(1-vi)。
然后，说明制备用于制备本发明化合物的中间体的方法。
参考方法1 在化合物(2)之中，由式(2-i)表示的化合物
其中R2、R3、R4、J和n如上所述(在下文称为化合物(2-i))，可以通过使化合物(9)和式(13)所表示化合物进行反应来制备
其中R2和R3如上所述(在下文，称为化合物(13))。
该化反应是在溶剂的存在下或在无溶剂下进行的。用于该反应的溶剂例子包括醚例如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚等等，卤代烃例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯等等，烃例如甲苯、苯、二甲苯等等，腈例如乙腈等等，质子惰性的极性溶剂例如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲亚砜等等，醇例如甲醇、乙醇、2-丙醇等等，和其混合物。
每1摩尔化合物(9)，用于反应中的化合物(13)的量通常是1至5摩尔。
反应温度通常在-50至100℃范围，反应时间通常在0.1至24小时的范围。
反应完毕后，可以通过将反应混合物倾倒入水中，并用有机溶剂提取混合物，或通过过滤收集淀积的沉淀来分离化合物(2-i)。可以通过重结晶、色谱等等进一步纯化所分离的化合物(2-i)。
参考方法2 在化合物(2)之中，由式(2-ii)表示的化合物
其中R2、R3、R4、J和n如上所述(在下文称为化合物(2-ii))可以如下制备使式(14)表示的化合物
其中R4、J和n如上所述(在下文称为化合物(14))，与化合物(13)进行反应。
该反应是在溶剂的存在下或在无溶剂下进行的。用于反应中的溶剂的例子包括醚例如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚等等，卤代烃例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯等等，烃例如甲苯、苯、二甲苯等等，腈例如乙腈等等，质子惰性的极性溶剂例如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲亚砜等等，醇例如甲醇、乙醇、2-丙醇等等，和其混合物。
每1摩尔化合物(14)，用于反应中的化合物(13)的量通常是1至5摩尔。
反应温度通常在-50至100℃范围，反应时间通常在0.1至24小时的范围。
反应完毕后，可以通过将反应混合物倾倒入水中，并用有机溶剂提取混合物，或通过过滤收集淀积的沉淀来分离化合物(2-ii)。可以通过重结晶、色谱等等进一步纯化所分离的化合物(2-ii)。
参考方法3 在化合物(2)之中，由式(2-iii)表示的化合物
其中R1-a、R2、R3、R4、A1、J和n如上所述(在下文称为化合物(2-iii))，可以通过化合物(11)和化合物(13)的反应来制备。
该反应是在溶剂的存在下或在无溶剂下进行的。用于该反应的溶剂例子包括醚例如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚等等，卤代烃例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯等等，烃例如甲苯、苯、二甲苯等等，腈例如乙腈等等，质子惰性的极性溶剂例如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲亚砜等等，和其混合物。
每1摩尔化合物(11)，用于反应中的化合物(13)的量通常是2至10摩尔。
反应温度通常在-50至100℃范围，反应时间通常在0.1至24小时的范围。
反应完毕后，可以通过将反应混合物倾倒入水中，并用有机溶剂提取混合物，或通过过滤收集淀积的沉淀来分离化合物(2-iii)。可以通过重结晶、色谱等等进一步纯化所分离的化合物(2-iii)。
参考方法4 化合物(9)可以如下制备使式(16)表示的化合物
其中R4和n如上所述(在下文称为化合物(16))与式(7’)所表示的化合物进行反应，
其中J和L2如上所述(在下文，称为化合物(7’))。
该反应是在溶剂的存在下或在无溶剂下、在碱的存在下进行的。用于该反应的溶剂例子包括醚例如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚等等，卤代烃例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯等等，烃例如甲苯、苯、二甲苯等等，腈例如乙腈等等，质子惰性的极性溶剂例如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲亚砜等等，和其混合物。
每1摩尔化合物(16)，用于反应中的化合物(7’)的量通常是0.5至2摩尔。
用于反应中的碱的例子包括含氮的杂环化合物，例如吡啶、甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、1，8-二氮杂双环[5，4，0]7-十一碳烯(DBU)、1，5-二氮杂双环[4，3，0]5-壬烯(DBN)、等等，叔胺例如三乙胺、N，N-二异丙基乙胺等等，和无机碱例如碳酸钾、氢化钠等等。每1摩尔化合物(16)，所使用的碱的量通常是1至2摩尔，同时，如果在反应条件下使用的碱是液体例如吡啶等等，可以过量使用碱。
反应温度通常在50至150℃范围，反应时间通常在0.1至24小时的范围。
反应完毕后，可以通过将反应混合物倾倒入水中，并用有机溶剂提取混合物，或通过过滤收集淀积的沉淀来分离化合物(9)。可以通过重结晶、色谱等等进一步纯化所分离的化合物(9)。
参考方法5 化合物(9)可以如下制备使式(17)表示的化合物，
其中R4和n如上所述(在下文称为化合物(17))与化合物(7’)进行反应。
该反应是在溶剂的存在下或在无溶剂下进行的。用于该反应的溶剂例子包括醚例如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚等等，卤代烃例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯等等，烃例如甲苯、苯、二甲苯等等，腈例如乙腈等等，质子惰性的极性溶剂例如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲亚砜等等，和其混合物。
该方法包括下列步骤5-1和步骤5-2。
步骤5-1 该步骤是通过使化合物(17)和化合物(7’)在碱的存在下进行反应来进行的。
每1摩尔化合物(17)，用于该步骤中的化合物(7’)的量通常是1至2摩尔。碱的例子包括含氮的杂环化合物，例如吡啶、甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、1，8-二氮杂双环[5，4，0]7-十一碳烯(DBU)、1，5-二氮杂双环[4，3，0]5-壬烯(DBN)、等等，叔胺例如三乙胺、N，N-二异丙基乙胺等等，和无机碱例如碳酸钾、氢化钠等等。每1摩尔化合物(17)，用于反应中的碱的量通常是1至2摩尔。
该步骤的反应温度通常在0至50℃范围，反应时间通常在0.1至24小时的范围。
通常，该步骤完毕后，反应混合物按照原状在下一步5-2中使用。
步骤5-2 该步骤是通过步骤5-1中的反应混合物与磺酰基卤化物在碱存在下的反应来进行的。
用于该步骤中的磺酰基卤化物的例子包括甲磺酰氯、对甲苯磺酰氯和三氟甲磺酰基氯。每1摩尔用于步骤5-1中的化合物(17)，用于该步骤中的磺酰基卤化物的量通常是1至2摩尔。
碱的例子包括与步骤5-1所描述的那些碱相同的碱。每1摩尔用于步骤5-1中的化合物(17)，碱的量通常是2至4摩尔。
该步骤的反应温度通常在0至50℃范围，反应时间通常在0.1至24小时的范围。
该步骤完毕后，可以通过将反应混合物倾倒入水中，而后用有机溶剂常规提取来分离化合物(9)。可以通过重结晶、色谱等等进一步纯化所分离的化合物(9)。
参考方法6 化合物(14)可以通过化合物(9)与硫代羰基化试剂进行反应来制备。
该反应是在溶剂的存在下或在无溶剂下进行的。用于该反应的溶剂例子包括醚例如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚、二甘醇二甲醚等等，卤代烃例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯等等，烃例如甲苯、苯、二甲苯等等，腈例如乙腈等等，吡啶例如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶等等，和其混合物。
用于该反应中的硫代羰基化试剂的例子包括五硫化二磷，Lawesson′s试剂(2，4-二(4-甲氧基苯基)-1，3-二硫杂-2，4-二磷杂环丁烷2，4-二硫化物)，等等。
每1摩尔化合物(9)，用于反应中的硫代羰基化试剂的量通常是1至3摩尔。
反应温度通常在0℃至200℃范围，反应时间通常在0.1至24小时的范围。
反应完毕后，可以通过过滤收集淀积在反应混合物中的沉淀，或用有机溶剂提取反应混合物来分离化合物(14)。可以通过重结晶、色谱等等进一步纯化所分离的化合物(14)。
参考方法7 化合物(11)可以通过化合物(12)与卤化剂进行反应来制备。
该反应是在溶剂的存在下或在无溶剂下进行的。用于该反应的溶剂例子包括醚例如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚等等，卤代烃例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯等等，烃例如甲苯、苯、二甲苯等等，腈例如乙腈等等，质子惰性的极性溶剂例如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲亚砜等等，和其混合物。
用于该反应中的卤化剂的例子包括亚硫酰氯，亚硫酰溴，三氯氧磷，三溴氧磷，五氯化磷，草酰氯和光气。
每1摩尔化合物(12)，用于反应中的卤化剂的量通常是1至2摩尔，有时可以过量使用卤化剂。
反应温度通常在0℃至150℃范围，反应时间通常在0.1至24小时的范围。
反应完毕后，可以通过收集淀积在反应混合物中的沉淀来分离化合物(11)。所分离的化合物(11)通常在下一步中按照原状使用，如果需要的话，可以通过重结晶等等进一步纯化。
参考方法8 化合物(12)可以如下制备式(18’)表示的化合物，
其中R1-a、R4和n如上所述(在下文称为化合物(18′))与化合物(7)进行反应。
该反应是在溶剂的存在下或在无溶剂下进行的。用于该反应的溶剂例子包括醚例如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚等等，卤代烃例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯等等，烃例如甲苯、苯、二甲苯等等，腈例如乙腈等等，质子惰性的极性溶剂例如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲亚砜等等，和其混合物。
每1摩尔化合物(18′)，用于反应中的化合物(7)的量通常是1至2摩尔。
该反应是在碱的存在下进行的。所使用的碱的例子包括含氮的杂环化合物，例如吡啶、甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、1，8-二氮杂双环[5，4，0]7-十一碳烯(DBU)、1，5-二氮杂双环[4，3，0]5-壬烯(DBN)等等，叔胺例如三乙胺、N，N-二异丙基乙胺等等，和无机碱例如碳酸钾、氢化钠等等。每1摩尔化合物(18′)，所使用的碱的量通常是1至2摩尔。
反应温度通常在0℃至50℃范围，反应时间通常在0.1至24小时的范围。
反应完毕后，可以通过将反应混合物倾倒入水中，而后用有机溶剂常规提取，或通过过滤收集淀积的沉淀来分离化合物(12)。可以通过重结晶、色谱等等进一步纯化所分离的化合物(12)。
参考方法9 化合物(6)可以如下制备使式(20)表示的化合物，
其中R1、R4和n如上所述(在下文称为化合物(20))，与化合物(10)进行反应。
该反应是在溶剂的存在下或在无溶剂下进行的。用于反应中的溶剂的例子包括醚例如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚等等，卤代烃例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯等等，烃例如甲苯、苯、二甲苯等等，腈例如乙腈等等，质子惰性的极性溶剂例如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲亚砜等等，醇例如甲醇、乙醇、异丙醇等等，和其混合物。
每1摩尔化合物(20)，用于反应中的化合物(10)的量通常是1至2摩尔。
反应温度通常在-20至150℃范围，反应时间通常在0.1至24小时的范围。
反应完毕后，可以通过将反应混合物倾倒入水中，并用有机溶剂提取混合物，或通过过滤收集淀积的沉淀来分离化合物(20)。可以通过重结晶、色谱等等进一步纯化所分离的化合物(20)。
化合物(3)、(4)和(13)是已知的化合物，或可以按照已知的方法、由已知的化合物制备(例如参见Organic Functional Group Preparations，第二版，第1卷，第12章，第359-376页(Stanley R.Sandler，Wolf Karo.)或Organic Functional Group Preparations，第二版，第1卷，第14章，第434-465页(Stanley R.Sandler，Wolf Karo.))。
作为化合物(2)的一个方面，可以提及下列化合物 式(II)的酰肼化合物
其中 R1-i表示氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； R2-i表示氢原子或甲基； R4a表示卤素原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基， R4b、R4c和R4d独立地表示氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； 或R4b和R4c在它们的末端相互结合形成基团T1-CR41＝CR42-CR43＝CR44- (其中R41、R42、R43和R44独立地表示氢原子，卤素原子，氰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)； Xa表示氮原子或CR14ax(其中R14ax表示氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基)； R14ay和R14az独立地表示氢原子，卤素原子，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基)； X18表示氮原子或CR18e(其中R18c表示氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)； R18a表示卤素原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；和 R18b、R18c和R18d独立地表示氢原子，卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基； 化合物(10)可以例如按照下列方案(1)制备。
方案(1)
在方案(I)中，A34、L1、Q’、R2、R3和R8a如上所述。
在化合物(10)之中，由式(10-i)表示的化合物
其中R2、R3和R6如上所述，可以例如按照下列方案(2)制备。
方案(2)
在方案(2)中，R2、R3和R6如上所述。
化合物(17)可以例如按照下列方案(3)制备。
方案(3)
在方案(3)中，R4和n如上所述。
化合物(16)、(18’)和(20)可以例如按照下列方案(4)制备。
方案(4)
在方案(4)中，R1-a、R4和n是如上所述，L4表示离去基团(例如卤素原子，甲磺酰氧基，对甲苯磺酰氧基等等)。
在化合物(17)和(18)之中，由式(17-i)表示的化合物
其中R1和R4如上所述，R4c-x表示卤素原子或氰基，n-1表示0至3的整数，可以例如按照下列方案(5)制备。
方案(5)
在方案(5)中，R1、R4和n-1如上所述，卤素表示卤素原子。
在化合物(17)和(18)之中，由式(17-ii)表示的化合物
其中R1和R4如上所述，R4a-x表示卤素原子，R4c表示与R4相同的含义，和n-2表示0至2的整数，可以例如按照下列方案(6)制备。
方案(6)
在方案(6)中，R1、R4、R4a-x、R4c和n-2如上所述。
化合物(8)可以例如按照示于下列方案(7)中的方法制备。
方案(7)
在方案(7)中，J如上所述，R17表示甲基或乙基，LDA表示二异丙基胺化锂，n-BuLi表示正丁基锂，t-BuLi表示叔丁基锂。
在化合物(8)之中，由式(8-i)表示的化合物
其中R13a、R14a、Xa、Ya、Za和p如上所述，可以例如按照示于下列方案(8)中的方法制备。
方案(8)
在方案(8)中，R13a、R14a、Xa、Ya、Za、p、LDA和n-BuLi如上所述，L5表示离去基团(例如卤素原子，甲磺酰氧基，对甲苯磺酰氧基，甲基磺酰基等等)。
在化合物(8)之中，由式(8-ii)表示的化合物
其中R14a和p如上所述，R18a、R18b、R18c和R18d各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，可以例如按照示于下列方案(9)中的方法制备。
方案(9)
在方案(9)中，R14a、R18a、R18b、R18c、R18d、LDA和p如上所述，L6表示离去基团(例如卤素原子，甲基磺酰基等等)。
在化合物(8)之中，由式(8-iii)表示的化合物
其中R18a、R18b、R18c、R18d和R18e独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，可以例如按照示于下列方案(10)中的方法制备。
方案(10)
在方案(10)中，R18a、R18b、R18c、R18d和R18e如上所述。
在化合物(8)之中，由式(8-iv)表示的化合物
其中X18表示-N＝，或-CR18e＝；R18a、R18b、R18c、R18d和R18e如上所述，R14a-1表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，可以例如按照示于下列方案(11)中的方法制备。
方案(11)
在方案(11)中，R17、R18a、R18b、R18c、R18d和X18如上所述，R20表示甲基或乙基。
在化合物(8)之中，由式(8-vii)表示的化合物
其中R13b、R14b、Xb、Yb、Zb和q如上所述，可以例如按照示于下列方案(14)中的方法制备。
方案(14)
在方案(14)中，R13b、R14b、R17、Xb、Yb、Zb、L5和q如上所述。在化合物(8)之中，由式(8-viii)和式(8-ix)表示的化合物
[其中R13b如上所述， X19表示-N＝，或-CR19e＝， R19a、R19b、R19c、R19d和R19e各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基]，可以例如按照示于下列方案(15)中的方法制备。
方案(15)
在方案(15)中，R13b、R17、R19a、R19b、R19c、R19d、L5和X19如上所述。
在化合物(7)之中，由式(7-i)表示的化合物
其中L2和J如上所述，可以例如按照示于下列方案(16)中的方法制备。
方案(16)
在方案(16)中，L2和J如上所述。
在化合物(7)之中，由式(7-ii)表示的化合物
其中L2和J如上所述，可以例如按照示于下列方案(17)中的方法制备。
方案(17)
在方案(7)中，L2和J如上所述，LDA表示二异丙基胺化锂，n-BuLi表示正丁基锂，t-BuLi表示叔丁基锂。
在化合物(8)之中，由式(8-v)表示的化合物
其中R18a、R18b、R18c、R18d和X18如上所述，R14ax、R14ay和X14az独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基、或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，可以例如按照示于下列方案(18)中的方法制备。
方案(18)
在方案(18)中，R18a、R18b、R18c、R18d、X18、R14ax、R14ay和X14az如上所述。
方案(18)中的化合物(21)可以例如按照示于下列方案(19)中的方法制备。
方案(19)
在方案(19)中，R18a、R18b、R18c、R18d、R18e、X18、R14ax、R14ay、X14az和L6如上所述。
在方案(18)中的化合物(21)之中，由式(21-i)、式(21-ii)和式(21-iii)表示的化合物
其中R18a、R18b、R18c、R18d和X18如上所述，卤素(x)和卤素(y)独立地表示卤素原子，可以例如按照示于下列方案(20)中的方法制备。
方案(20)
在方案(20)中，R18a、R18b、R18c、R18d、X18、卤素(x)和卤素(y)如上所述。
在化合物(8)之中，由式(8-vi)表示的化合物
其中R18a、R18b、R18c、R18d和X18如上所述，R14ay-1表示氢原子或卤素原子，R30表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，r表示0至2的整数，可以例如按照示于下列方案(21)中的方法制备。
方案(21)
在方案(21)中，R18a、R18b、R18c、R18d、X18、R14ay-1、R30、r和L4如上所述。
本发明化合物的具体例子概括在下面表中。
由式(1-A)表示的化合物
其中R5、A31、(R4)n、R13a-1和R14a-1是示于表1至表7中的组合。
表1 表2 表3 表4 表5 表6 表7 由式(1-B)表示的化合物
其中R6、A32、(R4)n、R13a-1和R14a-1表示表8至表31所示的组合。
表8 表9 表10 表11 表12 表13 表14 表15 表16 表17 表18 表19 表20 表21 表22 表23 表24 表25 表26 表27 表28 表29 表30 表31 由式(1-R)表示的化合物
其中R1、R2、R3、(R4)n和R14a-1表示表32至表39所示的组合。
表32 表33 表34 表35 表36 表37 表38 表39 表39续 表39续 表39续 表39续 表39续 表39续 表39续 由式(1-C)表示的化合物
其中R7、A33、(R4)n、R13a-1和R14a-1表示表40至表41所示的组合。
表40 表41 由式(1-D)表示的化合物
其中NR8R9、A34、(R4)n、R13a-1和R14a-1表示表42至表57所示的组合。
表42 表43 表44 表45 表46 表47 表48 表49 表50 表51 表52 表53 表54 表55 表56 表57 由式(1-E)表示的化合物
其中R10、(R4)n、R13a-1和R14a-1表示表58至表60所示的组合。
表58 表59 表60 由式(1-F)表示的化合物
其中NR11R12、(R4)n、R13a-1和R14a-1表示表61所示的组合。
表61 由式(1-G)表示的化合物
其中R5、A31、(R4)n、R13a-2和(R14a)p表示表62中所示的组合。
表62 由式(1-H)表示的化合物
其中R6、A32、(R4)n、R13a-2和(R14a)p表示表63至表74中所示的组合。
表63 表64 表65 表66 表67 表68 表69 表70 表71 表72 表73 表74 表74续 由式(1-S)表示的化合物
其中R1、R2、R3、(R4)n和(R14a)p表示表75至表82所示的组合。
表75 表76 表77 表78 表79 表80 表81 表82 表82续 表82续
表82续 表82续 由式(1-I)表示的化合物
其中NR8R9、A34、(R4)n、R13-2和(R14a)p表示表83中所示的组合。
表83 由式(1-K)表示的化合物
其中R6、A32、(R4)n、R13a-3和R14a-3表示表84所示的组合。
表84 由式(1-N)表示的化合物
其中R6、A32、(R4)n、R13a-4和R14a-4表示表85所示的组合。
表85 由式(1-Q)表示的化合物
其中R6、A32、(R4)n、R13b-1、R14bz-1和R14by-1表示表86至表89所示的组合。
表86 表87 表88 表89 本发明化合物所针对的、具有控制效果的害虫的例子包括有害的节肢动物，例如有害的昆虫和有害的螨，和线虫，例如植物线虫，具体例子如下所示。
半翅目- 飞虱科(Delphacidae)，例如灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、和白背飞虱(Sogatella furcifera)；角顶叶蝉科(Deltocephalidae)，例如稻黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens)、和茶绿叶蝉(Empoasca onukii)；蚜科(Aphididae)，例如棉蚜(Aphus gossypii)、桃蚜(Myzus persicae)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、绣线菊蚜(Aphis spiraecola)、马铃薯蚜(Macrosiphum euphorbiae)、茄无网蚜(Aulacorthum solani)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、桔蚜(Toxoptera citricidus)、和李大尾蚜(Hyalopterus pruni)；蝽科(Pentatomidae)，例如稻绿蝽(Nezara antennata)、棒蜂缘蝽(Riptortus clavetus)、褐稻缘蝽(Leptocorisa chinensis)、尖角二星蝽(Eysarcoris parvus)、和椿象(Halyomorpha mista)；粉虱科(Aleyrodidae)，例如温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、银叶粉虱(Bemisia argentifolii)、柑桔粉虱(Dialeurodescitri)、和桔刺粉虱(Aleurocanthus spiniferus)；蚧科(Coccidae)，例如红圆蹄盾蚧(Aonidiella aurantii)、梨圆蚧(Comstockaspis perniciosa)、桔矢尖盾蚧(Unaspis citri)，红蜡蚧(Ceroplastes rubens)、吹绵蚧(Icerya purchasi)藤臀纹粉蚧(Planococcus kraunhiae)、拟长尾粉蚧(Pseudococcuslongispinis)、和桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)；网蝽科(Tingidae)；木虱科(Psyllidae)；等等。
鳞翅目- 螟蛾科(Pyralidae)，例如二化螟(Chilo suppressalis)、三化螟(Tryporyza incertulas)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis)、棉卷叶野螟(Notarcha derogata)、印度谷螟(Plodia interpunctella)、亚洲玉米螟(Ostrinia furnacalis)、菜螟(Hellula undalis)、和早熟禾草暝(Pediasiateterrellus)；夜蛾科(Noctuidae)，例如黄地老虎(Spodoptera litura)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)、粘虫(Pseudaletia separata)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、小地老虎(Agrotis ipsilon)、黑点银纹夜蛾(Plusia nigrisigna)、Thoricoplusia属，实叶蛾属、和棉铃虫属；粉蝶(Pieridae)，例如菜粉蝶(Pieris rapae)；卷蛾科(Tortricidae)，例如小黄卷叶蛾属、梨小食心虫(Grapholita molesta)、大豆食心虫(Leguminivora glycinivorella)、小豆食心虫(Matsumuraeses azukivora)、夏季果实卷叶蛾(Adoxophyes oranafasciata)、褐带卷蛾属、茶长卷叶蛾(Homona magnanima)、苹果卷叶蛾(Archips fuscocupreanus)，和苹果小卷蛾；细蛾科(Gracillariidae)，例如茶细蛾(Caloptilia theivora)、和窄翅潜蛾(Phyllonorycter ringoneella)；蛀果蛾科，例如桃蛀果蛾(Carposina niponensis)；潜蛾科(Lyonetiidae)，例如桃潜叶蛾属；毒蛾科(Lymantriidae)，例如毒蛾属、和黄毒蛾属；巢蛾科(Yponomeutidae)，例如菜蛾(Plutella xylostella)；麦蛾科(Gelechiidae)，例如棉红铃虫(Pectinophora gossypiella)、和马铃薯麦蛾(Phthorimaeaoperculella)；灯蛾科(Arctiidae)，例如美国白蛾(Hyphantria cunea)；谷蛾科(Tineidae)，例如织网衣蛾(Tinea translucens)，和幕谷蛾(Tineolabisselliella)；等等。
缨翅目- 蓟马科(Thripidae)，例如西方花蓟马(Frankliniella occidentalis)、节瓜蓟马(Thrips parmi)、茶黄蓟马(Scirtothrips dorsalis)、烟蓟马(Thripstabaci)、花蓟马(Frankliniella intonsa)等等。
双翅目- 家蝇(Musca domestica)、普通蚊子(Culex popiens pallens)、马蝇(Tabanus trigonus)、葱地种蝇(Hylemya antiqua)、种蝇(Hylemya platura)、中华按蚊(anopheles sinensis)、日本稻潜蝇(Agromyza oryzae)、麦叶毛眼水蝇(Hydrellia griseola)、稻黄潜蝇(Chlorops oryzae)、甜瓜蝇(Dacuscucurbitae)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、荚潜叶蝇(Liriomyzatrifolii)、蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae)、豌豆彩潜蝇(Chromatomyiahorticola)，等等。
鞘翅目- 二十八-斑点瓢虫(Epilachna vigintioctopunctata)、黄守瓜(Aulacophora femoralis)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、稻象(Echinocnemus squameus)、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、棉铃象(Anthonomus grandis)、绿豆象(Callosobruchus chinensis)、黑楔象科(Sphenophorus venatus)，日本丽金龟(Popillia japonica)、古铜异丽金龟(Anomala cuprea)、南瓜十二星叶甲(Diabrotica spp)、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、叩头虫属(Agriotes spp)、烟草甲(Lasioderma serricorne)、小圆皮蠹(Anthrenusverbasci)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)，留粉甲虫(Lyctus brunneus)、胸斑星天牛(Anoplophora malasiaca)、纵坑切梢小蠹(Tomicus piniperda)等等。
直翅目- 东亚飞蝗(Locusta migratoria)、非洲蝼蛄(Gryllotalpa africana)、稻蝗(Oxya yezoensis)、短翅稻蝗(Oxya japonica)等等。
膜翅目- 新疆菜叶蜂(Athalia rosae)、切叶蚁属(Acromyrmex spp.)、火蚁(Solenopsis spp)等等。
植物线虫- 水稻干尖线虫(Aphelenchoides besseyi)、蝗蛙茎线虫(Nothotylenchusacris)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)、大豆胞囊线虫(Heterodera glycines)、马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis)、咖啡短体线虫(Pratylenchus coffeae)、加利福尼亚短体线虫(Pratylenchusneglectus)，等等。
网翅目- 德国小蜚蠊(Blattella german ica)，烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)，美洲蜚蠊(Periplaneta americana)，大蠊属(Periplaneta brunnea)，东方蜚蠊(Blatta orientalis)，等等。
蜱螨目- 叶螨科(Tetranychidae)，例如二点叶螨(Tetranychus urticae)、神泽叶螨(Tetranychus kanzawai)、柑桔全爪螨(Panonychus citri)、苹果全爪螨(Panonychus ulmi)和小爪螨属；瘿螨科(Eriophyidae)，例如桔刺皮瘿螨(Aculops pelekassi)、苷桔皱叶刺瘿螨(Phyllocoptruta citri)，番茄刺皮瘿螨(Aculops lycopersici)、龙首丽瘿螨(Calacarus carinatus)、茶尖叶瘿螨(Acaphylla theavagran)、和Eriophyes chibaensis；跗绒螨科(Tarsonemidae)例如，侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)；细须螨科(Tenuipalpidae)，例如紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis)；杜克螨科(Tuckerellidae)；蜱科(Ixodidae)，例如长角血蜱(Haemaphysalislongicornis)、褐黄血蜱(Haemaphysalis flava)、矩头蝉属(Dermacentortaiwanicus)、卵形硬蜱(Ixodes ovatus)、全沟硬蜱(Ixodes persulcatus)、微小牛蜱(Boophilus microplus)、和血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)；粉螨科(Acaridae)，例如腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae)，和食酪螨属(Tyrophagus similis)；麦食螨科(Pyroglyphidae)，例如粉尘螨和尘螨属；肉食螨科(Cheyletidae)，例如普通肉食螨、马六甲肉食螨和肉食螨moorei(Cheyletus moorei)；刺皮螨科(Dermanyssidae)；等等。
本发明的杀虫剂可以是本发明化合物本身，但通常将本发明化合物与惰性载体例如固体载体、液体载体、气体载体等等混合，如果需要的话，可以加入表面活性剂及其它配制添加剂，配制成为组合物或制剂，例如乳剂、油、粉末、颗粒、可湿润的制剂、可流动制剂、微胶囊、气溶胶、熏蒸剂、毒饵、树脂制剂等等。这些组合物或制剂通常含有0.01至95％重量的本发明化合物。
所使用的固体载体例子包括精细粉末和颗粒，例如粘土(高岭土，硅藻土，膨润土，fubasami粘土，酸性粘土等等)，合成的水化二氧化硅，滑石，陶瓷，其它无机矿物质(绢云母，石英，硫磺，活性炭，碳酸钙，水合氧化硅等等)，化学肥料(硫酸铵，磷酸铵，硝酸铵，尿素，氯化铵等等)等等。
液体载体的例子包括水，醇(甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、苯甲醇、乙二醇、丙二醇、苯氧乙醇等等)，酮(丙酮、甲基乙基酮、环己酮等等)，芳香族烃(甲苯、二甲苯、乙苯、十二烷基苯、苯基二甲苯基乙烷、甲基萘等等)，脂肪族烃(己烷、环己烷、煤油、汽油等等)，酯(乙酸乙酯、乙酸丁酯、十四烷酸异丙酯、油酸乙酯、己二酸二异丙基酯、己二酸二异丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等等)，腈(乙腈、异丁腈等等)，醚(二异丙醚、1，4-二噁烷、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二乙二醇一甲醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等等)，酰胺(N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等等)，卤代烃(二氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳等等)，亚砜(二甲亚砜，等等)，碳酰丙烯(carbonicpropylene)和植物油(大豆油，棉子油等等)。
气体载体的例子包括氟烃，丁烷气体，LPG(液化石油气)，二甲醚和碳酸气体。
表面活性剂的例子包括非离子型表面活性剂，例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚乙二醇脂肪酸酯等等，和阴离子表面活性剂，例如烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐和烷基硫酸盐。
其它制剂添加剂的例子包括结合剂、分散剂、着色剂和稳定剂，特别是酪蛋白、明胶、糖(淀粉、阿拉伯树胶、纤维素衍生物、海藻酸等等)、木质素衍生物、膨润土、合成水-可溶性聚合物(聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸等等)、PAP(酸性磷酸异丙基酯)、BHT(2，6-二-叔丁基-4-甲酚)和BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)。
本发明的控制害虫方法通常如下进行将本发明的杀虫剂直接施用至害虫或害虫栖息的地方(植物，土壤，室内，动物等等)。
当本发明的杀虫剂在农业领域用于控制害虫时，根据本发明化合物的量，施用的数量通常是每10,000平方米1到10,000克。当将本发明杀虫剂配制为乳剂、可湿润的制剂、可流动制剂等等时，通常用水稀释来施用试剂，以使活性组分浓度变成0.01到10,000ppm，颗粒、粉末等等通常按照原样施用。
这些制剂或用水稀释的制剂可以直接施加到害虫或需要防止害虫的植物例如农作物上，或可以施加到耕地的土壤中，以便控制栖息在土壤中的害虫。
或者，可以例如进行如下处理在农作物上缠绕加工成片状或线状的树脂制剂，用树脂制剂环绕农作物，或在农作物的土壤根部附近敷设树脂制剂。
当本发明杀虫剂用于控制栖息在室内的害虫(例如苍蝇，蚊子，蟑螂等等)时，在表面处理条件下，根据本发明化合物的量，施用数量通常是每1平方米处理区域0.01到1000毫克，在空间处理条件下，根据本发明化合物的量，施用数量通常是每1立方米处理空间0.01到500毫克。当将本发明杀虫剂配制为乳剂、可湿润的制剂、可流动制剂等等时，通常用水稀释来施用试剂，以使活性组分浓度变成0.1到1000ppm，油、气溶胶、熏蒸剂、毒饵等等按照原样施用。
本发明的杀虫剂可以含有其它对节肢动物有害的控制剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂、增效剂、肥料、土壤调节剂、动物饲料等等。
作为上述其它对节肢动物有害的控制剂、杀螨剂和/或杀线虫剂的活性组分，可以提及例如下列化合物。
(1)有机磷化合物 乙酰甲胺磷，磷化铝，特嘧硫磷，硫线磷，壤虫氯磷，毒虫畏，毒死蜱，甲基毒死蜱(Chlorpyrifos-methyl)，杀螟腈CYAP，二嗪农，DCIP(二氯二异丙醚)，除线磷ECP，敌敌畏DDVP，乐果，甲基毒虫畏，乙拌磷，EPN，乙硫磷，灭克磷，氧嘧啶磷，倍硫磷MPP，杀螟松MEP，噻唑酮磷，安果，磷化氢，丙胺磷，异噁唑磷，马拉硫磷，甲亚砜磷，杀扑磷DMTP，久效磷，二溴磷BRP，异砜磷ESP，对硫磷，伏杀磷，亚胺硫磷PMP，虫螨磷，打杀磷，喹噁磷，稻丰散PAP，丙溴磷，丙虫磷，丙硫磷，吡唑硫磷(pyraclorfos)，蔬果磷，乙丙硫磷，嘧丙磷，双硫磷，杀虫畏，特丁磷，二甲硫吸磷，敌百虫DEP，蚜灭多，等等。
(2)氨基甲酸酯化合物 棉铃威，噁虫威，丙硫克百威，丁苯威(BPMC)，西维因，虫螨威，丁硫克百威，除线威，苯虫威，丁苯威(fenobucarb)，苯硫威，双氧威，呋线威，异丙威MIPC，速灭威，灭多虫，灭虫威，NAC，甲氨叉威，抗蚜威，残杀威PHC，XMC，硫双灭多威，灭杀威等等。
(3)合成拟除虫菊酯化合物 氟酯菊酯，丙烯除虫菊，拜富宁(Benfluthrin)，β-氟氯氰菊酯，氟氯菊酯，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯，氯氟氰菊酯，氯氰菊酯，溴氰菊酯，高氰戊菊酯，醚菊酯，甲氰菊酯，杀灭菊酯，氟氰戊菊酯，flufenoprox，氟氯苯菊酯，氟胺氰菊酯，卤醚菊酯，咪炔菊酯，氯菊酯，炔酮菊酯，除虫菊酯，灭虫菊，σ-氯氰菊酯，灭虫硅醚，七氟菊酯，四溴菊酯，四氟菊酯，2，3，5，6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基(EZ)-(1RS，3RS；1RS，3SR)-2，2-二甲基-3-丙-1-烯基环丙烷羧酸酯，2，3，5，6-四氟-4-甲基苄基(EZ)-(1RS，3RS；1RS，3SR)-2，2-二甲基-3-丙-1-烯基环丙烷羧酸酯，2，3，5，6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基(1RS，3RS；1RS，3SR)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯，等等。
(4)沙蚕毒素化合物 杀螟丹，杀虫磺，硫环杀，杀虫单，杀虫双，等等。
(5)新烟碱类化合物 吡虫啉，硝胺烯啶，吡虫清，噻虫嗪(thiamethoxam)，噻虫啉(Thiacloprid)，丁诺特呋喃(dinotefuran)，可尼丁(Clothianidin)，等等。
(6)苯甲酰脲化合物 定虫隆，bistrifluron，杀螨硫隆，氟脲杀，氟啶蜱脲，氟螨脲，氟虫脲，氟铃脲，虱丙氧脲，双苯氟脲，多氟脲(noviflumuron)，伏虫隆，杀虫隆(triflumuron)，等等。
(7)苯基吡唑化合物 乙酰虫腈(acetoprole)，乙虫腈(ethiprole)，锐劲特，氟吡唑虫，pyriprole，pyrafluprole，等等。
(8)Bt毒素杀虫剂 衍生自苏芸金杆菌(Bacillus thuringiensis)的适宜孢子和由其制备的结晶毒素，以及其混合物。
(9)肼化合物 环虫酰肼(chromafenozide)，特丁苯酰肼，甲氧苯酰肼，双苯酰肼等等。
(10)有机氯化合物 艾氏剂，狄氏剂，除螨灵，硫丹，甲氧滴滴涕，等等。
(11)天然杀虫剂 机油，烟碱-硫酸盐，等等。
(12)其它杀虫剂 齐墩螨素-B，溴螨酯，噻嗪酮，溴虫清(Chlorphenapyr)，灭蝇胺，1，3-二氯丙烯，甲胺阿维菌素苯甲酸盐(Emamectin benzoate)，喹螨醚，吡氟硫磷(flupyrazofos)，蒙五一二，噁二唑虫，恶虫酮，密比霉素-A，拒嗪酮，啶虫丙醚(Pyridalyl)，蚊蝇醚，艾克敌105，氟虫胺，唑虫酰胺(tolfenpyrad)，唑蚜威，氟虫酰胺(flubendiamide)，SI-0009，丁氟螨酯(Cyflumetofen)，砷酸，benclothiaz，氰氨钙，多硫化钙，氯丹，DDT，DSP，flufenerim，氟啶虫酰胺(flonicamid)，flurimfen，伐虫脒，安百亩，威百亩，甲基溴化物，nidinotefuran，油酸钾，protrifenbute，季酮甲螨酯(spiromesifen)，硫磺，氰氟虫腙(metaflumizone)，螺虫乙酯(spirotetramat)，等等。
杀螨剂 亚醌蹒(Acequinocyl)，虫螨脒，苯螨特，溴螨酯，灭螨猛，乙酯杀螨醇，CPCBS(杀螨酯)，四螨嗪(clofentezine)，开乐散(三氯杀螨醇)，特苯噁唑，杀螨锡，苯硫威，唑螨酯，嘧螨酯(fluacrypyrim)，fluproxyfen，噻螨酮，克螨特BPPS，杀螨霉素，哒螨酮，嘧胺苯醚，吡满胺，三氯杀螨砜，螺螨酯(spirodiclofen)，amidoflumet，联苯肼酯，丁氟螨酯(Cyflumetofen)，等等。
杀线虫剂(杀线虫的活性组分) DCIP，噻唑酮磷，左旋咪唑，异硫氰酸甲酯(methyisothiocyanate)，甲噻吩嘧啶酒石酸盐，等等。
下面通过制备实施例、制剂实施例、试验实施例来更详细地解释本发明，但本发明的范围不局限于这些实施例。
首先，说明本发明化合物的制备实施例。
制备实施例1 将0.22克N-(2-氨基苯甲酰基)-N’-乙氧羰基肼、0.31克1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羰基氯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.13克下式的本发明化合物(1)
本发明化合物(1) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.35(3H，t，J＝8Hz)，4.29(2H，q，J＝8Hz)，6.85(1H，brs)，7.10(1H，t，J＝8Hz)，7.24(1H，s)，7.44(1H，t，J＝8Hz)，7.47(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.62(1H，d，J＝8Hz)，7.93(1H，d，J＝4Hz)，8.42(1H，brs)，8.46(1H，d，J＝8Hz)，8.52(1H，d，J＝8Hz)，11.86(1H，brs) 制备实施例2 将0.13克1-甲基-1H-吡咯-2-羧酸、0.15克亚硫酰氯和5毫升己烷的混合物加热回流2小时。减压浓缩反应混合物，获得0.14克1-甲基-1H-吡咯-2-羰基氯。向0.22克N-(2-氨基苯甲酰基)-N’-乙氧羰基肼和10毫升吡啶的混合物中加入0.14克所得到的1-甲基-1H-吡咯-2-羰基氯，并在室温下搅拌混合物2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.11克下式的本发明化合物(2)
本发明化合物(2) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.02-1.28(3H，m)，3.91(3H，s)，4.00-4.16(2H，m)，6.13(1H，d，J＝4Hz)，6.78(1H，d，J＝4Hz)，7.06(1H，m)，7.15(1H，t，J＝8Hz)，7.56(1H，t，J＝8Hz)，7.79(1H，d，J＝8Hz)，8.57(1H，d，J＝8Hz)，9.30(1H，brs)，10.57(1H，brs)，11.63(1H，brs) 制备实施例3 将0.19克1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸、0.15克的亚硫酰氯和5毫升己烷的混合物加热回流2小时。减压浓缩反应混合物，获得0.14克1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羰基氯。向0.22克N-(2-氨基苯甲酰基)-N’-乙氧羰基肼和10毫升吡啶的混合物中加入0.14克所得到的1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羰基氯，并在室温下搅拌混合物2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.23克下式的本发明化合物(3)
本发明化合物(3) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.20(3H，t，J＝8Hz)，4.10(2H，q，J＝8Hz)，4.19(3H，s)，7.17(1H，s)，7.28(1H，t，J＝8Hz)，7.60(1H，t，J＝8Hz)，7.79(1H，d，J＝8Hz)，8.37(1H，d，J＝8Hz)，9.02(1H，brs)，10.41(1H，brs)，11.50(1H，brs) 制备实施例4 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.06克氯甲酸乙酯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.08克下式的本发明化合物(4)
本发明化合物(4) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)0.96-1.26(3H，m)，2.16(3H，s)，3.90-4.12(2H，m)，7.38(1H，s)，7.55(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.71(1H，s)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.25(1H，brs)，10.14(1H，brs)，10.37(1H，brs) 制备实施例5 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.05克氯甲酸甲酯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.16克下式的本发明化合物(5)
本发明化合物(5) 1H-MR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.16(3H，s)，3.62(3H，s)，7.39(1H，s)，7.56(1H，s)，7.67(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.70(1H，s)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.54(1H，d，J＝4Hz)，9.31(1H，brs)，10.17(1H，brs)，10.38(1H，brs) 制备实施例6 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1 H-吡唑-5-羧酰胺、0.05克氯甲酸异丙基酯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.21克下式的本发明化合物(6)
本发明化合物(6) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)0.97-1.31(6H，m)，2.16(3H，s)，4.68-4.89(1H，m)，7.38(1H，s)，7.55(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.71(1H，s)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.18(1H，brs)，10.12(1H，brs)，10.37(1H，brs) 制备实施例7 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.05克环丙烷羰基氯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.20克下式的本发明化合物(7)
本发明化合物(7) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)0.57-0.82(4H，m)，1.63-1.73(1H，m)，2.16(3H，s)，7.43(1H，s)，7.54(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.74(1H，s)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，10.19(2H，brs)，10.40(1H，brs) 制备实施例8 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.07克苯甲酰氯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.15克下式的本发明化合物(8)
本发明化合物(8) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.18(3H，s)，7.48-7.69(5H，m)，7.77(1H，s)，7.90-7.96(3H，m)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.55(1H，d，J＝4Hz)，10.36(1H，brs)，10.42(1H，brs)，10.60(1H，brs) 制备实施例9 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.07克4-吗啉羰基氯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.12克下式的本发明化合物(9)
本发明化合物(9) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.15(3H，s)，3.22-3.42(4H，m)，3.53-3.63(4H，m)，7.44(1H，s)，7.53(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.77(1H，s)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.54(1H，d，J＝4Hz)，8.78(1H，brs)，9.88(1H，brs)，10.33(1H，brs) 制备实施例10 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.06克N，N-二甲基氨基甲酰基氯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.13克下式的本发明化合物(10)
本发明化合物(10) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.14(3H，s)，2.86(6H，s)，7.42(1H，s)，7.52(1H，s)，7.67(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.82(1H，s)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.48-8.58(2H，m)，9.83(1H，brs)，10.31(1H，brs) 制备实施例11 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.06克N-丙基氯甲酸酯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.24克下式的本发明化合物(11)
本发明化合物(11) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)0.66-0.98(3H，m)，1.37-1.66(2H，m)，2.16(3H，s)，3.83-4.08(2H，m)，7.38(1H，s)，7.55(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.71(1H，s)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.26(1H，brs)，10.14(1H，brs)，10.37(1H，brs) 制备实施例12 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.05克异氰酸乙酯和10毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.16克下式的本发明化合物(12)
本发明化合物(12) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.12(3H，t，J＝6Hz)，2.18(3H，s)，3.78(2H，q，J＝6Hz)，6.34(1H，m)，7.48(1H，s)，7.54(1H，s)，7.65-7.69(2H，m)，7.74(1H，brs)，8.23(1H，d，J＝8Hz)，8.54(1H，d，J＝4Hz)，9.99(1H，brs)，10.34(1H，brs) 制备实施例13 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.07克异氰酸苯酯和10毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.12克下式的本发明化合物(13)
本发明化合物(13) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.18(3H，s)，6.93-7.00(2H，m)，7.21-7.31(2H，m)，7.40-7.47(2H，m)，7.51(1H，s)，7.54-7.58(1H，m)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.71(1H，s)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，8.73(1H，brs)，10.18(1H，brs)，10.40(1H，brs) 制备实施例14 将0.24克N-(2-甲基氨基苯甲酰基)-N’-乙氧羰基肼、0.31克1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羰基氯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.20克下式的本发明化合物(14)
本发明化合物(14) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.06-1.27(3H，m)，3.18(3H，s)，4.01-4.16(2H，m)，6.34(1H，s)，7.31-7.37(1H，m)，7.53-7.61(3H，m)，7.71(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.31(1H，d，J＝8Hz)，8.62(1H，d，J＝4Hz)，9.33(1H，brs)，10.44(1H，brs) 制备实施例15 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.05克乙磺酰基氯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.14克下式的本发明化合物(15)
本发明化合物(15) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.20(3H，t，J＝8Hz)，2.18(3H，s)，3.02(2H，q，J＝8Hz)，7.39(1H，s)，7.57(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.68(1H，s)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.95(1H，brs)，10.41(1H，brs)，10.57(1H，brs) 制备实施例16 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.05克N，N-二甲基氨磺酰基氯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.14克下式的本发明化合物(16)
本发明化合物(16) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.16(3H，s)，2.71(6H，s)，7.28(1H，s)，7.57(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.75(1H，s)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.31(1H，brs)，10.42(1H，brs)，10.51(1H，brs) 制备实施例17 将在冰冷却下制备的0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、10毫升甲酸和5毫升乙酸酐的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.02克下式的本发明化合物(17)
本发明化合物(17) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.16(3H，s)，7.43(1H，s)，7.56(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.73(1H，s)，8.05(1H，s)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，10.13(1H，brs)，10.39(1H，brs)，10.46(1H，brs) 制备实施例18 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.05克丙酰氯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.15克下式的本发明化合物(18)
本发明化合物(18) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.04(3H，t，J＝8Hz)，2.13(5H，m)，7.44(1H，s)，7.55(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.74(1H，s)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.54(1H，d，J＝4Hz)，9.91(1H，brs)，10.16(1H，brs)，10.36(1H，brs) 制备实施例19 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.05克氯甲酸正丁基酯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.19克下式的本发明化合物(19)
本发明化合物(19) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)0.79-0.94(3H，m)，1.22-1.40(2H，m)，1.46-1.62(2H，m)，2.17(3H，s)，3.92-4.13(2H，m)，7.37(1H，s)，7.56(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.70(1H，s)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.25(1H，brs)，10.14(1H，brs)，10.37(1H，brs) 制备实施例20 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.05克氯甲酸烯丙基酯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.23克下式的本发明化合物(20)
本发明化合物(20) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.16(3H，s)，4.43-4.60(2H，m)，5.21(1H，d，J＝6Hz)，5.33(1H，d，J＝8Hz)，5.86-6.00(1H，m)，7.39(1H，s)，7.56(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.70(1H，s)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.54(1H，d，J＝4Hz)，9.39(1H，brs)，10.18(1H，brs)，10.38(1H，brs) 制备实施例21 将0.22克N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.05克氯甲酸甲酯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应溶液中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.09克下式的本发明化合物(21)
本发明化合物(21) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.11(3H，s)，3.06(3H，s)，3.33(3H，s)，7.07(1H，s)，7.45(1H，s)，7.68(1H，s)，7.69(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.24(1H，d，J＝8Hz)，8.55(1H，d，J＝4Hz)，9.11(0.6H，brs)，10.20(1H，brs)，10.54(0.4H，brs) 制备实施例22 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.05克N，N-二乙基氨基甲酰基氯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.19克下式的本发明化合物(22)
本发明化合物(22) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.06(6H，t，J＝6Hz)，2.14(3H，s)，3.26(4H，q，J＝6Hz)，7.42(1H，s)，7.52(1H，s)，7.68(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.82(1H，s)，8.23(1H，d，J＝8Hz)，8.48(1H，brs)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.84(1H，brs)，10.35(1H，brs) 制备实施例23 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.10克N-甲基-N-苯基氨基甲酰氯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.19克下式的本发明化合物(23)
本发明化合物(23) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.15(3H，s)，3.08(3H，s)，7.10-7.45(6H，m)，7.53(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.76(1H，s)，8.14(1H，brs)，8.20(1H，d，J＝8Hz)，8.50(1H，d，J＝4Hz)，9.97(1H，brs)，10.32(1H，brs) 制备实施例24 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.15克N，N-二苯基氨基甲酰基氯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.24克下式的本发明化合物(24)
本发明化合物(24) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.15(3H，s)，6.77(1H，t，J＝8Hz)，6.81(1H，t，J＝8Hz)，7.05-7.39(9H，m)，7.52(1H，s)，7.64(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.72(1H，s)，8.13(1H，brs)，8.19(1H，d，J＝8Hz)8.47(1H，d，J＝4Hz)，10.08(1H，brs)，10.34(1H，brs) 制备实施例25 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.07克甲基吡啶基酰基氯盐酸盐和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.16克下式的本发明化合物(25)
本发明化合物(25) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.18(3H，s)，7.50-7.59(2H，m)，7.63-7.71(3H，m)，7.77-7.88(1H，m)，8.05(1H，s)，8.06(1H，s)，8.23(1H，d，J＝8Hz)，8.54(1H，d，J＝4Hz)，8.70(1H，d，J＝4Hz)，10.35-10.70(2H，m) 制备实施例26 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.07克氯甲酸苯基酯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.16克下式的本发明化合物(26)
本发明化合物(26) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.17(3H，s)，7.13-7.69(9H，m)，8.22(1H，d，J＝8Hz)8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.95(1H，brs)，10.43(1H，brs)，10.45(1H，brs) 制备实施例27 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.04克乙酰氯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.22克下式的本发明化合物(27)
本发明化合物(27) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.89(3H，s)，2.16(3H，s)，7.44(1H，s)，7.55(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.73(1H，s)，8.21(1H，d，J＝8Hz)，8.54(1H，d，J＝4Hz)，9.94(1H，brs)，10.17(1H，brs)，10.38(1H，brs) 制备实施例28 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.06克三甲基乙酰氯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.25克下式的本发明化合物(28)
本发明化合物(28) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.17(9H，s)，2.15(3H，s)，7.46(1H，s)，7.54(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.76(1H，s)，8.23(1H，d，J＝8Hz)，8.54(1H，d，J＝4Hz)，9.66(1H，brs)，10.01(1H，brs)，10.32(1H，brs) 制备实施例29 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.05克下式的氯硫代甲酸甲酯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。

将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.10克下式的本发明化合物(29)
本发明化合物(29) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.03-2.34(6H，m)，7.40(1H，s)，7.58(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.71(1H，s)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.84(1H，brs)，10.41(1H，brs)，10.56(1H，brs) 制备实施例30 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.09克3-甲基苯甲酰基氯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤结构收集淀积的沉淀，获得0.19克下式的本发明化合物(30)
本发明化合物(30) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.18(3H，s)，2.30(3H，s)，7.40(1H，s)，7.55(1H，s)，7.58(1H，s)，7.65-7.73(4H，m)，7.77(1H，s)，8.23(1H，d，J＝8Hz)，8.54(1H，d，J＝4Hz)，10.35(1H，brs)，10.41(1H，brs)，10.54(1H，brs) 制备实施例31 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.09克4-甲氧基苯甲酰氯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.09克下式的本发明化合物(31)
本发明化合物(31) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.18(3H，s)，3.83(3H，s)，7.04(2H，d，J＝8Hz)，7.55(1H，s)，7.58(1H，s)，7.69(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.77(1H，s)，7.90(2H，d，8Hz)，8.23(1H，d，J＝8Hz)，8.54(1H，d，J＝4Hz)，10.28(1H，brs)，10.41(1H，brs)，10.45(1H，brs) 制备实施例32 将0.18克1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.06毫升氯甲酸乙酯和1毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水和甲苯依次加入到反应混合物中，减压浓缩混合物。将得到的残余物与甲基叔丁基醚和水混合，将混合物分离为各层，用饱和氯化钠水溶液洗涤得到的有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.14克下式的本发明化合物(32)
本发明化合物(32) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.26(3H，brm)，2.21(3H，s)，4.18(2H，brq，J＝7Hz)，6.88(1H，brs)，7.17(1H，t，J＝8Hz)，7.28-7.39(4H，m)，7.86(1H，d，J＝8Hz)，8.05(1H，brs)，8.43(1H，d，J＝4Hz)，9.73(1H，brs) 制备实施例33 将0.21克N-[2-氯-6-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.06毫升氯甲酸乙酯和5毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，并用甲基叔丁基醚提取混合物三次。合并有机层，依次用2摩尔/升-盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.16克下式的本发明化合物(33)
本发明化合物(33) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.28(3H，t，J＝7Hz)，4.21(2H，q，J＝7Hz)，6.76(1H，brs)，7.23-7.30(2H，m)，7.42(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.50(1H，d，J＝8Hz)，7.55(1H，d，J＝8Hz)，7.85(1H，brs)，7.90(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.47(1H，dd，J＝4Hz，1Hz)，9.16(1H，brs) 制备实施例34 将0.30克3-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.20毫升氯甲酸甲酯、0.09毫升三乙胺、20毫升乙腈和10毫升N，N-二甲基甲酰胺在室温下搅拌3小时。将水倾倒入反应混合物中，并用甲基叔丁基醚提取混合物三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.13克下式的本发明化合物(34)
本发明化合物(34) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.14(3H，s)，3.61(3H，brs)，7.33(1H，s)，7.37(1H，brs)，7.53(1H，brs)，7.60(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.16(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.49(1H，dd，J＝4Hz，1Hz)，9.29(1H，brs)，10.15(1H，brs)，10.22(1H，brs) 制备实施例35 将0.30克3-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.09毫升氯甲酸乙酯和3毫升吡啶的混合物在室温下搅拌3小时，并减压浓缩。将水和甲苯加入到得到的残余物中，过滤混合物，将得到的滤饼与甲基叔丁基醚和水混合，并将混合物分离为各层。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.23克下式的本发明化合物(35)
本发明化合物(35) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)1.18(3H，brm)，2.14(3H，s)，4.06(2H，brm)，7.34(1H，s)，7.37(1H，brs)，7.53(1H，s)，7.60(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.16(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.49(1H，dd，J＝4Hz，1Hz)，9.24(1H，brs)，10.12(1H，brs)，10.21(1H，brs) 制备实施例36和37 向0.30克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-氯苯基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺的10毫升的乙腈溶液中加入0.10毫升氯甲酸甲酯和0.09毫升三乙胺，在室温下搅拌该混合物1小时，并将0.10毫升氯甲酸甲酯加入到混合物中，而后进一步搅拌3小时。将水倾倒入反应混合物中，并用甲基叔丁基醚提取混合物三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.16克下式的本发明化合物(36)和0.16克本发明化合物(37)
本发明化合物(36) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.15(3H，s)，3.76(6H，s)，7.23-7.27(3H，m)，7.30-7.40(2H，m)，7.43-7.47(2H，m)，8.84(1H，brs)，9.29(1H，brs)
本发明化合物(37) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.22(3H，s)，3.68(3H，brs)，7.44(1H，brs)，7.53-7.72(6H，m)，9.35(1H，brs)，10.23(1H，brs)，10.32(1H，brs) 制备实施例38 将0.30克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-氯苯基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、2毫升吡啶和0.09毫升氯甲酸乙酯的混合物在室温下搅拌1小时，并减压浓缩。将水和甲苯加入到得到的残余物中，过滤混合物。将滤饼通过硅胶柱色谱，获得0.22克下式的本发明化合物(38)
本发明化合物(38) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)1.19(3H，brm)，2.15(3H，s)，4.05(2H，brm)，7.37(1H，s)，7.49-7.66(6H，m)，9.22(1H，brs)，10.14(1H，brs)，10.25(1H，brs) 制备实施例39 将0.18克1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.05毫升氯甲酸甲酯和1毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，加入甲苯，而后减压浓缩。将得到的残余物与甲基叔丁基醚和水混合，将混合物分离为各层，用饱和氯化钠水溶液洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.13克下式的本发明化合物(39)
本发明化合物(39) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.22(3H，s)，3.75(3H，brs)，6.86(1H，brs)，7.19(1H，t，J＝8Hz)，7.27(1H，s)，7.34-7.40(3H，m)，7.87(1H，dd，J＝8Hz，1.5Hz)，7.97(1H，brs)，8.44(1H，J＝4Hz，1Hz)，9.68(1H，brs) 制备实施例40 将0.30克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.09毫升氯甲酸甲酯和3毫升吡啶的混合物在室温下搅拌1.5小时。将水和甲苯依次加入到反应混合物中，而后减压浓缩。将得到的残余物与乙酸乙酯和水混合，将混合物分离为各层，用饱和氯化钠水溶液洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.20克下式的本发明化合物(40)
本发明化合物(40) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.17(3H，s)，3.62(3H，brs)，7.25(1H，d，J＝2Hz)，7.40(1H，brs)，7.52(1H，d，J＝2Hz)，7.56(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.86(1H，d，J＝2Hz)，8.11(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.48(1H，dd，J＝4Hz，1Hz)，9.31(1H，brs)，10.11(1H，brs)，10.13(1H，brs) 制备实施例41 按照与制备实施例5一样的方法，使用N-[4，6-二甲基-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(41)
本发明化合物(41) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.11(3H，s)，2.29(3H，s)，3.55-3.68(3H，m)，7.19-7.25(2H，m)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.71(1H，s)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.23(1H，brs)，9.98(1H，brs)，10.22(1H，brs) 制备实施例42 按照与制备实施例10一样的方法，使用N-[4，6-二甲基-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(42)
本发明化合物(42) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.13(3H，s)，2.31(3H，s)，2.86(6H，s)，7.14-7.27(2H，m)，7.65-7.70(1H，m)，7.82(1H，s)，8.23(1H，d，J＝8Hz)，8.48(1H，brs)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.65(1H，brs)，10.16(1H，brs) 制备实施例43 按照与制备实施例5一样的方法，使用N-[6-溴-2-(肼基羰基)-4-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(43)
本发明化合物(43) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.35(3H，s)，3.53-3.65(3H，m)，7.35(1H，s)，7.65(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.68-7.70(1H，m)，7.76(1H，s)，8.20(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.27(1H，brs)，10.04(1H，brs)，10.47(1H，brs) 制备实施例44 按照与实施例10一样的方法，使用N-[6-溴-2-(肼基羰基)-4-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(44)
本发明化合物(44) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.34(3H，s)，2.84(6H，s)，7.40(1H，s)，7.62-7.70(2H，m)，7.83(1H，s)，8.20(1H，d，J＝8Hz)，8.48(1H，brs)，8.51-8.56(1H，m)，9.69(1H，brs)，10.42(1H，brs) 制备实施例45 按照与制备实施例5一样的方法，使用N-[3-氯-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(45)
本发明化合物(45) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.67-3.74(3H，m)，7.37-7.47(2H，m)，7.69-7.74(1H，m)，7.82-7.88(2H，m)，8.25-8.33(1H，m)，8.57(1H，d，J＝4Hz)，9.71(1H，brs)，9.83(1H，brs)，10.56(1H，brs) 制备实施例46 按照与制备实施例10一样的方法，使用N-[4-氯-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(46)
本发明化合物(46) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.90(6H，s)，7.57(1H，d，J＝8Hz)，7.68-7.70(1H，m)，7.73(1H，dd，8Hz，4Hz)，7.81(1H，s)，8.18(1H，d，J＝8Hz)，8.29(1H，d，J＝8Hz)，8.57(1H，d，J＝4Hz)，8.83(1H，brs)，10.36(1H，brs)，11.27(1H，brs) 制备实施例47 按照与制备实施例5一样的方法，使用N-[4-氯-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(47)
本发明化合物(47) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.64-3.71(3H，m)，7.59(1H，s)，7.63(1H，d，J＝8Hz)，7.72(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.86(1H，s)，8.12(1H，d，J＝8Hz)，8.29(1H，d，J＝8Hz)，8.58(1H，d，J＝4Hz)，9.51(1H，brs)，10.75(1H，brs)，11.68(1H，brs) 制备实施例48 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.04克氰酸钠、0.5毫升醋酸和5毫升氯仿的混合物在冰冷却下搅拌4小时。减压浓缩反应混合物，依次用水和氯仿洗涤得到的残余物，获得0.080克下式的本发明化合物(48)
本发明化合物(48) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.16(3H，s)，5.97(2H，brs)，7.52-7.54(2H，m)，7.67(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.70(1H，s)，7.76(1H，brs)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.54(1H，d，J＝4Hz)，10.01(1H，brs)，10.39(1H，brs) 制备实施例49 按照与制备实施例5一样的方法，只不过使用N-[4，6-二溴-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(49)
本发明化合物(49) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.40-3.70(3H，m)，7.63-7.69(2H，m)，7.76(1H，s)，8.16(1H，s)，8.21(1H，d，J＝8Hz)，8.54(1H，d，J＝4Hz)，9.35(1H，brs)，10.23(1H，brs)，10.63(1H，brs) 制备实施例50 按照与制备实施例5一样的方法，只不过使用N-[4，6-二碘代-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(50)
本发明化合物(50) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.55-3.65(3H，m)，7.65(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.75-7.82(2H，m)，8.20(1H，d，J＝8Hz)，8.39(1H，s)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.31(1H，brs)，10.14(1H，brs)，10.59(1H，brs) 制备实施例51 将0.22克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.05克异硫氰酸甲酯和10毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.20克下式的本发明化合物(51)
本发明化合物(51) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.20(3H，s)，2.85(3H，d，J＝4Hz)，7.57(1H，s)，7.60-7.63(2H，m)，7.68(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.72(1H，brs)，8.24(1H，d，J＝8Hz)，8.57(1H，d，J＝4Hz)，9.13(1H，brs)，10.31(1H，brs)，10.42(1H，brs) 制备实施例52 按照与制备实施例5一样的方法，只不过使用N-[5-氯-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(52)
本发明化合物(52) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.60-3.77(3H，m)，7.40(1H，d，J＝8Hz)，7.57(1H，s)，7.74(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.85(1H，d，J＝8Hz)，8.22(1H，s)，8.31(1H，d，J＝8Hz)，8.59(1H，d，J＝4Hz)，9.49(1H，brs)，10.77(1H，brs)，12.04(1H，brs) 制备实施例53 按照与制备实施例5一样的方法，只不过使用N-[2-(肼基羰基)-4-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(53)
本发明化合物(53) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.32(3H，s)，3.60-3.72(3H，m)，7.37(1H，d，J＝8Hz)，7.55(1H，s)，7.65(1H，s)，7.73(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.02(1H，d，J＝8Hz)，8.29(1H，d，J＝8Hz)，8.57(1H，d，J＝4Hz)，9.43(1H，brs)，10.64(1H，brs)，11.72(1H，brs) 制备实施例54 按照与制备实施例10一样的方法，只不过使用N-[2-(肼基羰基)-4-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(54)
本发明化合物(54) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.31(3H，s)，2.91(6H，s)，7.29-7.34(1H，m)，7.48-7.51(1H，m)，7.70-7.79(2H，m)，8.04-8.09(1H，m)，8.26-8.33(1H，m)，8.55-8.60(1H，m)，8.75(1H，brs)，10.24(1H，brs)，11.30(1H，brs) 制备实施例55 按照与制备实施例5一样的方法，只不过使用N-[2-(肼基羰基)-3-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(55)
本发明化合物(55) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.32(3H，s)，3.62-3.75(3H，m)，7.12(1H，d，J＝8Hz)，7.31(1H，t，J＝8Hz)，7.61(1H，d，J＝8Hz)，7.68-7.73(1H，m)，7.80(1H，s)，8.27(1H，d，J＝8Hz)，8.56(1H，d，J＝4Hz)，9.59(1H，brs)，9.66(1H，brs)，10.30(1H，brs) 制备实施例56 按照与制备实施例5一样的方法，只不过使用N-[4，6-二氯-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(56)
本发明化合物(56) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.45-3.66(3H，m)，7.51(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.76(1H，s)，7.94(1H，s)，8.21(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.37(1H，brs)，10.27(1H，brs)，10.64(1H，brs) 制备实施例57 按照与制备实施例10一样的方法，只不过使用N-[4，6-二氯-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(57)
本发明化合物(57) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.85(6H，s)，7.58(1H，s)，7.64-7.70(1H，m)，7.85(1H，s)，7.90(1H，s)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.54(1H，d，J＝4Hz)，8.58(1H，brs)，9.91(1H，brs)，10.59(1H，brs) 制备实施例58 按照与制备实施例10一样的方法，只不过使用N-[4，6-二溴-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(58)
本发明化合物(58) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.84(6H，s)，7.67(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.74(1H，s)，7.83(1H，s)，8.13(1H，s)，8.21(1H，d，J＝8Hz)，8.52-8.57(2H，m)，9.88(1H，brs)，10.60(1H，brs) 制备实施例59 按照与制备实施例5一样的方法，只不过使用N-[6-溴-4-氯-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(59)
本发明化合物(59) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.55-3.65(3H，m)，7.54(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.76(1H，s)，8.06(1H，s)，8.21(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.36(1H，brs)，10.23(1H，brs)，10.64(1H，brs) 制备实施例60 按照与制备实施例10一样的方法，只不过使用N-[6-溴-4-氯-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(60)
本发明化合物(60) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.84(6H，s)，7.62(1H，s)，7.67(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.83(1H，s)，8.02(1H，s)，8.21(1H，d，J＝8Hz)，8.52-8.57(2H，m)，9.87(1H，brs)，10.60(1H，brs) 制备实施例61 按照与制备实施例10一样的方法，只不过使用N-[4，6-二碘代-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(61)
本发明化合物(61) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.83(6H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.82(1H，s)，7.88(1H，s)，8.21(1H，d，J＝8Hz)，8.37(1H，s)，8.48(1H，brs)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.78(1H，brs)，10.55(1H，brs) 制备实施例62 按照与制备实施例10一样的方法，只不过使用N-[5-氯-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(62)
本发明化合物(62) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.91(6H，s)，7.33-7.48(1H，m)，7.67-7.81(3H，m)，8.24-8.35(2H，m)，8.56-8.63(1H，m)，8.80(1H，brs)，10.38(1H，brs)，11.57(1H，brs) 制备实施例63 按照与制备实施例5一样的方法，只不过使用N-[2-(肼基羰基)-5-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(63)
本发明化合物(63) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.32(3H，s)，3.60-3.69(3H，m)，7.09(1H，d，J＝8Hz)，7.54(1H，s)，7.71-7.79(2H，m)，8.06(1H，s)，8.30(1H，d，J＝8Hz)，8.58(1H，d，J＝4Hz)，9.41(1H，brs)，10.64(1H，brs)，12.19(1H，brs) 制备实施例64 按照与制备实施例10一样的方法，只不过使用N-[2-(肼基羰基)-5-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(64)
1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.31(3H，s)，2.90(6H，s)，7.07(1H，d，J＝8Hz)，7.64-7.68(2H，m)，7.74(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.07(1H，s)，8.31(1H，d，J＝8Hz)，8.58(1H，d，J＝4Hz)，8.67(1H，brs)，10.28(1H，brs)，11.82(1H，brs) 制备实施例65 按照与制备实施例3一样的方法，只不过使用N-(2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-N’-甲氧羰基肼代替N-(2-氨基苯甲酰基)-N’-乙氧羰基肼，获得下式的本发明化合物(65)
本发明化合物(65) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.25(3H，s)，3.59(3H，s)，4.13(3H，s)，7.40(1H，s)，7.44(1H，s)，7.59(1H，s)，9.26(1H，brs)，10.11(1H，brs)，10.17(1H，brs) 制备实施例66 将0.28克N-[1-氯-3-(肼基羰基)-2-萘基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.06克氯甲酸甲酯和10毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.08克下式的本发明化合物(66)
本发明化合物(66) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.60-3.68(3H，m)，7.35-7.43(1H，m)，7.60-7.85(3H，m)，8.12-8.28(3H，m)，8.52-8.60(2H，m)，9.35(1H，brs)，10.32(1H，brs)，10.76(1H，brs) 制备实施例67 按照与制备实施例66一样的方法，只不过使用N-[1-溴-3-(肼基羰基)-2-萘基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[1-氯-3-(肼基羰基)-2-萘基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(67)
本发明化合物(67) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.58-3.69(3H，m)，7.34-7.44(1H，m)，7.60-7.85(3H，m)，8.10-8.28(3H，m)，8.50-8.62(2H，m)，9.33(1H，brs)，10.28(1H，brs)，10.78(1H，brs) 制备实施例68 将0.30克2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.45克肼基甲酸甲酯和10毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在室温下搅拌10小时。向反应混合物中倾倒入30毫升水，用乙酸乙酯提取混合物三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.14克下式的本发明化合物(68)
本发明化合物(68) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.44-3.66(3H，m)，7.45(1H，s)，7.60(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.65(1H，s)，8.14-8.18(2H，m)，8.50(1H，d，J＝4Hz)，9.36(1H，brs)，10.26(1H，brs)，10.55(1H，brs) 制备实施例69 按照与制备实施例5一样的方法，只不过使用N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(69)
本发明化合物(69) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.33(3H，s)，3.63(3H，s)，7.36(2H，s)，7.52(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.58(1H，s)，7.81(1H，d，J＝8Hz)，8.06(1H，t，J＝8Hz)，8.46(1H，d，J＝4Hz)，9.33(1H，brs)，10.19(1H，brs)，10.34(1H，brs) 制备实施例70 将0.30克2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-溴-6-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.45克肼基甲酸甲酯和10毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在室温下搅拌10小时。向反应混合物中倾倒入30毫升水，用乙酸乙酯提取混合物三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.13克下式的本发明化合物(70)
本发明化合物(70) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.48-3.62(3H，m)，7.41(1H，s)，7.53-7.62(2H，m)，8.05(1H，s)，8.16(1H，d，J＝8Hz)，8.50(1H，d，J＝4Hz)，9.36(1H，brs)，10.21(1H，brs)，10.48(1H，brs) 制备实施例71 将0.30克2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-溴-6-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.45克肼基甲酸甲酯和10毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在室温下搅拌10小时。向反应混合物中倾倒入30毫升水，用乙酸乙酯提取混合物三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.17克下式的本发明化合物(71)
本发明化合物(71) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.34(3H，s)，3.56-3.64(3H，m)，7.32-7.44(2H，m)，7.59(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.66-7.71(1H，m)，8.15(1H，d，J＝8Hz)，8.49(1H，d，J＝4Hz)，9.27(1H，brs)，10.01(1H，brs)，10.31(1H，brs) 制备实施例72 将0.21克2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.9克肼基甲酸甲酯和10毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在室温下搅拌10小时。将水倾倒入反应混合物中，并将其用乙酸乙酯提取。用水洗涤有机层，用硫酸钠干燥，并减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.10克下式的本发明化合物(72)
本发明化合物(72) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.44-3.65(3H，m)，7.40-7.54(3H，m)，7.59(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.68(1H，d，J＝8Hz)，8.15(1H，d，J＝8Hz)，8.49(1H，d，J＝4Hz)，9.29(1H，brs)，10.11(1H，brs)，10.39(1H，brs) 制备实施例73 按照与制备实施例5一样的方法，只不过使用N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-苯基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(73)
本发明化合物(73) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.18(3H，s)，3.61(3H，s)，7.37(1H，s)，7.49-7.55(7H，m)，9.31(1H，brs)，10.22(1H，brs)，10.30(1H，brs) 制备实施例74 按照与制备实施例72一样的方法，只不过使用6-溴-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(74)
本发明化合物(74) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.15(3H，s)，3.56-3.65(3H，m)，7.47-7.55(1H，m)，7.62-7.75(3H，m)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.31(1H，brs)，10.17(1H，brs)，10.38(1H，brs) 制备实施例75 按照与制备实施例72一样的方法，只不过使用2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-6-碘代-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(75)
本发明化合物(75) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.12(3H，s)，3.55-3.66(3H，m)，7.63-7.72(3H，m)，7.83(1H，s)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.28(1H，brs)，10.14(1H，brs)，10.35(1H，brs) 制备实施例76 将0.18克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、45毫克氯甲酸甲酯、68毫克吡啶和5毫升乙腈的混合物在冰冷却条件下制备，并在室温下搅拌混合物0.5小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。用水洗涤有机层，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.12克下式的本发明化合物(76)
本发明化合物(76) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.13(3H，s)，3.37-3.67(6H，m)，7.37(1H，brs)，7.42-7.52(4H，m)，7.60(1H，d，J＝8Hz)，8.13(1H，s)，9.28-9.37(2H，m)，10.13(1H，brs) 制备实施例77 按照与制备实施例(76)一样的方法，只不过使用N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-5-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(77)
本发明化合物(77) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.17(3H，s)，3.46-3.62(3H，m)，3.94(3H，s)，7.32-7.41(4H，m)，7.44-7.46(1H，m)，7.50(1H，s)，8.36(1H，s)，9.30-9.34(2H，m)，10.17(1H，brs) 制备实施例78 按照与制备实施例72一样的方法，只不过使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1 H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲氧基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(78)
本发明化合物(78) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.56-3.64(3H，m)，3.77-3.80(3H，m)，7.12(1H，brs)，7.32(1H，brs)，7.38(1H，brs)，7.59(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.15(1H，d，J＝8Hz)，8.49(1H，d，J＝4Hz)，9.28(1H，brs)，9.95(1H，brs)，10.07(1H，brs) 制备实施例79 按照与制备实施例72一样的方法，只不过使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-碘代-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(79)
本发明化合物(79) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.56-3.64(3H，m)，7.43(1H，s)，7.53(1H，s)，7.60(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.12-8.19(2H，m)，8.50(1H，d，J＝4Hz)，9.34(1H，brs)，10.16(1H，brs)，10.47(1H，brs) 制备实施例80 按照与制备实施例72一样的方法，只不过使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲氧基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(80)
本发明化合物(80) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.52-3.64(3H，m)，3.74(3H，s)，7.07-7.14(1H，m)，7.21(1H，d，J＝8Hz)，7.31-7.42(2H，m)，7.59(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.15(1H，d，J＝8Hz)，8.49(1H，d，J＝4Hz)，9.21(1H，brs)，9.87(1H，brs)，9.92(1H，brs) 制备实施例81 按照与制备实施例72一样的方法，只不过使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-三氟甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(81)
本发明化合物(81) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.46-3.69(3H，m)，7.41(1H，s)，7.59(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.68(1H，t，J＝8Hz)，7.77-7.87(1H，m)，7.90-7.97(1H，m)，8.14(1H，d，J＝8Hz)，8.48(1H，d，J＝4Hz)，9.32(1H，brs)，10.14(1H，brs)，10.48(1H，brs) 制备实施例82 在-78℃，向0.25克3-氯-2-(3-三氟甲基-1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶和5毫升四氢呋喃的混合物中逐滴加入0.50毫升2.0M二异丙基胺化锂的庚烷/四氢呋喃/乙苯溶液，并在-78℃搅拌该混合物15分钟。将二氧化碳引入混合物中，引入速率使内部温度维持在-60℃或更低的水准上，混合物变黄之后，在-78℃进一步搅拌混合物10分钟。将反应混合物的温度升至室温，而后浓缩。加入2N氢氧化钠水溶液，调节水层的pH值至10到12，分离各层，用0.5N氢氧化钠水溶液提取有机层。合并水层，用氯仿洗涤，加入2N盐酸，以使水层的pH值变成大约3，而后用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，减压浓缩，获得0.13克下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-1，2，4-三唑5-羧酸粗品
将0.13克所得到粗品1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-1，2，4-三唑5-羧酸和0.10毫升亚硫酰氯的混合物在10毫升乙腈中加热回流2小时。使反应混合物冷却到室温，减压浓缩，并将得到的残余物溶于10毫升乙腈中，加入0.11克N-(2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-N’-甲氧羰基肼和0.10毫升二异丙基乙胺，并在室温下搅拌混合物16小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得1 2毫克下式的本发明化合物(82)
本发明化合物(82) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.31(3H，s)，3.64(3H，s)，7.40(1H，s)，7.60(1H，s)，7.90(1H，brs)，8.77(1H，d，J＝7Hz)，9.33(1H，brs)，9.50(1H，brs)，10.27(1H，brs)，10.44(1H，brs) 制备实施例83 按照与制备实施例5一样的方法，只不过使用N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-乙基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(83)
本发明化合物(83) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)1.37(3H，t，J＝7Hz)，2.26(3H，s)，3.60(3H，s)，4.55(2H，q，J＝7Hz)，7.41(2H，s)，7.58(1H，s)，9.26(1H，brs)，10.12(1H，brs)，10.18(1H，brs) 制备实施例84 按照与制备实施例76一样的方法，只不过使用1-叔丁基-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-5-(2-氯苯基)-1H-吡唑-4-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(84)
本发明化合物(84) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)1.39(9H，s)，2.05(3H，s)，3.47-3.62(3H，m)，7.36-7.53(6H，m)，8.10(1H，s)，9.19-9.26(2H，m)，10.12(1H，brs) 制备实施例85 按照与制备实施例72一样的方法，只不过使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-7-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(85)
本发明化合物(85) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.17(3H，s)，3.60-3.65(3H，m)，7.35-7.43(2H，m)，7.54(1H，d，J＝8Hz)，7.61(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.17(1H，d，J＝8Hz)，8.50(1H，d，J＝4Hz)，9.28(1H，brs)，10.14(1H，brs)，10.41(1H，brs) 制备实施例86 按照与制备实施例5一样的方法，只不过使用N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-异丙基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(86)
本发明化合物(86) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)1.43(6H，d，J＝6Hz)，2.26(3H，s)，3.60(3H，s)，5.41-5.45(1H，m)，7.35(1H，s)，7.40(1H，s)，7.59(1H，s)，9.26(1H，brs)，10.10(1H，brs)，10.17(1H，brs) 制备实施例87 按照与制备实施例72一样的方法，只不过使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-5，8-二氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(87)
本发明化合物(87) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.50-3.68(3H，m)，7.47(1H，s)，7.52-7.65(3H，m)，8.17(1H，d，J＝8Hz)，8.49(1H，d，J＝4Hz)，9.43(1H，brs)，10.17(1H，brs)，10.47(1H，brs) 制备实施例88 按照与制备实施例72一样的方法，只不过使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-5-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(88)
本发明化合物(88) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.09(3H，s)，3.51-3.68(3H，m)，7.31-7.45(3H，m)，7.61(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.19(1H，d，J＝8Hz)，8.49(1H，d，J＝4Hz)，9.43(1H，brs)，10.04(1H，brs)，10.13(1H，brs) 制备实施例89 按照与制备实施例5一样的方法，只不过使用N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-叔丁基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(89)
本发明化合物(89) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)1.67(9H，s)，2.28(3H，s)，3.64(3H，s)，7.11(1H，s)，7.42(1H，s)，7.55(1H，s)，9.29(1H，brs)，10.18(1H，brs)，10.23(1H，brs) 制备实施例90 按照与制备实施例5一样的方法，只不过使用N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-叔丁基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(90)
本发明化合物(90) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)1.69(9H，s)，2.26(3H，s)，3.57(3H，s)，7.43(1H，s)，7.62(1H，d，J＝2Hz)，7.82(1H，d，J＝2Hz)，9.30(1H，brs)，10.23(1H，brs)，10.56(1H，brs) 制备实施例91 按照与制备实施例72一样的方法，只不过使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(91)
本发明化合物(91) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.15(3H，s)，3.55-3.67(3H，m)，7.25-7.45(3H，m)，7.61(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.94-7.97(1H，m)，8.17(1H，d，J＝8Hz)，8.48-8.53(1H，m)，9.25(1H，brs)，10.04(1H，brs)，10.20(1H，brs) 制备实施例92 按照与制备实施例72一样的方法，只不过使用8-溴-2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1 H-吡唑-5-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(92)
本发明化合物(92) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.45-3.67(3H，m)，7.34-7.44(2H，m)，7.53(1H，s)，7.60(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.84(1H，d，J＝8Hz)，8.15(1H，d，J＝8Hz)，8.50(1H，d，J＝4Hz)，9.29(1H，brs)，10.08(1H，brs)，10.42(1H，brs) 制备实施例93 在室温下，将0.20克4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1 H-吡咯-2-羧酰胺、0.05克氯甲酸甲酯和0.07毫升吡啶的混合物在N，N-二甲基甲酰胺中搅拌8小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.16克下式的本发明化合物(93)
本发明化合物(93) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.16(3H，s)，3.63(3H，s)，7.23(1H，s)，7.41(1H，d，J＝2Hz)，7.48-7.51(3H，m)，8.05(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.43(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)9.31(1H，brs)，9.75(1H，brs)，10.12(1H，brs) 制备实施例94 将0.26克3-溴-N-[4-氯-2-(N’-异丙基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.06毫升氯甲酸甲酯和2毫升吡啶的混合物在室温下搅拌1.5小时。将水倾倒入反应混合物中，并用甲基叔丁基醚提取混合物三次。合并有机层，依次用1N盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.18克下式的本发明化合物(94)
本发明化合物(94) 1H-NMR(DMSO-d6，80C)δ(ppm)1.03(6H，d，J＝7Hz)，2.18(3H，s)，3.53(3H，s)，4.24(1H，hept.，J＝7Hz)，7.29(1H，s)，7.37(1H，d，J＝2Hz)，7.49(1H，d，J＝2Hz)，7.57(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.10(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.45(1H，dd，J＝4Hz，1Hz)，9.92(1H，s)，9.98(1H，s) 制备实施例95 在冰冷却下，向4.11克本发明化合物(34)、1.45毫升三乙胺和80毫升四氢呋喃的混合物中逐滴加入0.69毫升氯甲酸甲酯。在室温下将得到的混合物搅拌1小时之后，将水倾倒入反应混合物中，并用乙酸乙酯提取混合物三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得2.66克下式的本发明化合物(95)
本发明化合物(95) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.22(3H，s)，3.82(6H，s)，6.99(1H，s)，7.34-7.37(2H，m)，7.41(1H，d，J＝2Hz)，7.88(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.37(1H，dd，J＝4Hz，1Hz)，8.43(1H，s)，9.21(1H，s) 制备实施例96 将0.11克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-碘代-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.095毫升氯甲酸甲酯和2毫升吡啶的混合物进行混合，并在室温下搅拌该混合物2.75小时。将水和甲苯倾倒入反应混合物中，而后减压浓缩。在水和乙酸乙酯之间分配残余物，用饱和氯化钠水溶液洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.11克下式的本发明化合物(96)
本发明化合物(96) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.15(3H，s)，3.63(3H，brs)，7.40(2H，brs)，7.54(1H，s)，7.59(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.15(1H，d，J＝8Hz)，8.49(1H，d，J＝4Hz)，9.31(1H，brs)，10.16(2H，brs) 制备实施例97 将0.27克4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.13毫升氯甲酸甲酯和3毫升吡啶的混合物在室温下搅拌1.75小时。将水和甲苯倾倒入反应混合物中，而后减压浓缩。在水和乙酸乙酯之间分配残余物，用饱和氯化钠水溶液洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.24克下式的本发明化合物(97)
本发明化合物(97) 1H-NMR(DMSO-d6，80C)δ(ppm)2.14(3H，s)，3.59(3H，brs)，7.43(1H，s)，7.48(1H，s)，7.57(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.03(1H，s)，8.12(1H，d，J＝8Hz)，8.47(1H，d，J＝4Hz)，8.94(1H，brs)，9.81(1H，brs)，10.11(1H，brs) 制备实施例98 将0.30克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-苯基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.15毫升氯甲酸甲酯和3毫升吡啶的混合物在室温下搅拌1.75小时。将水和甲苯倾倒入反应混合物中，而后减压浓缩。在水和乙酸乙酯之间分配残余物，用饱和氯化钠水溶液洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.30克下式的本发明化合物(98)
本发明化合物(98) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.19(3H，s)，3.62(3H，brs)，7.42-7.52(4H，m)，7.55(1H，brs)，7.60(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.70(1H，brs)，7.88(2H，d，J＝7Hz)，8.17(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.32(1H，dd，J＝4Hz，1Hz)，9.34(1H，brs)，10.19(2H，brs) 制备实施例99 将0.27克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲硫基-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.14毫升氯甲酸甲酯和3毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时。将水和甲苯倾倒入反应混合物中，而后减压浓缩。在水和乙酸乙酯之间分配残余物，用饱和氯化钠水溶液洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.14克下式的本发明化合物(99)
本发明化合物(99) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.16(3H，s)，2.54(3H，s)3.62(3H，brs)，7.20(1H，s)，7.38(1H，brs)，7.54-7.58(2H，m)，8.13(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.48(1H，dd，J＝4Hz，1.5Hz)，9.32(1H，brs)，10.11(1H，s)，10.14(1H，s) 制备实施例100 将0.20克6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡嗪基)-3-甲基磺酰基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.40克肼基甲酸甲酯和8毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在室温下搅拌22小时。将水倾倒入反应混合物中，并用甲基叔丁基醚提取混合物三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.13克下式的本发明化合物(100)
本发明化合物(100) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.16(3H，s)，3.39(3H，s)3.62(3H，brs)，7.39(1H，brs)，7.56(1H，s)，7.67(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.78(1H，s)，8.23(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.54(1H，dd，J＝4Hz，1Hz)，9.31(1H，brs)，10.16(1H，brs)，10.41(1H，brs) 制备实施例101 将0.10克6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲基亚硫酰基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.21克肼基甲酸甲酯和4毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在室温下搅拌20小时。将水倾倒入反应混合物中，并用甲基叔丁基醚提取混合物三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.092克下式的本发明化合物(101)
本发明化合物(101) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.16(3H，s)，2.99(3H，s)3.62(3H，brs)，7.39(1H，brs)，7.55(1H，s)，7.64(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.74(1H，s)，8.20(1H，dd，J＝8Hz，1.5Hz)，8.52(1H，dd，J＝4Hz，1Hz)，9.32(1H，brs)，10.15(1H，brs)，10.35(1H，brs) 制备实施例102 将0.12克6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.27克肼基甲酸甲酯和4毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在室温下搅拌24小时。将水倾倒入反应混合物中，并用甲基叔丁基醚提取混合物三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.10克下式的本发明化合物(102)
本发明化合物(102) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.15(3H，s)，2.31(3H，s)3.62(3H，brs)，7.02(1H，s)，7.40(1H，brs)，7.52-7.55(2H，m)，8.11(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.46(1H，dd，J＝4Hz，1Hz)，9.31(1H，brs)，10.03(1H，brs)，10.14(1H，brs) 制备实施例103 按照与制备实施例10一样的方法，只不过使用N-[2-(肼基羰基)-3-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(103)
本发明化合物(103) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.29(3H，s)，2.93(6H，s)，7.07(1H，d，J＝8Hz)，7.27(1H，t，J＝8Hz)，7.71(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.86(1H，d，J＝8Hz)，8.11(1H，s)，8.28(1H，d，J＝8Hz)，8.56(1H，d，J＝4Hz)，8.99(1H，brs)，10.10(1H，brs)，10.19(1H，brs) 制备实施例104 将0.20克6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-异丙基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.43克肼基甲酸甲酯和5毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在室温下搅拌20小时。将水倾倒入反应混合物中，并用甲基叔丁基醚提取混合物三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.22克下式的本发明化合物(104)
本发明化合物(104) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)1.35(6H，d，J＝7Hz)，2.22(3H，s)，3.08(1H，hept.，J＝7Hz)，3.68(3H，brs)，7.17(1H，s)，7.45(1H，brs)，7.58-7.62(2H，m)，8.17(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.52(1H，dd，J＝4Hz，1Hz)，9.39(1H，brs)，10.09(1H，brs)，10.20(1H，brs) 制备实施例105 将0.20克2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-异丙基-1H-吡唑-5-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.34克肼基甲酸甲酯和4毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在室温下搅拌17小时。将水倾倒入反应混合物中，并用甲基叔丁基醚提取混合物三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.16克下式的本发明化合物(105)
本发明化合物(105) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)1.27(6H，d，J＝7Hz)，3.01(1H，hept.，J＝7Hz)，3.60(3H，brs)，7.16(1H，s)，7.53(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.64(1H，brs)，8.07(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.11(1H，brs)，8.45(1H，dd，J＝4Hz，1Hz).9.35(1H，brs)，10.16(1H，brs)，10.22(1H，brs) 制备实施例106 按照与制备实施例95一样的方法，只不过使用本发明化合物(59)代替本发明化合物(34)，获得下式的本发明化合物(106)
本发明化合物(106) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.73(6H，s)，7.38-7.45(3H，m)，7.64(1H，d，J＝2Hz)，7.89(1H，d，J＝8Hz)，8.37(1H，d，J＝4Hz)，8.67(1H，brs)，9.21(1H，brs) 制备实施例107 按照与制备实施例95一样的方法，只不过使用本发明化合物(70)代替本发明化合物(34)，获得下式的本发明化合物(107)
本发明化合物(107) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.77(6H，s)，7.09(1H，s)，7.36(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.51(1H，d，J＝2Hz)，7.69(1H，d，J＝2Hz)，7.88(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.35(1H，dd，J＝4Hz，1Hz)，8.63(1H，brs)，8.95(1H，brs) 制备实施例108 按照与制备实施例95一样的方法，只不过使用本发明化合物(5)代替本发明化合物(34)，获得下式的本发明化合物(108)
本发明化合物(108) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.23(3H，s)，3.81(6H，s)，7.24(1H，s)，7.36(1H，d，J＝2Hz)，7.39-7.42(2H，m)，7.91(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.28(1H，s)，8.40(1H，dd，J＝4Hz，1Hz)，9.27(1H，s). 制备实施例109 按照与制备实施例95一样的方法，只不过使用本发明化合物(49)代替本发明化合物(34)，获得下式的本发明化合物(109)
本发明化合物(109) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.75(6H，s)，7.37-7.43(2H，m)，7.63(1H，d，J＝2Hz)，7.84(1H，d，J＝2Hz)，7.90(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.38(1H，dd，J＝4Hz，J＝1Hz)，8.57(1H，brs)，9.17(1H，brs). 制备实施例110 按照与制备实施例95一样的方法，只不过使用本发明化合物(68)代替本发明化合物(34)，获得下式的本发明化合物(110)
本发明化合物(110) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.78(6H，s)，7.08(1H，s)，7.37(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.67(1H，d，J＝2Hz)，7.87-7.90(2H，m)，8.35(1H，dd，J＝4Hz，1Hz)，8.54(1H，brs)，8.88(1H，brs). 制备实施例111 按照与制备实施例95一样的方法，只不过使用氯甲酸乙酯代替氯甲酸甲酯，获得下式的本发明化合物(111)
本发明化合物(111) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.30(3H，t，J＝7Hz)，2.24(3H，s)，3.82(3H，s)，4.30(2H，q，J＝7Hz)，6.97(1H，s)，7.34-7.38(2H，m)，7.45(1H，s)，7.88(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.27(1H，s)，8.38(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.21(1H，s). 制备实施例112 按照与制备实施例95一样的方法，只不过使用氯甲酸异丁酯代替氯甲酸甲酯，获得下式的本发明化合物(112)
本发明化合物(112) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)0.94(6H，d，J＝7Hz)，1.98(1H，hept，J＝7Hz)，2.24(3H，s)，3.82(3H，s)，4.04(2H，d，J＝7Hz)，6.96(1H，s)，7.34-7.37(2H，m)，7.45(1H，d，J＝2Hz)，7.88(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.29(1H，s)，8.38(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.23(1H，s). 制备实施例113 将0.10克6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-氰基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.23克肼基甲酸甲酯和4毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在室温下搅拌18小时。将水倾倒入反应混合物中，并用甲基叔丁基醚提取混合物三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.090克下式的本发明化合物(113)
本发明化合物(113) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.14(3H，s)，3.61(3H，brs)，7.38(1H，brs)，7.54(1H，s)，7.67(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.81(1H，s)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝5Hz)，9.29(1H，brs)，10.16(1H，brs)，10.44(1H，brs). 制备实施例114 将0.30克2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.69克N-甲基-N-甲氧羰基肼和15毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在60℃搅拌9小时，在80℃搅拌22小时。将水倾倒入反应混合物中，并用甲基叔丁基醚提取混合物三次。合并有机层，用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.036克下式的本发明化合物(114)
本发明化合物(114) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.20(3H，s)，3.21(3H，s)，3.74(3H，brs)，7.05(1H，s)，7.26-7.38(3H，m)，7.86(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.03(1H，s)，8.42(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.47(1H，s). 制备实施例115 将0.60克3-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.41毫升氯甲酸甲酯和6毫升吡啶的混合物在室温下搅拌3小时。将水倾倒入反应混合物中，而后减压浓缩。在水和乙酸乙酯之间分配残余物，用饱和氯化钠水溶液洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.46克下式的本发明化合物(115)
本发明化合物(115) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.04(3H，s)，3.22(3H，s)，3.57(2.6H，s)，3.80(0.4H，s)，7.01(1H，s)，7.04(1H，s)，7.28(1H，s)，7.40(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.61(1H，brs)，7.87(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.46(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.80(1H，brs). 制备实施例116 按照与制备实施例72一样的方法，只不过使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6，7-二氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(116)
本发明化合物(116) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.25(3H，s)，3.45-3.68(3H，m)，7.36(1H，s)，7.57-7.65(2H，m)，8.18(1H，d，J＝8Hz)，8.50(1H，d，J＝4Hz)，9.36(1H，brs)，10.24(1H，brs)，10.49(1H，brs). 制备实施例117 按照与制备实施例72一样的方法，只不过使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-6-氰基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(117)
本发明化合物(117) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.20(3H，s)，3.45-3.68(3H，m)，7.38(1H，s)，7.61(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.77(1H，s)，7.96(1H，s)，8.17(1H，d，J＝8Hz)，8.50(1H，d，J＝5Hz)，9.36(1H，brs)，10.27(1H，brs)，10.49(1H，brs). 制备实施例118 将0.59克3，5-二溴-2-{N-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羰基]-N-甲基氨基}苯甲酸、2毫升亚硫酰氯和一滴N，N-二甲基甲酰胺的混合物在80℃搅拌1小时。减压浓缩反应混合物，向其中加入10毫升己烷，进一步减压浓缩混合物。将得到的残余物、10毫升四氢呋喃、0.10克肼基甲酸甲酯和1毫升吡啶混合，并在室温下搅拌混合物3小时。将反应混合物倒入30毫升水中，并用乙酸乙酯提取该混合物三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.23克下式的本发明化合物(118)
本发明化合物(118) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.05(1.9H，s)，3.38(1.1H，s)，3.52-3.73(3H，m)，5.68(0.7H，brs)，7.11(0.3H，brs)，7.57-7.81(2H，m)，8.16-8.32(2H，m)，8.49-8.55(1H，m)，9.42(1H，brs)，10.54(1H，brs). 制备实施例119 将0.30克3-溴-N-[4-氯-2-(N，N’-二甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.07毫升氯甲酸甲酯和5毫升吡啶的混合物在室温下搅拌1小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。将得到的残余物用乙酸乙酯和己烷的混合溶剂洗涤，获得0.09克下式的本发明化合物(119)
本发明化合物(119) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.10-2.24(3H，m)，2.61-2.87(3H，m)，2.90-3.18(3H，m)，3.45-3.74(3H，m)，7.12-7.30(1H，m)，7.33-7.44(1H，m)，7.44-7.58(1H，m)，7.58-7.66(1H，m)，8.20(1H，d，J＝8Hz)，8.47-8.54(1H，m)，10.10-10.50(1H，m). 制备实施例120 按照与制备实施例72一样的方法，只不过使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-溴-6-氟-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(120)
本发明化合物(120) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.42-3.69(3H，m)，7.34(1H，d，J＝8Hz)，7.41(1H，s)，7.60(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.89(1H，d，J＝8Hz)，8.16(1H，d，J＝8Hz)，8.50(1H，d，J＝5Hz)，9.36(1H，brs)，10.18(1H，brs)，10.42(1H，brs). 制备实施例121 按照与制备实施例72一样的方法，只不过使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-苯基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(121)
本发明化合物(121) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.49-3.68(3H，m)，7.24-7.67(10H，m)，8.08(1H，d，J＝8Hz)，8.43(1H，d，J＝4Hz)，9.29(1H，brs)，10.08(1H，brs)，10.19(1H，brs). 制备实施例122 将0.17克6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.27克肼基甲酸甲酯和20毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在室温下搅拌2天。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。将有机层用水洗涤，用硫酸钠干燥，减压浓缩，获得0.15克下式的本发明化合物(122)
本发明化合物(122) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)3.67(3H，s)，7.36(1H，s)，7.46(1H，d，J＝2Hz)，7.54(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.70(1H，s)，8.09(1H，d，J＝8Hz)，8.13(1H，d，J＝2Hz)，8.48(1H，d，J＝5Hz)，9.40(1H，brs)，9.97(1H，brs)，10.18(1H，brs) 制备实施例123 按照与制备实施例122一样的方法，只不过使用8-溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1 H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(123)
本发明化合物(123) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)3.62(3H，s)，7.30(1H，s)，7.39(1H，d，J＝2Hz)，7.48(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.52(1H，s)，7.96(1H，d，J＝2Hz)，8.03(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.42(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.35(1H，brs)，9.92(1H，brs)，10.11(1H，brs) 制备实施例124 按照与制备实施例122一样的方法，只不过使用2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氰基-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(124)
本发明化合物(124) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.21(3H，s)，3.64(3H，s)，7.25(1H，d，J＝2Hz)，7.41(1H，d，J＝2Hz)，7.49(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.77(1H，s)，7.88(1H，s)，8.04(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.43(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.36(1H，brs)，10.05(1H，brs)，10.27(1H，brs) 制备实施例125 按照与制备实施例72一样的方法，使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-乙基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(125)
本发明化合物(125) 1H-MR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.06-1.13(3H，m)，2.45-2.60(2H，m)，3.55-3.70(3H，m)，7.25-7.47(4H，m)，7.57-7.63(1H，m)，8.14-8.19(1H，m)，8.46-8.53(1H，m)，9.24(1H，brs)，9.98(1H，brs)，10.16(1H，brs). 制备实施例126 按照与制备实施例5一样的方法，使用N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-环己基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(126)
本发明化合物(126) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)1.20-1.41(3H，m)，1.67-1.80(5H，m)，1.98-2.00(2H，m)，2.25(3H，s)，3.56(3H，s)，5.00-5.08(1H，m)，7.33(1H，s)，7.40(1H，d，J＝2Hz)，7.55(1H，d，J＝2Hz)，9.02(1H，brs)，9.94(1H，brs)，10.04(1H，brs). 制备实施例127 按照与制备实施例93一样的方法，使用4，5-二溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1 H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(127)
本发明化合物(127) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.09(3H，s)，3.63(3H，s)，7.36(1H，s)，7.42(1H，s)，7.49(1H，s)，7.57(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.14(1H，d，J＝8Hz)，8.50(1H，d，J＝5Hz)，9.29(1H，brs)，9.79(1H，brs)，10.12(1H，brs). 制备实施例128 在室温下，将0.20克4，5-二溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺、0.04克N，N-二甲基氨基甲酰基氯和0.08毫升吡啶的混合物在N，N-二甲基甲酰胺中搅拌14小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。用水洗涤有机层，用硫酸钠干燥，并减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.16克下式的本发明化合物(128)
本发明化合物(128) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.08(3H，s)，2.88(6H，s)，7.40(1H，d，J＝2Hz)，7.44(1H，d，J＝2Hz)，7.52(1H，s)，7.58(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.14(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.50(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，8.56(1H，brs)，9.75(1H，brs)，9.81(1H，brs). 制备实施例129 按照与制备实施例122一样的方法，使用2-[5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(129)
本发明化合物(129) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.11(3H，s)，3.63(3H，s)，6.48(1H，d，J＝4Hz)，7.24(1H，d，J＝4Hz)，7.48(1H，s)，7.55(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.95(1H，s)，8.12(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.49(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.31(1H，brs)，9.74(1H，brs)，10.13(1H，brs) 制备实施例130 按照与制备实施例93一样的方法，使用N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(130)
本发明化合物(130) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.16(3H，s)，3.61(3H，s)，6.37(1H，d，J＝3Hz)，7.12-7.1 8(2H，m)，7.40(1H，s)，7.45-7.50(2H，m)，8.03(1H，d，J＝8Hz)，8.42(1H，d，J＝5Hz)，9.33(1H，brs)，9.71(1H，brs)，10.14(1H，brs) 制备实施例131 按照与制备实施例10一样的方法，使用3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(131)
本发明化合物(131) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.18(3H，s)，2.88(6H，s)，7.49(1H，s)，7.62(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.82(1H，s)，7.93(1H，s)，8.19(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.50(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，8.63(1H，brs)，9.93(1H，brs)，10.42(1H，brs) 制备实施例132 按照与制备实施例93一样的方法，使用4，5-二氯-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(132)
本发明化合物(132) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.10(3H，s)，3.63(3H，s)，7.39(2H，s)，7.49(1H，s)，7.59(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.15(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.51(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.30(1H，brs)，9.82(1H，brs)，10.12(1H，brs) 制备实施例133 按照与制备实施例128一样的方法，使用4，5-二氯-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4，5-二溴N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(133)
本发明化合物(133) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.10(3H，s)，2.53(6H，s)，7.37-7.39(2H，m)，7.51(1H，d，J＝2Hz)，7.59(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.17(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.52(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.31(1H，brs)，9.82(1H，brs)，10.13(1H，brs) 制备实施例134 将0.50克4-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺、0.11克氯甲酸甲酯、0.18毫升吡啶和5毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在室温下搅拌3小时。将反应混合物倒入水中，并用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.09克下式的本发明化合物(134)
本发明化合物(134) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.05-2.12(3H，m)，3.21(3H，s)，3.54-3.76(3H，m)，7.02(1H，d，J＝2Hz)，7.06(2H，s)，7.29(1H，brs)，7.33(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.80-7.86(2H，m)，8.40(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，8.99(1H，brs) 制备实施例135 按照与制备实施例72一样的方法，使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6，8-二氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(135)
本发明化合物(135) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.47-3.62(3H，m)，7.40(1H，s)，7.51(1H，s)，7.60(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.93(1H，s)，8.16(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.50(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.37(1H，brs)，10.24(1H，brs)，10.48(1H，brs) 制备实施例136 将0.25克4-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺、0.06克N，N-二甲基氨基甲酰基氯、0.09毫升吡啶和5毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在70℃搅拌8小时。将反应混合物倾倒入水中，过滤收集淀积的沉淀。将得到的固体用乙腈洗涤，获得0.10克下式的本发明化合物(136)
本发明化合物(136) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.11(3H，s)，2.65-2.85(6H，m)，3.19-3.29(3H，m)，7.07(1H，s)，7.14(1H，s)，7.28(1H，s)，7.40(1H，s)，7.50(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.60(1H，brs)，8.06(1H，d，J＝8Hz)，8.43(1H，d，J＝5Hz)，9.86(1H，brs) 制备实施例137 在冰-冷却下，将0.50克4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺、4毫升甲酸和2毫升乙酸酐混合。在室温下搅拌混合物2小时。将反应混合物倒入水中，并用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。用乙腈洗涤残余物，获得0.20克下式的本发明化合物(137)
本发明化合物(137) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.15(3H，s)，7.23(1H，s)，7.42-7.44(2H，m)，7.48-7.52(2H，m)，8.05(1H，d，J＝7Hz)，8.43(1H，d，J＝3Hz)，8.98(1H，s)，9.76(1H，s)，9.96(1H，brs)，10.12(1H，brs) 制备实施例138 按照与制备实施例115一样的方法，使用3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1H-吡唑-5-羧酰胺代替3-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(138)
本发明化合物(138) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.21(3H，s)，3.08(3H，s)，3.45-3.70(3H，m)，7.30-7.43(1H，m)，7.44-7.61(1H，m)，7.63(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.82-7.94(1H，m)，8.21(1H，d，J＝8Hz，1Hz)，8.51(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.21(1H，brs)，10.24(1H，brs) 制备实施例139 按照与制备实施例134一样的方法，使用4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(139)
本发明化合物(139) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.21(3H，s)，3.08(3H，s)，3.47-3.70(3H，m)，7.18-7.30(1H，m)，7.41-7.50(1H，m)，7.51-7.56(2H，m)，7.80-7.90(1H，m)，8.12(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.45(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.10(1H，brs)，9.73(1H，brs) 制备实施例140 按照与制备实施例66一样的方法，使用3-溴-N-[1-溴-3-(肼基羰基)-2-萘基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[1-氯-3-(肼基羰基)-2-萘基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(140)
本发明化合物(140) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.42-3.71(3H，m)，7.48(1H，s)，7.58(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.72(1H，t，J＝7Hz)，7.81(1H，t，J＝7Hz)，8.10-8.21(3H，m)，8.24(1H，d，J＝8Hz)，8.50(1H，d，J＝5Hz)，9.34(1H，brs)，10.26(1H，brs)，10.64(1H，brs) 制备实施例141 按照与制备实施例66一样的方法，使用4-溴-N-[1-溴-3-(肼基羰基)-2-萘基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替N-[1-氯-3-(肼基羰基)-2-萘基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(141)
本发明化合物(141) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.43-3.70(3H，m)，7.37(1H，s)，7.42-7.52(2H，m)，7.70(1H，t，J＝7Hz)，7.79(1H，t，J＝7Hz)，8.03(1H，d，J＝7Hz)，8.06-8.20(2H，m)，8.23(1H，d，J＝8Hz)，8.43(1H，d，J＝4Hz)，9.34(1H，brs)，10.09(1H，brs)，10.19(1H，brs) 制备实施例142 按照与制备实施例17一样的方法，使用3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(142)
本发明化合物(142) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.16-2.34(3H，m)，7.35-7 45(1H，m)，7.57-7.66(1H，m)，7.76-7.88(1H，m)，7.93-8.02(1H，m)，8.03-8.12(1H，m)，8.17(1H，d，J＝7Hz)，8.50(1H，brs)，9.55-10.03(1H，m)，10.17-10.58(2H，m) 制备实施例143 按照与制备实施例17一样的方法，使用4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1H-吡咯-2-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(143)
本发明化合物(143) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.17-2.30(3H，m)，7.24-7.36(1H，m)，7.45-7.55(2H，m)，7.74-7.82(1H，m)，7.88-7.95(1H，m)，8.03-8.09(2H，m)，8.44(1H，d，J＝5Hz)，10.02(1H，brs)，10.21(1H，brs)，10.46(1H，brs) 制备实施例144 按照与制备实施例119一样的方法，使用3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1H-吡唑-5-羧酰胺代替3-溴-N-[4-氯-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(144)
本发明化合物(144) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.14-2.29(3H，m)，2.64-2.87(3H，m)，2.87-3.15(3H，m)，3.42-3.73(3H，m)，7.30-7.45(1H，m)，7.54-7.81(2H，m)，7.83-8.01(1H，m)，8.15-8.24(1H，m)，8.50(1H，brs)，10.20-10.68(1H，m) 制备实施例145 将0.25克3-溴-N-[1-溴-3-(肼基羰基)-2-萘基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.22克N，N-二甲基氨基甲酰基氯、4毫升乙腈和1毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2小时，并在室温下静置过夜。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得0.20克下式的本发明化合物(145)
本发明化合物(145) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.88(6H，s)，7.54(1H，s)，7.59(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.72(1H，t，J＝7Hz)，7.79(1H，t，J＝7Hz)，8.09(1H，d，J＝7Hz)，8.15(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.19-8.26(2H，m)，8.50(1H，dd，J＝5，1Hz)，8.54(1H，brs)，9.90(1H，brs)，10.57(1H，brs) 制备实施例146 按照与制备实施例145一样的方法，使用4-溴-N-[1-溴-3-(肼基羰基)-2-萘基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替3-溴-N-[1-溴-3-(肼基羰基)-2-萘基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(146)
本发明化合物(146) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.88(6H，s)，7.37-7.44(1H，m)，7.44-7.51(2H，m)，7.69(1H，t，J＝7Hz)，7.77(1H，t，J＝7Hz)，8.01-8.10(2H，m)，8.19-8.25(2H，m)，8.43(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，8.55(1H，brs)，9.84(1H，brs)，10.05(1H，brs) 制备实施例147 将0.26克4-溴-N-[4-氯-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺、0.05克氯甲酸甲酯、0.09毫升吡啶和5毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在室温下搅拌3小时。将反应混合物倒入水中，并用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.20克下式的本发明化合物(147)
本发明化合物(147) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.18(3H，s)，2.88-2.98(3H，m)，3.13-3.22(3H，m)，3.63-3.82(3H，m)，7.01-7.12(3H，m)，7.20(1H，s)，7.30(1H，d，J＝5Hz)，7.79-7.80(1H，m)，8.37-8.38(1H，m)，8.45-8.58(1H，brm) 制备实施例148 按照与制备实施例93一样的方法，使用N-[4，6-二溴-2-(肼基羰基)苯基]-4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(148)
本发明化合物(148) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.62(3H，s)，7.45(1H，s)，7.58(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.63(1H，s)，8.10(1H，s)，8.15(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.51(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.34(1H，brs)，10.00(1H，brs)，10.15(1H，brs) 制备实施例149 将0.50克3-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.09克乙酰氯、0.09克吡啶和10毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。用水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物用甲基叔丁基醚和己烷洗涤，获得0.48克下式的本发明化合物(149)
本发明化合物(149) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.56(3H，s)，2.01(3H，s)，3.24(3H，s)，6.97(2H，d，J＝2Hz)，7.39-7.42(2H，m)，7.88(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.39(1H，s)，8.47(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，10.12(1H，brs) 制备实施例150 将0.50克3-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.12克氯硫代甲酸甲酯、0.09克吡啶和10毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。用水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物用甲基叔丁基醚和己烷洗涤，获得0.50克下式的本发明化合物(150)
本发明化合物(150) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.06(3H，brs)，2.25(3H，brs)，3.20(3H，brs)，6.99-7.29(3H，m)，7.41(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.88(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.01-8.23(1H，brm)，8.46(1H，d，J＝5Hz)，9.49-9.79(1H，brm) 制备实施例151 将0.49克2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-10-氯-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮、0.90克肼基甲酸甲酯和5毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得0.31克下式的本发明化合物(151)
本发明化合物(151) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.59-3.68(3H，m)，7.47(1H，s)，7.56-7.62(1H，m)，7.74(1H，d，J＝7Hz)，7.80(1H，d，J＝7Hz)，8.12-8.18(3H，m)，8.25(1H，d，J＝7Hz)，8.50(1H，d，J＝5Hz)，9.35(1H，brs)，10.30(1H，brs)，10.60(1H，brs) 制备实施例152 按照与制备实施例151一样的方法，使用2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-10-氯-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-10-氯-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(152)
本发明化合物(152) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.55-3.70(3H，m)，7.35(1H，s)，7.43-7.51(2H，m)，7.71(1H，t，J＝8Hz)，7.79(1H，t，J＝8Hz)，8.04(1H，d，J＝8Hz)，8.12(2H，d，J＝8Hz)，8.23(1H，d，J＝8Hz)，8.43(1H，d，J＝5Hz)，9.35(1H，brs)，10.06(1H，brs)，10.24(1H，brs) 制备实施例153 按照与制备实施例93一样的方法，使用4-氯-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基))-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(153)
本发明化合物(153) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.17(3H，s)，3.63(3H，s)，7.18(1H，d，J＝2Hz)，7.3 5(1H，d，J＝2Hz)，7.39(1H，s)，7.47(1H，s)，7.49(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.03(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.42(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.31(1H，brs)，9.76(1H，brs)，10.12(1H，brs) 制备实施例154 将0.52克3-溴-N-[4，6-二氯-2-(N-甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.10克氯甲酸甲酯、0.09克吡啶和7毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌1小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。用水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物用甲基叔丁基醚和己烷洗涤，获得0.49克下式的本发明化合物(154)
本发明化合物(154) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.12-3.18(3H，brm)，3.60-3.84(3H，brm)，7.21-7.22(2H，m)，7.34(1H，brs)，7.41(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.51(1H，brs)，7.88(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.48(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.85(1H，brs) 制备实施例155 按照与制备实施例154一样的方法，使用氯甲酸乙酯代替氯甲酸甲酯，获得下式的本发明化合物(155)
本发明化合物(155) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.11-1.39(3H，m)，3.12-3.18(3H，brm)，4.06-4.25(2H，brm)，7.08-7.22(2H，m)，7.34(1H，brs)，7.41(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.43(1H，brs)，7.88(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.49(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.87(1H，brs) 制备实施例156 将0.50克3-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1 H-吡唑-5-羧酰胺和5毫升甲酸的混合物在50℃搅拌1小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。用水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物用叔丁基醚和己烷洗涤，获得0.40克下式的本发明化合物(156)
本发明化合物(156) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.02(3H，s)，3.25(3H，s)，6.99(2H，d，J＝4Hz)，7.35(1H，s)，7.41(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.64(1H，s)，7.88(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.47(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，8.58(1H，s)，10.08(1H，s) 制备实施例157 按照与制备实施例93一样的方法，使用5-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(157)
本发明化合物157 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.11(3H，s)，3.63(3H，s)，6.54(1H，d，J＝3Hz)，7.24(1H，d，J＝3Hz)，7.39(1H，s)，7.46(1H，s)，7.54(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.09(1H，d，J＝8Hz)，8.28(1H，d，J＝4Hz)，9.30(1H，brs)，9.74(1H，brs)，10.13(1H，brs) 制备实施例158 在冰-冷却下，将0.14毫升氯甲酸甲酯加入到0.50克本发明化合物(93)、0.26毫升三乙胺和15毫升四氢呋喃的混合物中。在室温下搅拌混合物5小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.21克下式的本发明化合物(158)
本发明化合物(158) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.22(3H，s)，3.79(6H，s)，7.01(1H，d，J＝2Hz)，7.07(1H，d，J＝2Hz)，7.30(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.32(1H，s)，7.39(1H，s)，7.82(1H，d，J＝8Hz)，8.33(1H，d，J＝5Hz)，8.45(1H，brs)，8.88(1H，brs) 制备实施例159 按照与制备实施例(158)一样的方法，使用本发明化合物(153)代替本发明化合物(93)，获得下式的本发明化合物(159)
本发明化合物(159) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.18(3H，s)，3.73(6H，s)，7.00-7.01(2H，m)，7.24-7.28(3H，m)，7.79(1H，d，J＝8Hz)，8.29(1H，d，J＝4Hz)，8.82(1H，brs)，9.06(1H，brs) 制备实施例160 在冰-冷却下，将0.50克3-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.12克N，N-二甲基氨基甲酰基氯、0.09克吡啶和20毫升四氢呋喃混合，并在50℃搅拌混合物14小时。向混合物中进一步加入0.12克N，N-二甲基氨基甲酰基氯和0.09克吡啶。在50℃搅拌混合物9小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。用水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物用甲基叔丁基醚和己烷洗涤，获得0.15克下式的本发明化合物(160)
本发明化合物(160) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.98(3H，s)，2.46(6H，s)，3.30(3H，s)，6.95(1H，d，J＝2Hz)，7.05(1H，d，J＝2Hz)，7.37(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.51(1H，s)，7.81(1H，s)，7.85(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.45(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，10.34(1H，brs). 制备实施例161 按照与制备实施例93一样的方法，使用5-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-嘧啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1 H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(161)
本发明化合物(161) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.14(3H，s)，3.46-3.67(3H，m)，6.08-6.50(1H，m)，7.08-7.29(1H，m)，7.38(1H，s)，7.51(1H，s)，7.58-7.65(1H，m)，8.89-8.95(2H，m)，9.09-9.39(1H，m)，9.74-9.90(1H，m)，10.11(1H，brs) 制备实施例162 按照与制备实施例93一样的方法，使用4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(162)
本发明化合物(162) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.11(3H，s)，3.46-3.68(3H，m)，7.27(1H，s)，7.30-7.47(3H，m)，7.50(1H，s)，7.53-7.65(2H，m)，9.02-9.38(1H，m)，9.71(1H，brs)，10.13(1H，brs) 制备实施例163 按照与制备实施例93一样的方法，使用4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3，5-二氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(163)
本发明化合物(163) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.12(3H，s)，3.48-3.67(3H，m)，7.33-7.40(2H，m)，7.46(1H，d，J＝2Hz)，7.5 1(1H，d，J＝2Hz)，8.76(2H，s)，9.31(1H，brs)，9.82(1H，brs)，10.14(1H，brs) 制备实施例164 按照与制备实施例137一样的方法，使用4，5-二氯-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(164)
本发明化合物(164) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.09-2.19(3H，s)，7.34-7.53(3H，m)，7.59(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.06(1H，s)，8.16(1H，d，J＝8Hz)，8.52(1H，d，J＝5Hz)，9.87(1H，brs)，10.13(1H，brs)10.38(1H，brs) 制备实施例165 在冰-冷却下，将0.43克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-3-羧酰胺、0.15克氯甲酸甲酯、2毫升吡啶和10毫升乙腈混合，并在冰冷却下搅拌该混合物1小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得0.16克下式的本发明化合物(165)
本发明化合物(165) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.24(3H，s)，3.38-3.65(3H，m)，6.81(1H，brs)，6.96(1H，brs)，7.33-7.61(4H，m)，7.68-7.74(2H，m)，9.37(1H，brs)，9.52(1H，brs)，10.21(1H，brs) 制备实施例166 将0.56克2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.47克2，4，4-三甲基氨基脲和15毫升1-甲基-2-吡咯烷酮的混合物在室温下搅拌22小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。用水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物用乙酸乙酯洗涤，获得0.11克下式的本发明化合物(166)
本发明化合物(166) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.66(6H，s)，2.68(3H，s)，7.45(1H，brs)，7.59-7.63(2H，m)，8.15-8.17(2H，m)，8.49(1H，d，J＝4Hz)，10.50(1H，brs)，10.55(1H，brs). 制备实施例167 按照与制备实施例158一样的方法，使用本发明化合物(132)代替本发明化合物(93)，获得下式的本发明化合物(167)
本发明化合物(167) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.18(3H，s)，3.82(6H，s)，7.00(1H，s)，7.32(1H，d，J＝2Hz)，7.36-7.39(2H，m)，7.86(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.12(1H，s)，8.43(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，8.85(1H，brs) 制备实施例168 按照与制备实施例134一样的方法，使用4，5-二氯-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(168)
本发明化合物(168) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.02-2.11(3H，m)，3.02-3.28(3H，m)，3.54-3.89(3H，m)，6.95-7.15(1H，m)，7.22-7.31(2H，m)，7.39(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.70(1H，brs)，7.87(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.47(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.23(1H，brs) 制备实施例169 按照与制备实施例5一样的方法，使用N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-[(2-氟-3-吡啶基)甲基]-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(169)
本发明化合物(169) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.14(3H，s)，3.52-3.62(3H，m)，5.85(2H，s)，7.30-7.36(1H，m)，7.39(1H，s)，7.51(1H，s)，7.59(1H，d，J＝2Hz)，7.61-7.71(1H，m)，8.19(1H，d，J＝5Hz)，9.26(1H，brs)，10.20(1H，brs)，10.25(1H，brs) 制备实施例170 在冰-冷却下，将0.08克N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-[(3-氯-2-吡啶基)甲基]-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-羧酰胺，0.05克氯甲酸甲酯、1毫升吡啶和10毫升乙腈混合，并在冰冷却下搅拌该混合物1小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得0.06克下式的本发明化合物(170)
本发明化合物(170) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.20(3H，s)，3.53-3.64(3H，m)，5.86(2H，s)，7.41-7.49(3H，m)，7.59(1H，s)，8.03(1H，d，J＝7Hz)，8.44(1H，d，J＝4Hz)，9.32(1H，brs)，9.96(1H，brs)，10.25(1H，brs) 制备实施例171 按照与制备实施例93一样的方法，使用N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-4-碘代-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(171)
本发明化合物(171) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.15(3H，s)，3.63(3H，s)，7.25(1H，s)，7.38(1H，s)，7.40(1H，s)，7.49(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.51(1H，s)，8.05(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.43(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.33(1H，brs)，9.72(1H，brs)，10.12(1H，brs) 制备实施例172 按照与制备实施例158一样的方法，使用本发明化合物(171)代替本发明化合物(93)，获得下式的本发明化合物(172)
本发明化合物(172) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.19(3H，s)，3.73(6H，s)，7.10(1H，d，J＝1Hz)，7.14(1H，d，J＝1Hz)，7.25-7.31(3H，m)，7.79(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.31(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.20(1H，s)，9.23(1H，brs) 制备实施例173 按照与制备实施例151一样的方法，使用10-氯-2-[4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-10-氯-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(173)
本发明化合物(173) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.60(3H，s)，7.46-7.59(2H，m)，7.69-7.81(2H，m)，8.11-8.23(4H，m)，8.48-8.52(1H，m)，9.32(1H，brs)，10.09(1H，brs)，10.22(1H，brs) 制备实施例174 按照与制备实施例93一样的方法，使用4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-氯-3-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(174)
本发明化合物(174) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.15(3H，s)，3.45-3.67(3H，m)，7.27(1H，s)，7.36(1H，s)，7.42(1H，d，J＝1Hz)，7.48-7.54(2H，m)，7.94(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.42(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.29(1H，brs)，9.73(1H，brs)，10.12(1H，brs) 制备实施例175 按照与制备实施例151一样的方法，使用7-溴-2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-10-氯-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-10-氯-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(175)
本发明化合物(175) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.58-3.70(3H，m)，7.46(1H，s)，7.59(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.93(1H，d，J＝9Hz)，8.08-8.21(3H，m)，8.46-8.53(2H，m)，9.36(1H，brs)，10.33(1H，brs)，10.62(1H，brs) 制备实施例176 按照与制备实施例151一样的方法，使用7，10-二溴-2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-10-氯-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(176)
本发明化合物(176) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.59-3.69(3H，m)，7.47(1H，s)，7.56-7.62(1H，m)，7.92(1H，d，J＝9Hz)，8.10-8.20(3H，m)，8.45-8.54(2H，m)，9.35(1H，brs)，10.29(1H，brs)，10.66(1H，brs) 制备实施例177 按照与制备实施例93一样的方法，使用5-氯-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(177)
本发明化合物(177) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.13(3H，s)，3.63(3H，s)，6.42(1H，d，J＝4Hz)，7.13(1H，d，J＝4Hz)，7.37(1H，s)，7.42-7.47(2H，m)，7.50(1H，d，J＝2Hz)，7.94(1H，td，J＝8Hz，2Hz)，8.50(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.33(1H，brs)，9.69(1H，brs)，10.12(1H，brs) 制备实施例178 按照与制备实施例134一样的方法，使用4-溴-N-[6-溴-4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(178)
本发明化合物(178) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.15(3H，s)，3.58(3H，s)，7.04(1H，d，J＝2Hz)，7.26(1H，s)，7.35(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.46(1H，d，J＝2Hz)，7.70(1H，s)，7.82(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.43(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，8.55(1H，brs)，8.80(1H，brs) 制备实施例179 按照与制备实施例158一样的方法，使用本发明化合物(173)代替本发明化合物(93)，获得下式的本发明化合物(179)
本发明化合物(179) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.81(6H，s)，7.15(1H，s)，7.35(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.52-7.63(2H，m)，7.84(1H，d，J＝8Hz)，7.85(1H，d，J＝8Hz)，8.04(1H，s)，8.15(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.41(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，8.46(1H，brs)，8.68(1H，brs) 制备实施例180 按照与制备实施例1 22一样的方法，使用6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氰基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(180)
本发明化合物(180) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.62(3H，s)，7.36(1H，d，J＝2Hz)，7.64(1H，d，J＝2Hz)，7.64(1H，s)，7.67(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.1 1(1H，s)，8.47(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.74(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.24(1H，brs)，10.03(1H，brs)，10.14(1H，brs) 制备实施例181 按照与制备实施例122一样的方法，使用6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(181)
本发明化合物(181) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.62(3H，s)，7.33(1H，s)，7.50(1H，s)，7.63(1H，s)，7.72(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.08(1H，s)，8.33(1H，d，J＝8Hz)，8.74(1H，d，J＝5Hz)，9.35(1H，brs)，9.88(1H，brs)，10.11(1H，brs) 制备实施例182 按照与制备实施例93一样的方法，使用N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-5-碘代-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(182)
本发明化合物(182) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.11(3H，s)，3.63(3H，s)，6.63(1H，d，J＝4Hz)，7.19(1H，d，J＝4Hz)，7.40(1H，s)，7.43(1H，s)，7.52(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.06(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.48(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.28(1H，brs)，9.71(1H，brs)，10.13(1H，brs) 制备实施例183 按照与制备实施例72一样的方法，使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-6-硝基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(183)
本发明化合物(183) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.29(3H，s)，3.51-3.68(3H，m)，7.37-7.42(1H，m)，7.58-7.65(1H，m)，8.14-8.22(2H，m)，8.32-8.39(1H，m)，8.48-8.54(1H，m)，9.39(1H，brs)，10.41(1H，brs)，10.58(1H，brs) 制备实施例184 向0.26克N，N′-二甲基肼二盐酸盐、2毫升水、0.5克碳酸钾和10毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物中加入0.20克2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-6-硝基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮。将得到的混合物在室温下搅拌2小时。将反应混合物倒入水中，并用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，获得下式的3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[2-(N，N′-二甲基肼基羰基)-6-甲基-4-硝基苯基]-1H-吡唑-5-羧酰胺
在冰-冷却下，将0.1克氯甲酸甲酯加入到3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[2-(N，N′-二甲基肼基羰基)-6-甲基-4-硝基苯基]-1H-吡唑-5-羧酰胺、1毫升吡啶和10毫升乙腈的混合物中，并在室温下搅拌混合物2小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.07克下式的本发明化合物(184)
本发明化合物(184) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.27-2.37(3H，m)，2.70-2.88(3H，m)，2.88-3.11(3H，m)，3.45-3.74(3H，m)，7.38-7.46(1H，m)，7.63(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.92-8.04(1H，m)，8.21(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.24-8.34(1H，m)，8.51(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，10.40-10.75(1H，m) 制备实施例185 按照与制备实施例122一样的方法，使用6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-硝基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(185)
本发明化合物(185) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.61(3H，s)，7.36(1H，s)，7.57(1H，d，J＝2Hz)，7.62(1H，s)，7.78(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.10(1H，d，J＝2Hz)，8.61(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.79(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.24(1H，brs)，9.95(1H，brs)，10.12(1H，brs) 制备实施例186 按照与制备实施例122一样的方法，使用6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-溴-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(186)
本发明化合物(186) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.61(3H，s)，7.32(1H，s)，7.40(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.42(1H，s)，7.63(1H，s)，8.10(1H，s)，8.17(1H，d，J＝8Hz)，8.46(1H，d，J＝5Hz)，9.36(1H，brs)，9.90(1H，brs)，10.16(1H，brs) 制备实施例187 按照与制备实施例93一样的方法，使用4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(187)
本发明化合物(187) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.16(3H，s)，3.41-3.68(3H，m)，7.29(1H，brs)，7.33-7.40(1H，m)，7.43(1H，d，J＝2Hz)，7.52(1H，d，J＝2Hz)，7.55(1H，d，J＝5Hz)，8.59(1H，d，J＝5Hz)，8.72(1H，brs)，9.30(1H，brs)，9.78(1H，brs)，10.15(1H，brs) 制备实施例188 按照与制备实施例72一样的方法，使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(188)
本发明化合物(188) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.68(3H，brs)，7.23(1H，brs)，7.62(1H，dd，J＝9Hz，2Hz)，7.67(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.88(1H，s)，8.18(1H，d，J＝9Hz)，8.25(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.54(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.49(1H，brs)，10.78(1H，brs)，11.77(1H，brs) 制备实施例189 按照与制备实施例115一样的方法，使用3-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺代替3-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(189)
本发明化合物(189) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.07(3H，s)，3.51(3H，brs)，7.29(2H，brs)，7.47-7.54(2H，m)，7.65(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.22(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.52(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.55(1H，brs)，10.14(1H，brs) 制备实施例190 按照与制备实施例119一样的方法，使用3-溴-N-[4-氯-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺代替3-溴-N-[4-氯-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(190)
本发明化合物(190) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.83-3.07(6H，m)，3.52-3.70(3H，m)，7.29-7.60(4H，m)，7.64(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.22(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.51(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，10.53-10.68(1H，brm). 制备实施例191 按照与制备实施例93一样的方法，使用4，5-二氯-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(191)
本发明化合物(191) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.13(3H，s)，3.63(3H，s)，7.24(1H，s)，7.35(1H，s)，7.49-7.51(3H，m)，7.97(1H，td，J＝8Hz，2Hz)，8.52(1H，dd，J＝6Hz，2Hz)，9.31(1H，brs)，9.78(1H，brs)，10.12(1H，brs) 制备实施例192 按照与制备实施例93一样的方法，使用3，5-二氯-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(192)
本发明化合物(192) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.09(3H，s)，3.68(3H，s)，6.69(1H，s)，7.42(1H，s)，7.48-7.60(3H，m)，7.94-8.01(1H，m)，8.51(1H，d，J＝5Hz)，9.37(1H，brs)，9.71(1H，brs)，10.33(1H，brs) 制备实施例193 按照与制备实施例93一样的方法，使用4-溴-N-[4，6-二溴-2-(肼基羰基)苯基]-5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(193)
本发明化合物(193) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.62(3H，s)，7.47(1H，s)，7.58(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.63(1H，s)，8.10(1H，s)，8.15(1H，d，J＝8Hz)，8.51(1H，d，J＝5Hz)，9.34(1H，brs)，10.00(1H，brs)，10.15(1H，brs) 制备实施例194 按照与制备实施例128一样的方法，使用4-溴-N-[4，6-二溴-2-(肼基羰基)苯基]-5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4，5-二溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(194)
本发明化合物(194) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.85(6H，s)，7.53(1H，s)，7.59(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.70(1H，s)，8.06(1H，s)，8.16(1H，d，J＝8Hz)，8.51(1H，d，J＝5Hz)，8.56(1H，brs)，9.82(1H，brs)，9.97(1H，brs) 制备实施例195 将0.59克3-溴-N-[4，6-二溴-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.23克氯甲酸炔丙基酯、0.16克吡啶和2毫升乙腈的混合物在室温下搅拌1小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。用水洗涤有机层，用硫酸钠干燥，并减压浓缩。将得到的残余物用乙酸乙酯洗涤，获得0.22克下式的本发明化合物(195)
本发明化合物(195) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.56(1H，s)，4.71(2H，s)，7.41(1H，s)，7.60(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.66(1H，s)，8.14-8.16(2H，m)，8.50(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.60(1H，brs)，10.29(1H，brs)，10.50(1H，brs). 制备实施例196 按照与制备实施例34一样的方法，使用氯甲酸炔丙基酯代替氯甲酸甲酯，获得下式的本发明化合物(196)
本发明化合物(196) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.15(3H，s)，3.56(1H，brs)，4.72(2H，s)，7.35(1H，s)，7.39(1H，brs)，7.55(1H，s)，7.61(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.17(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.50(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.55(1H，s)，10.23-10.26(2H，brm). 制备实施例197 按照与制备实施例10一样的方法，使用3-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺代替N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(197)
本发明化合物(197) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.20(3H，s)，2.93(6H，s)，7.50-7.52(2H，m)，7.58(1H，brs)，7.67(1 H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.24(1H，d，J＝8Hz)，8.56(1H，d，J＝5Hz)，8.60(1H，s)，9.89(1H，brs)，10.23(1H，brs) 制备实施例198 在冰-冷却下，向0.20克本发明化合物(197)、0.10毫升三乙胺和5毫升四氢呋喃的混合物中逐滴加入0.040毫升氯甲酸甲酯。将混合物在室温下搅拌2.5小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.13克下式的本发明化合物(198)
本发明化合物(198) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.22(3H，s)，3.05(3H，brs)，3.15(3H，brs)，3.76(3H，s)，6.99(1H，s)，7.35-7.38(2H，m)，7.44(1H，s)，7.86(1H，d，J＝8Hz)，8.39(1H，s)，8.46(1H，d，J＝5Hz)，9.40(1H，s) 制备实施例199 将1.0克2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、1.33克甲酸酰肼和40毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在50℃搅拌3.5小时，在70℃搅拌7小时。将反应混合物冷却至室温，并向其中倾倒水。用甲基叔丁基醚提取混合物。用水和饱和氯化钠水溶液洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.36克下式的本发明化合物(199)
本发明化合物(199) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.10-2.21(3.0H，m)，7.25-7.62(4.7H，m)，7.79-7.81(0.2H，m)，8.05(0.3H，s)，8.16(1.0H，d，J＝8Hz)，8.49(1.0H，d，J＝5Hz)，9.48-9.55(0.7H，m)，10.05-10.45(2.1H，m) 制备实施例200 在室温下，向0.20克本发明化合物(115)、0.14毫升三乙胺和10毫升乙腈的混合物中加入0.12毫升氯甲酸甲酯。将得到的混合物在室温下搅拌18小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.010克下式的本发明化合物(200)
本发明化合物(200) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.21(3H，s)，3.23(3H，s)，3.89(6H，brs)，6.46(1H，s)，7.08(1H，s)，7.30(1H，s)，7.43(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.92(1H，d，J＝8Hz)，8.51(1H，d，J＝5Hz)，9.21(1H，s) 制备实施例201 按照与制备实施例158一样的方法，使用本发明化合物(122)代替本发明化合物(93)，获得下式的本发明化合物(201)
本发明化合物(201) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.74(6H，s)，7.08(2H，s)，7.30(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.66(1H，s)，7.82(1H，d，J＝8Hz)，7.86(1H，s)，8.28(1H，brs)，8.32(1H，d，J＝5Hz)，8.60(1H，brs) 制备实施例202 按照与制备实施例134一样的方法，使用4-溴-N-[4，6-二溴-2-(N-甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-3-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(202)
本发明化合物(202) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.05(0.5H，brs)，3.13(2.5H，s)，3.59(2.5H，s)，3.82(0.5H，brs)，7.05(1.0H，d，J＝2Hz)，7.21(1.0H，s)，7.35(1.3H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.42(1.0H，s)，7.65(2.0H，s)，7.82(1.0H，d，J＝8Hz)，8.43(1.0H，dd，J＝5H，2Hz)，8.57(0.7H，s) 制备实施例203 按照与制备实施例115一样的方法，使用3-溴-N-[4，6-二溴-2-(N-甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺代替3-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(203)
本发明化合物(203) 1H-NMR(100℃，DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.96(3H，s)，3.04(3H，brs)，7.30(1H，s)，7.38(1H，s)，7.58(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.96(1H，s)，8.11(1H，d，J＝8Hz)，8.47(1H，d，J＝5Hz)，8.68(1H，brs)，10.08(1H，brs) 制备实施例204 将0.30克3-溴-N-[4，6-二溴-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1 H-吡唑-5-羧酰胺、0.15毫升氯甲酸甲酯和3毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2.5小时。然后，向其中加入0.08毫升氯甲酸甲酯，搅拌混合物1小时。然后，向其中加入0.08毫升氯甲酸甲酯，进一步搅拌混合物0.5小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。将有机层用无水硫酸镁干燥，并减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.24克下式的本发明化合物(204)
本发明化合物(204) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.71(1.4H，s)，2.83(1.6H，s)，2.94(1.5H，s)，3.06(1.5H，s)，3.35-3.70(3.0H，m)，7.41(0.5H，s)，7.45(0.6H，s)，7.47(0.6H，s)，7.60-7.64(1.3H，m)，8.07(0.5H，d，J＝2Hz)，8.13(0.5H，s)，8.18(1.0H，d，J＝8Hz)，8.50(1.0H，m)，10.52(0.5H，s)，10.67(0.5H，s) 制备实施例205 按照与制备实施例147一样的方法，使用4-溴-N-[4，6-二溴-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(205)
本发明化合物(205) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.73(1.4H，s)，2.82(1.8H，s)，2.89(1.3H，s)，3.06(1.5H，s)，3.35-3.70(3.0H，m)，7.32(0.5H，s)，7.34-7.38(0.6H，m)，7.43(0.5H，s)，7.48-7.53(2.4H，m)，8.03(0.4H，d，J＝2Hz)，8.07-8.10(1.6H，m)，8.43-8.45(1.0H，m)，9.93(0.5H，s)，10.07(0.5H，s) 制备实施例206 按照与制备实施例136一样的方法，使用4-溴-N-[4，6-二溴-2-(N-甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(206)
本发明化合物(206) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.47(6H，s)，3.29(3H，s)，7.04(1H，d，J＝2Hz)，7.31(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.43(1H，d，J＝2Hz)，7.51(1H，d，J＝2Hz)，7.53(1H，d，J＝2Hz)，7.80(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.09(1H，s)，8.41(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.67(1H，s) 制备实施例207 按照与制备实施例1 99一样的方法，使用6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1 H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(207)
本发明化合物(207) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.31(0.6H，s)，7.38(0.3H，s)，7.44(0.6H，d，J＝2Hz)，7.47-7.52(1.5H，m)，7.65-7.75(1.3H，m)，8.03-8.12(2.7H，m)，8.43(1.0H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.49-9.52(0.3H，m)，9.94-9.99(0.4H，m)，10.17(1.0H，s)，10.39-10.44(1.0H，m) 制备实施例208 按照与制备实施例199一样的方法，使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(208)
本发明化合物(208) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.41(0.7H，s)，7.45(0.3H，s)，7.58-7.63(1.0H，m)，7.69-7.73(1.0H，m)，7.77-7.79(0.4H，m)，8.04(0.6H，s)，8.13-8.18(2.0H，m)，8.49-8.51(1.0H，m)，9.55-9.58(0.4H，m)，10.18(0.6H，s)，10.45-10.60(2.0H，m) 制备实施例209 将0.30克6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.28克N-甲基-N-甲氧羰基肼和15毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在80℃搅拌35小时，而后使其冷却至室温。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用甲基叔丁基醚提取。用水和饱和氯化钠水溶液依次洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.18克下式的本发明化合物(209)
本发明化合物(209) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.84(3H，s)，3.45-3.70(3H，brm)，7.38(1H，brs)，7.47(1H，d，J＝2Hz)，7.50(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.54(1H，d，J＝2Hz)，8.05(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.12(1H，d，J＝2Hz)，8.41(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.95(1H，s)，10.50(1H，s) 制备实施例210 将0.16克4-溴-N-[4，6-二溴-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺、0.1 2毫升N，N-二甲基氨基甲酰基氯和0.2毫升吡啶的混合物在80℃搅拌5小时，而后使其冷却至室温。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。用水和饱和氯化钠水溶液依次洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.15克下式的本发明化合物(210)
本发明化合物(210) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.44(4.5H，s)，2.58(3.0H，s)，2.74(1.5H，brs)，2.78(1.0H，s)，3.12(2.0H，s)，7.14(0.7H，d，J＝2Hz)，7.32(0.7H，d，J＝2Hz)，7.38(0.3H，s)，7.47-7.54(2.3H，m)，8.00(0.7H，d，J＝2Hz)，8.07-8.10(1.3H，m)，8.42-8.45(1.0H，m)，9.95(0.7H，brs)，10.08(0.3H，brs) 制备实施例211 将0.16克3-溴-N-[4，6-二溴-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.12毫升N，N-二甲基氨基甲酰基氯和2毫升吡啶的混合物在80℃搅拌5小时，而后使其冷却至室温。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。用水和饱和氯化钠水溶液依次洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.12克下式的本发明化合物(211)
本发明化合物(211) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.35(4.5H，s)，2.49(2.0H，s)，2.57(1.0H，brs)，2.67(1.5H，brs)，2.73(1.0H，s)，3.05(2.0H，s)，7.10(0.7H，s)，7.34(0.7H，s)，7.39(0.3H，s)，7.52-7.57(1.3H，m)，7.97(0.7H，d，J＝2Hz)，8.06(0.3H，s)，8.11(1.0H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.41-8.45(1.0H，m)，10.49(0.7H，s)，10.62(0.3H，s) 制备实施例212 按照与制备实施例160一样的方法，使用3-溴-N-[4，6-二溴-2-(N-甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺代替3-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺，获得下式的本发明化合物(212)
本发明化合物(212) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.50(6H，s)，3.28(3H，s)，7.38(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.46(1H，d，J＝2Hz)，7.50(1H，s)，7.55(1H，d，J＝2Hz)，7.78(1H，s)，7.86(1H，d，J＝8Hz)，8.46(1H，d，J＝5Hz)，10.20(1H，s). 制备实施例213 按照与制备实施例114一样的方法，使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(213)
本发明化合物(213) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.87(3H，s)，3.46-3.66(3H，brm)，7.46(1H，s)，7.58-7.61(2H，m)，8.13-8.18(2H，m)，8.47(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，10.54(1H，s)，10.61(1H，s) 制备实施例214 按照与制备实施例34一样的方法，使用2-甲氧基乙基氯甲酸酯代替氯甲酸甲酯，获得下式的本发明化合物(214)
本发明化合物(214) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.21(3H，s)，3.39(3H，brs)，3.61(2H，brs)，4.31(2H，brs)，6.96(1H，brs)，7.01(1H，s)，7.32-7.39(3H，m)，7.85(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.03(1H，brs)，8.41(1H，d，J＝5Hz)，9.47(1H，s) 制备实施例215 按照与制备实施例95一样的方法，使用本发明化合物(214)代替本发明化合物(34)，获得下式的本发明化合物(215)
本发明化合物(215) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.24(3H，s)，3.31(3H，s)，3.58(2H，t，J＝5Hz)，3.83(3H，s)，4.32(2H，brs)，6.98(1H，s)，7.32-7.37(2H，m)，7.46(1H，d，J＝2Hz)，7.88(1H，d，J＝8Hz)，8.34(1H，d，J＝5Hz)，8.70(1H，s)，9.33(1H，s) 制备实施例216 按照与制备实施例34一样的方法，使用2，2，2-三氯乙基氯甲酸酯代替氯甲酸甲酯，获得下式的本发明化合物(216)
本发明化合物(216) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.22(3.0H，s)，4.89(0.4H，s)，4.97(1.6H，s)，7.4 1(1.0H，s)，7.46(0.8H，s)，7.53(0.2H，s)，7.62(1.0H，s)，7.67(1.0H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.24(1.0H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.56(1.0H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.52(0.2H，s)，10.00(0.8H，s)，10.31-10.36(1.0H，brm)，10.41(0.8H，s)，10.50(0.2H，s) 制备实施例217 按照与制备实施例195一样的方法，使用2，2，2-三氯乙基氯甲酸酯代替氯甲酸炔丙基酯，获得下式的本发明化合物(217)
本发明化合物(217) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)4.83-4.90(2.0H，brm)，7.40(1.0H，s)，7.60(1.0H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.67(0.7H，s)，7.74(0.3H，s)，8.14-8.18(2.0H，m)，8.50(1.0H，d，J＝5Hz)，9.51(0.3H，s)，9.99(0.7H，s)，10.41(0.7H，s)，10.48-10.54(1.3H，m) 制备实施例218 按照与制备实施例34一样的方法，使用氯甲酸丁基酯代替氯甲酸甲酯，获得下式的本发明化合物(218)
本发明化合物(218) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)0.90(3H，brs)，1.36(2H，brs)，1.56(2H，brs)，2.15(3H，s)，3.92-4.06(2H，brm)，7.34-7.39(2H，brm)，7.55(1H，d，J＝2Hz)，7.61(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.17(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.49(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.26(1H，s)，10.13(1H，s)，10.23(1H，s) 制备实施例219 按照与制备实施例95一样的方法，使用本发明化合物(218)代替本发明化合物(34)，获得下式的本发明化合物(219)
本发明化合物(219) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)0.93(3H，t，J＝7Hz)，1.38(2H，qt，J＝7Hz，7Hz)，1.65(2H，tt，J＝7Hz，7Hz)，2.23(3H，s)，3.81(3H，s)，4.24(2H，t，J＝7Hz)，6.97(1H，s)，7.34-7.38(2H，m)，7.44(1H，d，J＝2Hz)，7.88(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.35(1H，s)，8.38(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.24(1H，s) 制备实施例220 将0.30克3-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.10克甲氧基乙酰氯和3毫升吡啶的混合物在室温下搅拌2.5小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.21克下式的本发明化合物(220)
本发明化合物(220) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.21(3H，s)，3.50(3H，s)，4.08(2H，s)，7.02(1H，s)，7.34-7.40(3H，m)，7.86(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.44(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，8.57(1H，d，J＝5Hz)，8.85(1H，d，J＝5Hz)，9.58(1H，s). 制备实施例221 按照与制备实施例34一样的方法，使用2-氟乙基氯甲酸酯代替氯甲酸甲酯，获得下式的本发明化合物(221)
本发明化合物(221) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.13(3H，s)，4.20-4.34(2H，m)，4.53-4.70(2H，m)，7.35(1H，s)，7.39(1H，s)，7.55(1H，s)，7.61(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.17(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.50(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.49(1H，s)，10.19(1H，brs)，10.24(1H，brs) 制备实施例222 按照与制备实施例122一样的方法，使用6，8-二溴-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-5-氰硫基-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(222)
本发明化合物(222) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.61(3H，s)，7.10(1H，d，J＝4Hz)，7.38(1H，d，J＝4Hz)，7.59(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.64(1H，brs)，8.11(1H，d，J＝2Hz)，8.15(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.54(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.35(1H，brs)，10.14(2H，brs) 制备实施例223 按照与制备实施例93一样的方法，分别使用4-溴-N-[4，6-二溴-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺和氯甲酸炔丙基酯代替4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺和氯甲酸甲酯，获得下式的本发明化合物(223)
本发明化合物(223) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.55(1H，s)，4.70(2H，s)，7.30(1H，s)，7.44(1H，d，J＝1Hz)，7.49(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.64(1H，s)，8.05(1H，d，J＝8Hz)，8.11(1H，s)，8.43(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.60(1H，brs)，9.94(1H，brs)，10.22(1H，brs) 制备实施例224 按照与制备实施例93一样的方法，分别使用N-[4，6-二溴-2-(肼基羰基)苯基]-4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺和氯甲酸炔丙基酯代替4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺和氯甲酸甲酯，获得下式的本发明化合物(224)
本发明化合物(224) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.55(1H，s)，4.71(2H，s)，7.44(1H，s)，7.56-7.64(2H，m)，8.10(1H，s)，8.15(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.51(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.58(1H，brs)，10.02(1H，brs)，10.23(1H，brs) 制备实施例225 将0.10克6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-咪唑-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.16克肼基甲酸甲酯和10毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在室温下搅拌1天。将反应混合物倒入水中，并用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.080克下式的本发明化合物(125)
本发明化合物(225) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.63(3H，s)，7.59(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.90(1H，s)，8.04(1H，d，J＝2Hz)，8.11(1H，d，J＝8Hz)，8.24(1H，s)，8.49(1H，d，J＝5Hz)，9.36(1H，brs)，10.17(1H，brs)，10.27(1H，brs) 制备实施例226 按照与制备实施例122一样的方法，使用6，8-二溴-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-5-甲基磺酰基-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1 H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(226)
本发明化合物(226) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.27(3H，s)，3.61(3H，s)，7.11(1H，d，J＝4Hz)，7.36(1H，d，J＝4Hz)，7.53(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.65(1H，brs)，8.04(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.12(1H，d，J＝2Hz)，8.46(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.36(1H，brs)，10.16(1H，brs)，10.22(1H，brs) 制备实施例227 按照与制备实施例122一样的方法，使用6，8-二溴-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-5-甲硫基-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(227)
本发明化合物(227) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.25(3H，s)，3.60(3H，s)，6.52(1H，d，J＝4Hz)，7.27(1H，d，J＝4Hz)，7.49(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.62(1H，brs)，8.04(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.07(1H，d，J＝2Hz)，8.45(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.34(1H，brs)，9.77(1H，brs)，10.10(1H，brs) 制备实施例228 按照与制备实施例72一样的方法，使用6-氯-2-{1-(3-氯-2-吡啶基)-3-[1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]-1H-吡唑-5-基}-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(228)
本发明化合物(228) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.16(3H，s)，3.62(3H，brs)，7.20(1H，s)，7.37(1H，dt，J＝51Hz，4Hz)，7.38(1H，s)，7.55(1H，s)，7.61(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.17(1H，d，J＝8Hz)，8.50(1H，d，J＝5Hz)，9.32(1H，s)，10.16(1H，s)，10.30(1H，s) 制备实施例229 按照与制备实施例114一样的方法，使用6-氯-2-{1-(3-氯-2-吡啶基)-3-[1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]-1H-吡唑-5-基}-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(229)
本发明化合物(229) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.22(3H，s)，2.91(3H，s)，3.47-3.68(3H，brm)，7.24(1H，s)，7.31(1H，s)，7.37(1H，dt，J＝5 1Hz，4Hz)，7.57(1H，d，J＝2Hz)，7.61(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.17(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.48(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，10.32(1H，s)，10.53(1H，s) 制备实施例230 按照与制备实施例72一样的方法，使用6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基硫基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的本发明化合物(230)
本发明化合物(230) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.15(3H，s)，3.62(3H，brs)，7.39(1H，brs)，7.55(1H，s)，7.62-7.68(2H，m)，8.20(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.52(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.32(1H，brs)，10.16(1H，brs)，10.36(1H，brs) 制备实施例231 在冰-冷却下，将0.50克3-溴-N-[4，6-二氯-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺、0.18克氯甲酸甲酯、0.16克吡啶和10毫升乙腈的混合物混合，并在冰冷却下将混合物搅拌3.5小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。用水和饱和氯化钠水溶液依次洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物用甲基叔丁基醚和己烷的混合物洗涤，获得0.47克下式的本发明化合物(231)
本发明化合物(231) 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.73(1.4H，s)，2.83(1.6H，s)，2.95(1.6H，s)，3.07(1.4H，s)，3.49-3.68(3.0H，m)，7.32-7.44(2.0H，m)，7.62(1.0H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.85(0.5H，d，J＝2Hz)，7.92(0.5H，s)，8.19(1.0H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.49-8.52(1.0H，m)，10.53(0.5H，s)，10.71(0.5H，s) 然后，用于制备实施例中的中间体化合物的制备方法例子示于参考制备实施例中。
参考制备实施例1 将0.44克6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.05克肼一水合物和10毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌2小时。将反应混合物与水和乙酸乙酯混合之后，分离各层。用水洗涤有机层，用硫酸钠干燥，并减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.10克下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.16(3H，s)，4.36(2H，s)，7.32(1H，s)，7.48(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝4Hz，8Hz)，7.74(1H，s)，8.22(1H，d，J＝8Hz)，8.54(1H，d，J＝4Hz)，9.56(1H，brs)，10.39(1H，brs). 参考制备实施例2 将0.44克6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.05克甲肼和10毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌2小时。将反应混合物与水和乙酸乙酯混合之后，分离各层。用水洗涤有机层，用硫酸钠干燥，并减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.40克下式的N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.17(1.8H，s)，2.30(1.2H，s)，2.76(1.2H，s)，3.05(1.8H，s)，4.54(1.2H，brs)，4.99(0.8H，brs)，7.16-7.23(1H，m)，7.36(0.6H，s)，7.46(0.4H，s)，7.66-7.70(2H，m)，8.24(1H，d，J＝8Hz)，8.54(1H，d，J＝4Hz)，10.25(0.6H，brs)，10.51(0.4H，brs). 参考制备实施例3 将0.40克2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.09毫升肼一水合物和20毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌3小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得0.26克下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.22(3H，s)，4.05(2H，s)，7.18-7.40(5H，m)，7.42(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.89(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.48(1H，dd，J＝4Hz，1Hz)，10.04(1H，s). 参考制备实施例4 将0.27克8-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.025毫升肼一水合物和10毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌3小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。用氯仿和甲基叔丁基醚的混合溶剂洗涤得到的残余物，获得0.21克下式的N-[2-氯-6-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[2-氯-6-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)4.35(2H，brs)，7.38-7.39(2H，m)，7.61-7.66(2H，m)，7.79(1H，s)，8.20(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.52(1H，s)，10.04(1H，s). 参考制备实施例5 将0.40克2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.08毫升肼一水合物和10毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌3小时。将反应混合物倒在水中，而后过滤。用水和甲基叔丁基醚洗涤得到的滤饼。将滤饼溶于乙酸乙酯中，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得0.35克下式的3-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺
3-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.14(3H，s)，4.37(2H，brs)，7.31(1H，s)，7.38(1H，s)，7.47(1H，s)，7.61(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.17(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.50(1H，dd，J＝4Hz，1Hz)，9.55(1H，brs)，10.26(1H，brs). 参考制备实施例6 将0.88g 6-氯-2-[1-(2-氯苯基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.19毫升肼一水合物和3毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得0.94克下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-氯苯基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-氯苯基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.18(3H，s)，4.03(2H，brs)，7.19-7.54(8H，m)，9.74(1H，s). 参考制备实施例7 将0.50克6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.13毫升肼一水合物和20毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌4小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。用乙酸乙酯和己烷的混合溶剂洗涤得到的残余物，获得0.44克下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-1吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.19(3H，s)，4.03(2H，brs)，7.05(1H，d，J＝2Hz)，7.19(1H，d，J＝2Hz)，7.36(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.50(1H，s)，7.83-7.86(2H，m)，8.46(1H，dd，J＝4Hz，1Hz)，9.64(1H，s). 参考制备实施例8 向3.1克1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羰基氯的100毫升乙腈溶液中加入1.9克2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸。在室温下搅拌混合物10分钟，而后向其中加入1.0克三乙胺。在室温下搅拌混合物20分钟，而后向其中进一步加入2.0克三乙胺。在室温下搅拌混合物20分钟之后，加入1.2克甲磺酰氯，在室温下搅拌混合物3小时。减压浓缩反应混合物之后，将乙酸乙酯和水倾倒入残余物中，分离各层。用水洗涤有机层，用硫酸钠干燥，并减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得4.2克下式的6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.73(3H，s)，7.80(1H，s)，7.82(1H，dd，J＝4Hz，8Hz)，7.90(1H，s)，7.91(1H，s)，8.39(1H，d，J＝8Hz)，8.66(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例9 向2.0克1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羰基氯的50毫升乙腈溶液中加入0.98克2-氨基-3-甲基苯甲酸。在室温下搅拌混合物10分钟，而后向其中加入0.9毫升三乙胺。在室温下搅拌混合物20分钟，而后向其中进一步加入1.8毫升三乙胺。在室温下搅拌混合物20分钟之后，加入0.56毫升甲磺酰氯，在室温下搅拌混合物3小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得1.17克下式的2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.84(3H，s)，7.39(1H，t，J＝8Hz)，7.50-7.55(3H，m)，7.99(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.01(1H，d，J＝8Hz)，8.59(1H，dd，J＝4.5Hz，1Hz). 参考制备实施例10 向0.80克1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羰基氯的20毫升乙腈溶液中加入0.44克2-氨基-3-氯苯甲酸。在室温下搅拌混合物10分钟，而后向其中加入0.36毫升三乙胺。在室温下搅拌混合物20分钟，而后向其中进一步加入0.72毫升三乙胺。在室温下搅拌混合物20分钟之后，加入0.22毫升甲磺酰氯，在室温下搅拌混合物20小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得1.17克下式的8-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
8-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.43(1H，t，J＝8Hz)，7.52(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.53(1H，s)，7.75(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.00(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.11(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.57(1H，dd，J＝4Hz，1Hz) 参考制备实施例11 向0.44克3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸、6毫升乙腈和0.20克三乙胺的混合物中加入0.125毫升甲磺酰氯。在室温下将得到的混合物搅拌15分钟之后，加入0.27克2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸，并在室温下搅拌混合物20分钟。向混合物中加入0.40毫升三乙胺。在室温下搅拌混合物20分钟之后，加入0.13毫升甲磺酰氯，在室温下搅拌混合物16小时。过滤反应混合物，用甲基叔丁基醚洗涤滤饼。将得到的滤饼溶于乙酸乙酯中，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得0.098克2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮。此外，减压浓缩滤液，将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.093克下式的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.81(3H，s)，7.25(1H，s)，7.48-7.51(2H，m)，7.95-7.98(2H，m)，8.56(1H，dd，J＝4Hz，1Hz) 参考制备实施例12 向1.0克1-(2-氯苯基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羰基氯和10毫升乙腈的混合物中加入0.60克2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸，并在室温下将得到的混合物搅拌1 0分钟。向该混合物中加入0.46毫升三乙胺。在室温下搅拌混合物20分钟之后，向其中进一步加入0.92毫升三乙胺。在室温下搅拌混合物20分钟之后，向其中加入0.28毫升甲磺酰氯，在室温下搅拌混合物3小时。过滤反应混合物，减压浓缩得到的滤液。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.98克下式的6-氯-2-[1-(2-氯苯基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[1-(2-氯苯基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.82(3H，s)，7.45-7.60(6H，m)，7.99(1H，s). 参考制备实施例13 将1.22克1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸和1.15毫升亚硫酰氯的混合物加热回流2小时。使反应混合物冷却至室温，而后减压浓缩。将得到的残余物溶于15毫升乙腈中，向其中加入0.27克2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸。在室温下搅拌混合物10分钟。向混合物中加入0.73毫升三乙胺，在室温下搅拌混合物20分钟。向其中进一步加入1.45毫升三乙胺，在室温下搅拌混合物20分钟。然后加入0.44毫升甲磺酰氯，在室温下搅拌混合物3小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物用甲基叔丁基醚洗涤，获得0.68克下式的6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.82(3H，s)，7.28(1H，d，J＝2Hz)，7.46-7.49(2H，m)，7.91(1H，d，J＝2Hz)，7.95-7.99(2H，m)，8.57(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例14 将15.30克3-三氟甲基-1H-吡唑、16.64克2，3-二氯吡啶、26.42克碳酸钾和100毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在130℃搅拌14小时。将反应混合物冷却至室温，而后向其中倾倒水。用乙酸乙酯提取混合物两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得22.88克下式的3-氯-2-(3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)吡啶
3-氯-2-(3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)吡啶 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.75(1H，d，J＝2Hz)，7.37(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.95(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.14(1H，d，J＝1Hz)，8.49(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例15 在-78℃，向15克3-氯-2-(3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)吡啶和150毫升四氢呋喃的混合物中逐滴加入39毫升2.0摩尔/升二异丙基胺化锂的庚烷/四氢呋喃/乙苯溶液，而后在-78℃搅拌15分钟。将二氧化碳引入混合物中，引入速率使内部温度保持在-60℃或更低。在混合物变黄之后，在-78℃进一步搅拌10分钟。使反应混合物的温度升高至室温之后，倾倒入200毫升水和200毫升己烷。加入2N氢氧化钠水溶液，调节水层至pH值10-12，而后分离各层。用0.5N氢氧化钠水溶液提取有机层。合并水层，用乙醚洗涤，通过加入2N盐酸调节至大约pH值3，而后用甲基叔丁基醚提取三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，减压浓缩，获得16.08克下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸
1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)7.60(1H，s)，7.74(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.30(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.60(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例16 将16.08克1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸和12毫升亚硫酰氯的混合物加热回流2小时。使反应混合物冷却至室温，减压蒸馏(125℃/3mmHg)，获得14.2克下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羰基氯
1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羰基氯 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.52(1H，s)，7.52(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.97(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.53(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例17 向18克4-乙氧基-1，1，1-三氟-3-丁烯-2-酮和50毫升甲醇的混合物中加入5.7毫升甲肼，并加热回流混合物4小时。使反应混合物冷却至室温，减压浓缩，减压蒸馏(60℃/15mmHg)，获得8.71克下式的1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑
1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.97(3H，s)，6.51(1H，d，J＝2Hz)，7.40(1H，d，J＝2Hz). 参考制备实施例18 在-78℃，向8.71克1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑和130毫升四氢呋喃的混合物中逐滴加入32毫升2.0摩尔/升二异丙基胺化锂的庚烷/四氢呋喃/乙苯溶液。在-78℃搅拌混合物2小时，而后将干冰和50毫升四氢呋喃倾倒入混合物中。搅拌混合物2小时，同时使其升高至大约室温。将水和乙醚倾倒入反应混合物中。加入2N氢氧化钠水溶液，调节水层至pH值10-12，而后分离各层。将得到的水层用乙醚洗涤两次，通过加入2N盐酸调节至大约pH值3，而后用甲基叔丁基醚提取三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，减压浓缩，获得8.19克下式的1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸
1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)4.13(3H，s)，7.22(1H，s). 参考制备实施例19 在室温下，向15克吡唑和200毫升甲苯的混合物中逐滴加入23.7毫升二甲氨磺酰基氯。然后，将40毫升三乙胺加入到混合物中，在室温下搅拌混合物18小时。过滤反应混合物，减压浓缩滤液。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得17.6克下式的N，N-二甲基-1H-吡唑-1-磺酰胺
N，N-二甲基-1H-吡唑-1-磺酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.95(6H，s)，6.40(1H，dd，J＝2Hz，J＝1Hz)，7.75(1H，d，J＝1Hz)，7.95(1H，d，J＝2Hz，). 参考制备实施例20 在-78℃，向17.6克N，N-二甲基-1H-吡唑-1-磺酰胺和200毫升四氢呋喃的混合物中逐滴加入80毫升1.3M正丁基锂的己烷溶液，并将得到的混合物在-78℃搅拌15分钟。向该混合物中逐滴加入35.8克1，2-二溴-1，1，2，2-四氯乙烷的60毫升四氢呋喃溶液，并在-78℃将得到的混合物搅拌15分钟。将反应混合物恢复到室温，并搅拌1小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得21.3克下式的5-溴-N，N--二甲基-1H-吡唑-1-磺酰胺
5-溴-N，N-二甲基-1H-吡唑-1-磺酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.08(6H，s)，6.43(1H，m)，7.61(1H，m). 参考制备实施例21 将21.3克5-溴-N，N-二甲基-1H-吡唑-1-磺酰胺和30毫升三氟乙酸的混合物在室温下搅拌2小时。将己烷倾倒入反应混合物中之后，过滤混合物。将甲基叔丁基醚加入到所得到的滤液中之后，依次用饱和碳酸氢钠水溶液、水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，减压浓缩，获得10.7克下式的3-溴-1H-吡唑
3-溴-1H-吡唑 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.37(1H，d，J＝2Hz)，7.55(1H，d，J＝2Hz)，12.6(1H，brs). 参考制备实施例22 将10.7克3-溴-1H-吡唑、11.8克2，3-二氯吡啶、57.3克碳酸铯和80毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在100℃搅拌8小时。将反应混合物冷却至室温，并向其中倾倒水。用甲基叔丁基醚提取混合物两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得12.9克下式的2-(3-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶
2-(3-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.51(1H，d，J＝2Hz)，7.31(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.91(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.04(1H，d，J＝2Hz)，8.45(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例23 在-78℃，向9.2克2-(3-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶和80毫升四氢呋喃的混合物中逐滴加入21.3毫升2.0M二异丙基胺化锂的庚烷/四氢呋喃/乙苯溶液。在-78℃搅拌得到的混合物15分钟，倾倒入干冰和50毫升四氢呋喃的混合物中，搅拌1小时，使其升高至大约室温。将水和乙醚倾倒入反应混合物中之后，通过加入2N氢氧化钠水溶液将水层pH值调节至10-12，分离各层。将得到的水层用乙醚洗涤两次，通过加入2N盐酸调节至大约pH值3，用甲基叔丁基醚提取三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，减压浓缩，获得7.96克下式的3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸
3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)7.25(1H，s)，7.68(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.24(1H，dd，J＝8Hz，J＝1Hz)，8.56(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例24 在室温下，向12.96克4，4，4-三氟-1-(2-呋喃基)-1，3-丁二酮、8.56克乙酸钠和40毫升醋酸中加入11.26克2-氯苯基肼盐酸盐。在60℃搅拌混合物1小时，减压浓缩。减压浓缩反应混合物之后，将水倾倒入残余物中，用氯仿提取混合物三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得18.43克下式的1-(2-氯苯基)-5-(2-呋喃基)-3-三氟甲基-1H-吡唑
1-(2-氯苯基)-5-(2-呋喃基)-3-三氟甲基-1H-吡唑 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)5.76(1H，d，J＝3Hz)，6.31(1H，dd，J＝3Hz，2Hz)，6.95(1H，s)，7.40(1H，d，J＝2Hz)，7.43-7.59(4H，m). 参考制备实施例25 将27.94克高锰酸钾的100毫升水溶液逐滴加入到18.43克1-(2-氯苯基)-5-(2-呋喃基)-3-三氟甲基-1H-吡唑和250毫升丙酮的混合物中，同时保持40℃或更低。然后，在室温下搅拌混合物20小时。通过Celite(注册商标)过滤反应混合物，获得滤液。通过加入2N氢氧化钠水溶液将滤液调节至pH值10-12，而后用乙酸乙酯提取两次。通过加入2N盐酸将水层调节至大约pH值3，而后用甲基叔丁基醚提取三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，减压浓缩，获得10.65克下式的1-(2-氯苯基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸
1-(2-氯苯基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.33(1H，s)，7.42-7.54(4H，m). 参考制备实施例26 将10.65克1-(2-氯苯基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸和8毫升亚硫酰氯的混合物加热回流2小时。使反应混合物冷却至室温，减压浓缩，减压蒸馏(110℃/5 mmHg)，获得8.39克下式的1-(2-氯苯基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羰基氯
1-(2-氯苯基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羰基氯 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.42-7.57(5H，m). 参考制备实施例27 将2克吡唑、4.34克2，3-二氯吡啶、9.58克碳酸铯和40毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在100℃搅拌8小时。将反应混合物冷却至室温，并向其中加入水。用甲基叔丁基醚提取混合物三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得3.57克下式的3-氯-2-(1H-吡唑-1-基)吡啶
3-氯-2-(1H-吡唑-1-基)吡啶 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.50(1H，dd，J＝2Hz，1Hz)，7.28(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.83(1H，d，J＝1Hz)，7.92(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.17(1H，d，J＝2Hz)，8.46(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例28 在-78℃，向2.0克3-氯-2-(1H-吡唑-1-基)吡啶和100毫升四氢呋喃的混合物中逐滴加入6.7毫升2.0摩尔/升的二异丙基胺化锂的庚烷/四氢呋喃/乙苯溶液。在-78℃搅拌混合物10分钟，倾倒入干冰和50毫升四氢呋喃的混合物中，搅拌0.5小时，使其升高至大约室温。将水和乙醚加入到反应混合物中之后，通过加入2N氢氧化钠水溶液将水层pH值调节至10-12，分离各层。用乙醚洗涤水层两次之后，通过加入2N盐酸将水层调节至大约pH值3，用甲基叔丁基醚提取混合物三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，减压浓缩，获得1.22克下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸
1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.10(1H，d，J＝2Hz)，7.42(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.82(1H，d，J＝2Hz)，7.91(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.51(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例29 将16.3克靛红酸酐、10.4克肼基甲酸乙酯和50毫升乙醇的混合物加热回流3小时。使反应混合物冷却至大约室温之后，向其中加入乙酸乙酯，用水洗涤混合物两次。用无水硫酸钠干燥有机层，减压浓缩。用甲基叔丁基醚洗涤得到的残余物，获得14.9克下式的N-(2-氨基苯甲酰基)-N’-乙氧羰基肼
N-(2-氨基苯甲酰基)-N’-乙氧羰基肼 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.28(3H，t，J＝8Hz)，4.22(2H，q，J＝8Hz)，5.45(2H，brs)，6.63-6.68(2H，m)，6.85(1H，brs)，7.22(1H，brs)，7.43(1H，d，J＝8Hz)，7.95(1H，brs). 参考制备实施例30 将8.86克N-甲基靛红酸酐、5.73克的肼基甲酸乙酯和25毫升乙醇的混合物加热回流2小时。使反应混合物冷却至大约室温之后，向其中加入乙酸乙酯，用水洗涤混合物两次。用无水硫酸钠干燥有机层，减压浓缩。用甲基叔丁基醚洗涤得到的残余物，获得5.99克下式的N-(2-甲基氨基苯甲酰基)-N’-乙氧羰基肼
N-(2-甲基氨基苯甲酰基)-N’-乙氧羰基肼 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.28(3H，t，J＝7Hz)，2.85(3H，d，J＝5Hz)，4.21(2H，q，J＝7Hz)，6.55-6.59(1H，m)，6.66(1H，d，J＝8Hz)，6.78(1H，brs)，7.29-7.37(2H，m)，7.43(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，7.91(1H，brs). 参考制备实施例31-(1) 将1.0克1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸和2毫升亚硫酰氯的混合物加热回流2小时。使反应混合物冷却至室温，减压浓缩。将得到的残余物溶于1 5毫升乙腈中，向其中加入0.49克2-氨基-3，5-二甲基苯甲酸。将混合物在室温下搅拌30分钟。向混合物中加入0.7毫升三乙胺，在室温下搅拌混合物30分钟。进一步加入1.4毫升三乙胺，并将混合物在室温下搅拌30分钟。然后加入0.5毫升甲磺酰氯，在室温下搅拌混合物5小时。将水倾倒入反应混合物中，减压浓缩混合物。将得到的残余物用甲基叔丁基醚洗涤，获得0.71克下式的2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-6，8-二甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-6，8-二甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.72(3H，s)，2.37(3H，s)，7.54(1H，s)，7.77(1H，s)，7.78-7.85(2H，m)，8.39(1H，d，J＝8Hz)，8.66(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例31-(2) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-6，8-二甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4，6-二甲基-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[4，6-二甲基-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.11(3H，s)，2.27(3H，s)，4.34(2H，brs)，7.11(1H，s)，7.17(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.74(1H，s)，8.21(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.37(1H，brs)，10.26(1H，brs). 参考制备实施例32-(1) 按照与参考制备实施例31-(1)一样的方法，使用2-氨基-3-溴-5-甲基苯甲酸代替2-氨基-3，5-二甲基苯甲酸，获得下式的8-溴-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-6-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
8-溴-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-6-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.41(3H，s)，7.77(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.87(1H，s)，7.93(1H，s)，7.98(1H，s)，8.36(1H，d，J＝8Hz)，8.63(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例32-(2) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用8-溴-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-6-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[6-溴-2-(肼基羰基)-4-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[6-溴-2-(肼基羰基)4-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.31(3H，s)，4.33(2H，brs)，7.24(1H，s)，7.43(1H，s)，7.57-7.65(2H，m)，8.15(1H，d，J＝8Hz)，8.49(1H，d，J＝4Hz)，9.38(1H，brs)，10.31(1H，brs). 参考制备实施例33-(1) 按照与参考制备实施例31-(1)一样的方法，使用2-氨基-6-氯苯甲酸代替2-氨基-3，5-二甲基苯甲酸，获得下式的5-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
5-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)6.91(1H，d，J＝8Hz)，7.68(1H，d，J＝8Hz)，7.77(1H，t，J＝8Hz)，7.83(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.91(1H，s)，8.37(1H，d，J＝8Hz)，8.64(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例33-(2) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用5-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1 H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[3-氯-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[3-氯-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)4.47(2H，brs)，7.32-7.50(3H，m)，7.65-7.75(2H，m)，8.25(1H，d，J＝8Hz)，8.56(1H，d，J＝4Hz)，9.58(1H，brs)，10.29(1H，brs). 参考制备实施例34-(1) 按照与参考制备实施例31-(1)一样的方法，使用2-氨基-5-氯苯甲酸代替2-氨基-3，5-二甲基苯甲酸，获得下式的6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.02(1H，d，J＝8Hz)，7.83(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.87-7.92(2H，m)，8.08(1H，s)，8.37(1H，d，J＝8Hz)，8.64(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例34-(2) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.52-7.56(2H，m)，7.73(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.85(1H，s)，8.19(1H，d，J＝8Hz)，8.29(1H，d，J＝8Hz)，8.58(1H，d，J＝4Hz)，10.30(1H，brs)，12.52(1H，brs). 参考制备实施例35-(1) 按照与参考制备实施例31-(1)一样的方法，使用2-氨基-3，5-二溴苯甲酸代替2-氨基-3，5-二甲基苯甲酸，获得下式的2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.77(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.94(1H，s)，8.19-8.21(1H，m)，8.35-8.39(2H，m)，8.63(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例35-(2) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4，6-二溴-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[4，6-二溴-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)4.40(2H，brs)，7.61(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.79(1H，s)，8.08(1H，s)，8.21(1H，d，J＝8Hz)，8.54(1H，d，J＝4Hz)，9.60(1H，brs)，10.62(1H，brs). 参考制备实施例36-(1) 按照与参考制备实施例31-(1)一样的方法，使用2-氨基-3，5-二碘代苯甲酸代替2-氨基-3，5-二甲基苯甲酸，获得下式的2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-6，8-二碘代-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-6，8-二碘代-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.74(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.89(1H，s)，8.31-8.35(2H，m)，8.59-8.63(2H，m). 参考制备实施例36-(2) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-6，8-二碘代-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4，6-二碘代-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[4，6-二碘代-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)4.39(2H，brs)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.71(1H，s)，7.79(1H，s)，8.20(1H，d，J＝8Hz)，8.33(1H，s)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.51(1H，brs)，10.58(1H，brs). 参考制备实施例37-(1) 按照与参考制备实施例31-(1)一样的方法，使用2-氨基-4-氯苯甲酸代替2-氨基-3，5-二甲基苯甲酸，获得下式的7-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
7-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.02(1H，s)，7.68(1H，d，J＝8Hz)，7.84(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.91(1H，s)，8.10(1H，d，J＝8Hz)，8.38(1H，d，J＝8Hz)，8.64(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例37-(2) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用7-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[5-氯-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[5-氯-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.31(1H，d，J＝8Hz)，7.55(1H，s)，7.75(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.82(1H，d，J＝8Hz)，8.27(1H，s)，8.31(1H，d，J＝8Hz)，8.59(1H，d，J＝4Hz)，10.32(1H，brs)，12.86(1H，brs). 参考制备实施例38-(1) 按照与参考制备实施例31-(1)一样的方法，使用2-氨基-5-甲基苯甲酸代替2-氨基-3，5-二甲基苯甲酸，获得下式的2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-6-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-6-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.43(3H，s)，6.94(1H，d，J＝8Hz)，7.69(1H，d，J＝8Hz)，7.80-7.85(2H，m)，7.92(1H，s)，8.36(1H，d，J＝8Hz)，8.63(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例38-(2) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-6-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[2-(肼基羰基)-4-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[2-(肼基羰基)-4-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.29(3H，s)，4.71(2H，brs)，7.29(1H，d，J＝8Hz)，7.5 1-7.54(1H，m)，7.61-7.63(1H，m)，7.72-7.74(1H，m)，8.07(1H，d，J＝8Hz)，8.29(1H，d，J＝8Hz)，8.56-8.59(1H，m)，10.13(1H，brs)，12.52(1H，brs). 参考制备实施例39-(1) 按照与参考制备实施例31-(1)一样的方法，使用2-氨基-6-甲基苯甲酸代替2-氨基-3，5-二甲基苯甲酸，获得下式的2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-5-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-5-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.68(3H，s)，6.82(1H，d，J＝8Hz)，7.44(1H，d，J＝8Hz)，7.70(1H，t，J＝8Hz)，7.82(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.85(1H，s)，8.36(1H，d，J＝8Hz)，8.64(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例39-(2) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-5-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[2-(肼基羰基)-3-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[2-(肼基羰基)-3-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.27(3H，s)，4.48(2H，brs)，7.11(1H，d，J＝8Hz)，7.24-7.35(2H，m)，7.65-7.72(2H，m)，8.25(1H，d，J＝8Hz)，8.55(1H，d，J＝4Hz)，9.35(1H，brs)，10.15(1H，brs). 参考制备实施例40-(1) 按照与参考制备实施例31-(1)一样的方法，使用2-氨基-3，5-二氯苯甲酸代替2-氨基-3，5-二甲基苯甲酸，获得下式的2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-6，8-二氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-6，8-二氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.78(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.95(1H，s)，8.06(1H，s)，8.14(1H，s)，8.37(1H，d，J＝8Hz)，8.63(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例40-(2) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-6，8-二氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4，6-二氯-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[4，6-二氯-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)4.38(2H，brs)，7.47(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.79(1H，s)，7.86(1H，s)，8.21(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.64(1H，brs)，10.63(1H，brs). 参考制备实施例41-(1) 在室温下，向1.7克2-氨基-5-氯苯甲酸和100毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物中加入1.8克N-溴代琥珀酰亚胺，并在室温下搅拌混合物10小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得1.1克下式的2-氨基-3-溴-5-氯苯甲酸
2-氨基-3-溴-5-氯苯甲酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)6.87(2H，brs)，7.74(1H，d，J＝2Hz)，7.76(1H，d，J＝2Hz). 参考制备实施例41-(2) 按照与参考制备实施例31-(1)一样的方法，使用2-氨基-3-溴-5-氯苯甲酸代替2-氨基-3，5-二甲基苯甲酸，获得下式的8-溴-6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1 H-吡唑-5-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
8-溴-6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.77(1H，dd，J＝8，5Hz)，7.94(1H，s)，8.10(1H，d，J＝2Hz)，8.27(1H，d，J＝2Hz)，8.37(1H，d，J＝8Hz)，8.63(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例41-(3) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用8-溴-6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[6-溴-4-氯-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[6-溴-4-氯-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)4.35(2H，brs)，7.50(1H，s)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.79(1H，s)，7.98(1H，s)，8.21(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.60(1H，brs)，10.63(1H，brs). 参考制备实施例42-(1) 按照与参考制备实施例31-(1)一样的方法，使用2-氨基-4-甲基苯甲酸代替2-氨基-3，5-二甲基苯甲酸，获得下式的2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-7-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-7-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.41(3H，s)，6.84(1H，s)，7.46(1H，d，J＝8Hz)，7.82-7.85(2H，m)，8.00(1H，d，J＝8Hz)，8.37(1H，d，J＝8Hz)，8.64(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例42-(2) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-7-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[2-(肼基羰基)-5-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
参考制备实施例43-(1) 将1.85克2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸、0.90克三光气和10毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌5小时。减压浓缩反应混合物，用水洗涤沉淀的晶体，获得1.20克下式的6-氯-8-甲基-1H-苯并[d]-1，3-噁嗪-2，4-二酮
6-氯-8-甲基-1H-苯并[d]-1，3-噁嗪-2，4-二酮 1H-NMR(DMSO-d，TMS)δ(ppm)2.33(3H，s)，7.69(1H，d，J＝2Hz)，7.73(1H，d，J＝2Hz)，11.18(1H，s). 参考制备实施例43-(2) 将1.05克6-氯-8-甲基-1H-苯并[d]-1，3-噁嗪-2，4-二酮、0.46克肼基甲酸甲酯和20毫升甲醇的混合物加热回流3小时。使反应混合物冷却至大约室温之后，向其中倾倒水，用乙酸乙酯提取混合物三次。减压浓缩得到的有机层，用甲苯洗涤残余物，获得0.77克下式的N-(2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-N’-甲氧羰基肼
N-(2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-N’-乙氧羰基肼 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.10(3H，s)，3.63(3H，s)，6.32(2H，brs)，7.19(1H，d，J＝2Hz)，7.45(1H，d，J＝2Hz)，9.14(1H，brs)，10.12(1H，brs). 参考制备实施例44-(1) 在室温下，向1.9克3-氨基-2-萘甲酸和100毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物中加入1.3克N-氯代琥珀酰亚胺，在室温下搅拌混合物10小时。将水加入到反应混合物中后，过滤收集淀积的沉淀，获得1.3克下式的3-氨基-4-氯-2-萘甲酸
3-氨基-4-氯-2-萘甲酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.27-7.31(1H，m)，7.60-7.64(1H，m)，7.88(1H，d，J＝8Hz)，7.93(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，s). 参考制备实施例44-(2) 按照与参考制备实施例31-(1)一样的方法，使用3-氨基-4-氯-2-萘甲酸代替2-氨基-3，5-二甲基苯甲酸，获得下式的10-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮
10-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.77(1H，t，J＝7Hz)，7.84(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.87-7.94(2H，m)，8.24(1H，d，J＝8Hz)，8.35(1H，d，J＝8Hz)，8.42(1H，d，J＝8Hz)，8.67(1H，d，J＝4Hz)，8.91(1H，s). 参考制备实施例44-(3) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用10-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[1-氯-3-(肼基羰基)-2-萘基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[1-氯-3-(肼基羰基)-2-萘基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)4.39(2H，brs)，7.65(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.70(1H，t，J＝8Hz)，7.78(1H，t，J＝8Hz)，7.86(1H，s)，8.05-8.11(2H，m)，8.18-8.24(2H，m)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.70(1H，brs)，10.77(1H，brs). 参考制备实施例45-(1) 按照与参考制备实施例44-(1)一样的方法，使用N-溴代琥珀酰亚胺代替N-氯代琥珀酰亚胺，获得下式的3-氨基-4-溴-2-萘甲酸
3-氨基-4-溴-2-萘甲酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.28(1H，t，J＝8Hz)，7.61(1H，t，J＝8Hz)，7.86(1H，d，J＝8Hz)，7.92(1H，d，J＝8Hz)，8.57(1H，s). 参考制备实施例45-(2) 按照与参考制备实施例31-(1)一样的方法，使用3-氨基-4-溴-2-萘甲酸代替2-氨基-3，5-二甲基苯甲酸，获得下式的10-溴-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮
10-溴-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.76(1H，t，J＝8Hz)，7.82(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.87-7.94(2H，m)，8.24(1H，d，J＝8Hz)，8.34(1H，d，J＝8Hz)，8.42(1H，d，J＝8Hz)，8.67(1H，d，J＝4Hz)，8.95(1H，s). 参考制备实施例45-(3) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用10-溴-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[1-溴-3-(肼基羰基)-2-萘基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[1-溴-3-(肼基羰基)-2-萘基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)4.37(2H，brs)，7.64(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.70(1H，d，J＝8Hz)，7.77(1H，t，J＝8Hz)，7.87(1H，s)，8.05-8.10(2H，m)，8.17-8.24(2H，m)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.66(1H，brs)，10.80(1H，brs). 参考制备实施例46-(1) 将1.0克3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸和2毫升亚硫酰氯的混合物加热回流2小时。使反应混合物冷却至室温，减压浓缩。将得到的残余物溶于15毫升乙腈中，加入0.88克2-氨基-3，5-二溴苯甲酸。将混合物在室温下搅拌30分钟。向混合物中加入0.7毫升三乙胺。在室温下搅拌混合物30分钟之后，进一步加入1.4毫升三乙胺。在室温下搅拌混合物30分钟之后，加入0.5毫升甲磺酰氯，在室温下搅拌混合物5小时。将水倾倒入反应混合物中，减压浓缩混合物。将得到的残余物用甲基叔丁基醚洗涤，获得0.80克下式的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.56(1H，s)，7.71(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.18(1H，d，J＝2Hz)，8.32(1H，d，J＝8Hz)，8.35(1H，d，J＝2Hz)，8.59(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例47-(1) 按照与参考制备实施例14一样的方法，使用2-氯吡啶代替2，3-二氯吡啶，获得下式的2-(3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)吡啶
2-(3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)吡啶 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.71(1H，d，J＝2Hz)，7.27-7.28(1H，m)，7.86(1H，t，J＝8Hz)，8.04(1H，d，J＝8Hz)，8.44(1H，d，J＝4Hz)，8.63(1H，d，J＝2Hz). 参考制备实施例47-(2) 按照与参考制备实施例15一样的方法，使用2-(3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)吡啶代替3-氯-2-(3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)吡啶，获得下式的1-(2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸
1-(2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)7.47(1H，s)，7.59(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.78(1H，d，J＝8Hz)，8.09(1H，t，J＝8Hz)，8.55(1H，d，J＝5Hz). 参考制备实施例47-(3) 按照与参考制备实施例13一样的方法，使用1-(2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸代替1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸，获得下式的6-氯-2-[1-(2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[1-(2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.15(3H，s)，7.26(1H，s)，7.42(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.58(1H，s)，7.79(1H，d，J＝8Hz)，7.96-8.00(2H，m)，8.43(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例47-(4) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用6-氯-2-[1-(2-吡啶基)-3-三氟甲基-1 H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.31(3H，s)，4.44(2H，s)，7.34-7.35(2H，m)，7.50-7.55(2H，m)，7.81(1H，d，J＝8Hz)，8.07(1H，t，J＝8Hz)，8.48(1H，d，J＝4Hz)，9.55(1H，brs)，10.39(1H，brs). 参考制备实施例48-(1) 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用2-氨基-3-溴-5-氯苯甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的8-溴-2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
8-溴-2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.56(1H，s)，7.72(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.08(1H，d，J＝2Hz)，8.25(1H，d，J＝2Hz)，8.32(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.59(1H，dd，J＝4Hz，2Hz). 参考制备实施例49-(1) 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用2-氨基-3-溴-5-甲基苯甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的8-溴-2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
8-溴-2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.40(3H，s)，7.50(1H，s)，7.71(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.91(1H，s)，7.96(1H，s)，8.31(1H，d，J＝8Hz)，8.59(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例50 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用2-氨基-3-氯苯甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.52-7.61(2H，m)，7.73(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.93(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.04(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.32(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.60(1H，dd，J＝4Hz，2Hz). 参考制备实施例51-(1) 按照与参考制备实施例24一样的方法，使用苯肼代替2-氯苯基肼，获得下式的5-(2-呋喃基)-1-苯基-3-三氟甲基-1H-吡唑
5-(2-呋喃基)-1-苯基-3-三氟甲基-1H-吡唑 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)5.96(1H，d，J＝4Hz)，6.33(1H，dd，J＝4Hz，2Hz)，6.90(1H，s)，7.43-7.48(6H，m). 参考制备实施例51-(2) 按照与参考制备实施例25一样的方法，使用5-(2-呋喃基)-1-苯基-3-三氟甲基-1H-吡唑代替5-(2-呋喃基)-1-(2-氯苯基)-3-三氟甲基-1H-吡唑，获得下式的1-苯基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸
1-苯基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.29(1H，s)，7.46-7.51(5H，m). 参考制备实施例51-(3) 按照与参考制备实施例13一样的方法，使用1-苯基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸代替1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸，获得下式的6-氯-2-(1-苯基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-(1-苯基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.88(3H，s)，7.47-7.54(7H，m)，7.99(1H，d，J＝2Hz). 参考制备实施例51-(4) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用6-氯-2-(1-苯基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-苯基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-苯基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.19(3H，s)，4.41(2H，brs)，7.32(1H，d，J＝2Hz)，7.46-7.52(5H，m)，7.56(2H，d，J＝7Hz)，9.61(1H，brs)，10.29(1H，brs). 参考制备实施例52-(1) 在室温下，向1.5克2-氨基-5-氯苯甲酸和100毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物中加入1.8克N-溴代琥珀酰亚胺，并在室温下搅拌混合物10小时。将30毫升水倾倒入反应混合物中之后，将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得1.2克下式的2-氨基-5-溴-3-甲基苯甲酸
2-氨基-5-溴-3-甲基苯甲酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.11(3H，s)，7.33(1H，d，J＝2Hz)，7.68(1H，d，J＝2Hz). 参考制备实施例52-(2) 按照与参考制备实施例31-(1)一样的方法，使用2-氨基-5-溴-3-甲基苯甲酸代替2-氨基-3，5-二甲基苯甲酸，获得下式的6-溴-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-溴-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.73 3H，s)，7.81(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.90(1H，s)，7.93(1H，s)，8.04(1H，t，J＝1Hz)，8.39(1H，d，J＝8Hz)，8.66(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例53-(1) 在室温下，向2.6克2-氨基-3-甲基苯甲酸和100毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物中加入2.3克N-碘代琥珀酰亚胺，并在室温下搅拌混合物10小时。将水倾倒入反应混合物中之后，过滤收集淀积的沉淀，获得1.7克下式的2-氨基-5-碘代-3-甲基苯甲酸
2-氨基-5-碘代-3-甲基苯甲酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.08(3H，s)，7.44(1H，d，J＝1Hz)，7.86(1H，d，J＝1Hz). 参考制备实施例53-(2) 按照与参考制备实施例31-(1)一样的方法，使用2-氨基-5-碘代-3-甲基苯甲酸代替2-氨基-3，5-二甲基苯甲酸，获得下式的2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-6-碘代-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-6-碘代-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.70(3H，s)，7.81(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.89(1H，s)，8.07(1H，s)，8.19(1H，s)，8.39(1H，d，J＝8Hz)，8.66(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例54-(1) 将1.41克2-(2-氯苯甲酰基)-3-(N，N-二甲基氨基)丙烯酸乙基酯(JP-A7-101940所描述的化合物)、0.30克肼一水合物和5毫升醋酸的混合物在室温下搅拌10小时。减压浓缩反应混合物。将水倾倒入残余物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。用水洗涤有机层，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，获得下式的3-(2-氯苯基)-1H-吡唑-4-羧酸乙酯
在冰-冷却下，将得到的3-(2-氯苯基)-1H-吡唑-4-羧酸乙酯、1.07克碘甲烷、1.04克碳酸钾和5毫升N，N-二甲基甲酰胺混合，并在室温下搅拌混合物10小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。用水洗涤有机层，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.72克下式的3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯
和0.48克5-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯。
3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.12(3H，t，J＝7Hz)，3.68(3H，s)，4.09-4.15(2H，m)，7.31(1H，dd，J＝7Hz，2Hz)，7.38(1H，td，J＝7Hz，1Hz)，7.44(1H，td，J＝8Hz，2Hz)，7.52(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.01(1H，s). 5-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.13(3H，t，J＝7Hz)，3.98(3H，s)，4.14(2H，q，J＝7Hz)，7.27-7.35(2H，m)，7.38-7.41(1H，m)，7.43-7.45(1H，m)，7.96(1H，s). 参考制备实施例54-(2) 将0.72克3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯、0.23克氢氧化钾、1毫升水和5毫升乙醇的混合物在室温下搅拌3天。减压浓缩反应混合物之后，将水倾倒入得到的残余物中，用甲基叔丁基醚洗涤混合物。通过加入10％枸橼酸水溶液将水层调节至大约pH值3，而后用乙酸乙酯提取。用水洗涤有机层，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，获得0.61克下式的3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸
3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.66(3H，s)，7.30(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，7.37(1H，td，J＝8Hz，1Hz)，7.43(1H，td，J＝8Hz，2Hz)，7.51(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.02(1H，s). 参考制备实施例54-(3) 将0.61克3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸、0.28毫升亚硫酰氯和1 0毫升甲苯的混合物加热回流1小时。使反应混合物冷却至室温之后，减压浓缩，并将得到的残余物溶于10毫升乙腈中。向其中加入0.48克2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸，并在室温下将得到的混合物搅拌30分钟。向混合物中加入0.26克三乙胺，在室温下搅拌混合物30分钟。向其中进一步加入0.52克三乙胺，在室温下将得到的混合物搅拌30分钟。然后将在冰冷却下，0.30克甲磺酰氯加入到反应混合物中，在室温下搅拌混合物10小时。将水和乙酸乙酯倾倒入反应混合物中，过滤收集0.26克固体。此外，将滤液分离为两个层。用水洗涤有机层，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。用乙酸乙酯洗涤得到的残余物，获得0.25克固体。这些固体都是下式的6-氯-2-[3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)1.86(3H，s)，3.68(3H，s)，7.52-7.63(3H，m)，7.69-7.72(2H，m)，7.81(1H，d，J＝2Hz)，8.1 8(1H，s). 参考制备实施例54-(4) 在冰冷却下，将0.19g 6-氯-2-[3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.10克肼一水合物和10毫升N-甲基吡咯烷酮混合之后，在室温下搅拌混合物8小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。用水洗涤有机层，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，获得0.18克下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.13(3H，s)，3.60(3H，s)，4.39(2H，brs)，7.29(1H，d，J＝2Hz)，7.42-7.53(4H，m)，7.60(1H，d，J＝8Hz)，8.11(1H，s)，9.53(2H，brs). 参考制备实施例55-(1) 按照与参考制备实施例54-(2)一样的方法，使用5-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯代替3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯，获得下式的5-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸
5-(2-氯苯基)-1-甲基-1 H-吡唑-4-羧酸 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.97(3H，s)，7.26-7.35(2H，m)，7.37-7.39(1H，m)，7.42-7.44(1H，m)，7.98(1H，s). 参考制备实施例55-(2) 按照与参考制备实施例54-(3)一样的方法，使用5-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸代替3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸，获得下式的6-氯-2-[5-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[5-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)1.90(3H，s)，3.99(3H，s)，7.40-7.50(3H，m)，7.56(1H，d，J＝8Hz)，7.71(1H，d，J＝2Hz)，7.82(1H，d，J＝2Hz)，8.63(1H，s). 参考制备实施例55-(3) 按照与参考制备实施例54-(4)一样的方法，使用6-氯-2-[5-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-5-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-5-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.16(3H，s)，3.94(3H，s)，4.39(2H，brs)，7.30(1H，d，J＝2Hz)，7.33-7.46(5H，m)，8.36(1H，s)，9.49-9.59(2H，brm). 参考制备实施例56-(1) 在室温下，向1.67克2-氨基-3-甲氧基苯甲酸和100毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物中加入1.3克N-氯代琥珀酰亚胺，并在室温下搅拌得到的混合物1 0小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得1.2克2-氨基-5-氯-3-甲氧基苯甲酸。

2-氨基-5-氯-3-甲氧基苯甲酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.84(3H，s)，6.99(1H，s)，7.28(1H，s). 参考制备实施例56-(2) 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用2-氨基-5-氯-3-甲氧基苯甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲氧基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲氧基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.71(3H，s)，7.45(1H，d，J＝2Hz)，7.48(1H，s)，7.57(1H，d，J＝2Hz)，7.78(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.28(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.57(1H，dd，J＝4Hz，2Hz). 参考制备实施例57-(1) 在室温下，向1.5克2-氨基-5-氯苯甲酸和100毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物中加入2.7克N-碘代琥珀酰亚胺，并在室温下搅拌混合物24小时。将30毫升水倾倒入反应混合物中之后，将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得1.2克下式的2-氨基-5-氯-3-碘苯甲酸
2-氨基-5-氯-3-碘苯甲酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)6.76(2H，brs)，7.75(1H，d，J＝1Hz)，7.87(1H，d，J＝1Hz). 参考制备实施例57-(2) 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用2-氨基-5-氯-3-碘苯甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-碘代-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-碘代-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.53(1H，s)，7.69(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.08(1H，d，J＝2Hz)，8.29(1H，d，J＝8Hz)，8.38(1H，d，J＝2Hz)，8.57(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例58 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用2-氨基-3-甲氧基苯甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲氧基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲氧基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3.67(3H，s)，7.40(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，7.46(1H，s)，7.52(1H，t，J＝8Hz)，7.61(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，7.78(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.28(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.57(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例59 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用2-氨基-3-三氟甲基苯甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-三氟甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-三氟甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.56(1H，s)，7.69-7.77(2H，m)，8.15(1H，d，J＝8Hz)，8.29(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.37(1H，d，J＝8Hz)，8.55(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例60-(1) 向4.8克肼一水合物的160毫升乙醇溶液中逐滴加入14.2克三氟乙酸乙酯。将得到的混合物在室温下搅拌1小时。减压浓缩反应混合物。将得到的残余物溶于100毫升乙醇中，并向其中加入9.9克甲脒乙酸酯。将混合物在加热回流下搅拌3小时。使反应混合物冷却至室温，而后减压浓缩。将碳酸氢钠水溶液倾倒入得到的残余物中，用乙酸乙酯提取混合物两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得7.0克下式的3-三氟甲基-1H-1，2，4-三唑
3-三氟甲基-1H-1，2，4-三唑 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.48(1H，s). 参考制备实施例60-(2) 将3.5克3-三氟甲基-1H-1，2，4-三唑、3.8克2，3-二氯吡啶、6.0克碳酸钾和30毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在120℃搅拌27小时。使反应混合物冷却至大约室温之后，向其中倾倒水，用乙酸乙酯提取混合物两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.72克下式的3-氯-2-(3-三氟甲基-1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶
3-氯-2-(3-三氟甲基-1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)7.47(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.01(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.53(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，8.82(1H，s). 参考制备实施例61-(1) 按照与参考制备实施例17一样的方法，使用乙肼代替甲肼，获得下式的1-乙基-3-三氟甲基-1H-吡唑
1-乙基-3-三氟甲基-1H-吡唑 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.52(3H，t，J＝7Hz)，4.23(2H，q，J＝7Hz)，6.51(1H，d，J＝2Hz)，7.44(1H，d，J＝2Hz). 参考制备实施例61-(2) 按照与参考制备实施例18一样的方法，使用1-乙基-3-三氟甲基-1H-吡唑代替1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑，获得下式的1-乙基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸
1-乙基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.51(3H，t，J＝7Hz)，4.68(2H，q，J＝7Hz)，7.21(1H，s). 参考制备实施例61-(3) 按照与参考制备实施例13一样的方法，使用1-乙基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸代替1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸，获得下式的6-氯-2-(1-乙基-3-三氟甲基-1 H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-(1-乙基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.58(3H，t，J＝7Hz)，2.59(3H，s)，4.89(2H，q，J＝7Hz)，7.33(1H，s)，7.69(1H，d，J＝2Hz)，8.07(1H，d，J＝2Hz). 参考制备实施例61-(4) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用6-氯-2-(1-乙基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-乙基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-乙基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.48(3H，t，J＝7Hz)，2.30(3H，s)，4.04(2H，s)，4.66(2H，q，J＝7Hz)，7.08(1H，s)，7.29(1H，s)，7.40(1H，s)，7.45(1H，brs)，9.81(1H，brs). 参考制备实施例62-(1) 将2.82克2-(2-氯苯甲酰基)-3-(N，N-二甲基氨基)丙烯酸乙酯(JP-A7-101940所描述的化合物)、1.25克叔丁基肼盐酸盐和10毫升乙醇的混合物加热回流8小时。使反应混合物冷却至大约室温之后，向其中倾倒水，用乙酸乙酯提取混合物两次。用水洗涤有机层，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得0.48克下式的1-叔丁基-5-(2-氯苯基)-1H-吡唑-4-羧酸乙酯
1-叔丁基-5-(2-氯苯基)-1H-吡唑-4-羧酸乙酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.04(3H，t，J＝7Hz)，1.47(9H，s)，3.98-4.12(2H，m)，7.28-7.35(2H，m)，7.38-7.42(1H，m)，7.45-7.48(1H，m)，7.99(1H，s). 参考制备实施例62-(2) 按照与参考制备实施例54-(2)一样的方法，使用1-叔丁基-5-(2-氯苯基)-1H-吡唑-4-羧酸乙酯代替3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯，获得下式的1-叔丁基-5-(2-氯苯基)-1H-吡唑-4-羧酸
1-叔丁基-5-(2-氯苯基)-1H-吡唑-4-羧酸 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.45(9H，s)，7.25-7.33(2H，m)，7.39(1H，td，J＝7Hz，2Hz)，7.44(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.00(1H，s). 参考制备实施例62-(3) 按照与参考制备实施例54-(3)一样的方法，使用1-叔丁基-5-(2-氯苯基)-1H-吡唑-4-羧酸代替3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸，获得下式的2-[1-叔丁基-5-(2-氯苯基)-1H-吡唑-4-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[1-叔丁基-5-(2-氯苯基)-1H-吡唑-4-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)1.44(9H，s)，1.77(3H，s)，7.47-7.59(3H，m)，7.65-7.68(2H，m)，7.80(1H，d，J＝2Hz)，8.18(1H，s). 参考制备实施例62-(4) 按照与参考制备实施例54-(4)一样的方法，使用2-[1-叔丁基-5-(2-氯苯基)-1H-吡唑-4-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[3-(2-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的1-叔丁基-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-5-(2-氯苯基)-1H-吡唑-4-羧酰胺
1-叔丁基-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-5-(2-氯苯基)-1H-吡唑-4-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)1.40(9H，s)，2.06(3H，s)，4.37(2H，brs)，7.28(1H，d，J＝2Hz)，7.38-7.53(5H，m)，8.10(1H，s)，9.36(1H，brs)，9.53(1H，brs). 参考制备实施例63-(1) 将4.62克水合氯醛、3.5克3-氯-2-甲基苯胺、30克无水硫酸钠、120毫升水和2毫升2N盐酸的混合物在室温下搅拌2小时。然后，向得到的混合物中加入1.8克盐酸羟胺，并加热回流混合物30分钟。冰冷却反应混合物，过滤收集淀积的沉淀，获得2.5克下式的N-(3-氯-2-甲基苯基)-2-(肟基)乙酰胺
N-(3-氯-2-甲基苯基)-2-(肟基)乙酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.22(3H，s)，7.22(1H，t，J＝8Hz)，7.33(1H，d，J＝8Hz)，7.38(1H，d，J＝8Hz)，7.67(1H，s)，9.78(1H，brs)，12.21(1H，s). 参考制备实施例63-(2) 在50℃，向2.5克浓硫酸中加入2.5克N-(3-氯-2-甲基苯基)-2-(肟基)乙酰胺，并在80℃搅拌混合物30分钟。将反应混合物倾倒入200克冰中，过滤收集淀积的沉淀，获得1.3克下式的6-氯-7-甲基-1H-吲哚-2，3-二酮
6-氯-7-甲基-1H-吲哚-2，3-二酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.22(3H，s)，7.15(1H，d，J＝8Hz)，7.37(1H，d，J＝8Hz)，11.28(1H，s). 参考制备实施例63-(3) 将1.3克6-氯-7-甲基-1H-吲哚-2，3-二酮和50毫升2N氢氧化钠水溶液的混合溶液逐滴加入到2克过氧化氢水溶液(30％)中，在室温下搅拌混合物1小时。通过加入2N盐酸将反应混合物调节至pH值4，过滤收集淀积的沉淀，获得0.6克下式的2-氨基-4-氯-3-甲基苯甲酸
2-氨基-4-氯-3-甲基苯甲酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.18(3H，s)，6.62(1H，d，J＝9Hz)，7.61(1H，d，J＝9Hz). 参考制备实施例63-(4) 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用2-氨基-4-氯-3-甲基苯甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-7-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[2-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-7-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.76(3H，s)，7.55(1H，s)，7.65(1H，d，J＝9Hz)，7.77(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.94(1H，d，J＝9Hz)，8.35(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.64(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例64-(1) 按照与参考制备实施例14一样的方法，使用2-碘丙烷代替2，3-二氯吡啶，获得下式的1-异丙基-3-三氟甲基-1H-吡唑
1-异丙基-3-三氟甲基-1H-吡唑 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.53(6H，d，J＝7Hz)，4.53-4.60(1H，m)，6.50(1H，d，J＝2Hz)，7.45(1H，d，J＝2Hz). 参考制备实施例64-(2) 按照与参考制备实施例18一样的方法，使用1-异丙基-3-三氟甲基-1H-吡唑代替1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑，获得下式的1-异丙基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸
1-异丙基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.53(6H，d，J＝7Hz)，5.49-5.56(1H，m)，7.17(1H，s). 参考制备实施例64-(3) 按照与参考制备实施例13一样的方法，使用1-异丙基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸代替1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸，获得下式的6-氯-2-(1-异丙基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-(1-异丙基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.62(6H，d，J＝7Hz)，2.59(3H，s)，5.83-5.90(1H，m)，7.31(1H，s)，7.68(1H，s)，8.07(1H，s). 参考制备实施例64-(4) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用6-氯-2-(1-异丙基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-异丙基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-异丙基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.44(6H，d，J＝7Hz)，2.25(3H，s)，4.36(2H，s)，5.42-5.47(1H，m)，7.34(1H，s)，7.36(1H，s)，7.50(1H，s)，9.61(1H，brs)，10.16(1H，brs). 参考制备实施例65 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用2-氨基-3，6-二氯苯甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-5，8-二氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-5，8-二氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.57(1H，s)，7.62(1H，d，J＝8Hz)，7.72(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.87(1H，d，J＝8Hz)，8.3 1(1H，d，J＝8Hz)，8.59(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例66-(1) 按照与参考制备实施例63-(1)一样的方法，使用5-氯-2-甲基苯胺代替3-氯-2-甲基苯胺，获得下式的N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-(肟基)乙酰胺
N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-(肟基)乙酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.20(3H，s)，7.17(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，7.27(1H，d，J＝8Hz)，7.64(1H，d，J＝2Hz)，7.70(1H，d，J＝2Hz)，9.56(1H，s)，12.27(1H，s). 参考制备实施例66-(2) 按照与参考制备实施例63-(2)一样的方法，使用N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-(肟基)乙酰胺代替N-(3-氯-2-甲基苯基)-2-(肟基)乙酰胺，获得下式的4-氯-7-甲基-1H-吲哚-2，3-二酮
4-氯-7-甲基-1H-吲哚-2，3-二酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.16(3H，s)，6.99(1H，d，J＝8Hz)，7.40(1H，d，J＝8Hz)，11.24(1H，s). 参考制备实施例66-(3) 按照与参考制备实施例63-(3)一样的方法，使用4-氯-7-甲基-1H-吲哚-2，3-二酮代替6-氯-7-甲基-1H-吲哚-2，3-二酮，获得下式的2-氨基-6-氯-3-甲基苯甲酸
2-氨基-6-氯-3-甲基苯甲酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.07(3H，s)，6.57(1H，d，J＝8Hz)，7.01(1H，d，J＝8Hz). 参考制备实施例66-(4) 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用2-氨基-6-氯-3-甲基苯甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-5-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-J吡唑-5-基]-5-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.66(3H，s)，7.52-7.56(2H，m)，7.62(1H，d，J＝8Hz)，7.76(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.34(1H，d，J＝8Hz)，8.63(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例67-(1) 向5克4-乙氧基-1，1，1-三氟-3-丁烯-2-酮、3克乙酸钠和15毫升乙醇的混合物中加入4.6克叔丁基肼盐酸盐，并将混合物加热回流2天。将水加入到反应混合物中，用乙醚提取混合物三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得3.0克下式的1-叔丁基-3-三氟甲基-1H-吡唑
1-叔丁基-3-三氟甲基-1H-吡唑 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.61(9H，s)，6.48(1H，d，J＝2Hz)，7.54(1H，d，J＝2Hz). 参考制备实施例67-(2) 按照与参考制备实施例18一样的方法，使用1-叔丁基-3-三氟甲基-1H-吡唑代替1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑，获得下式的1-叔丁基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸
1-叔丁基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.75(9H，s)，7.28(1H，s). 参考制备实施例67-(3) 按照与参考制备实施例13一样的方法，使用1-叔丁基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸代替1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸，获得下式的6-氯-2-(1-叔丁基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-(1-叔丁基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.86(9H，s)，2.61(3H，s)，7.32(1H，s)，7.68(1H，d，J＝2Hz)，8.08(1H，d，J＝2Hz). 参考制备实施例67-(4) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用6-氯-2-(1-叔丁基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-叔丁基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-叔丁基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.67(9H，s)，2.27(3H，s)，4.36(2H，s)，7.11(1H，s)，7.34(1H，s)，7.48(1H，s)，9.63(1H，brs)，10.22(1H，brs). 参考制备实施例68-(1) 按照与参考制备实施例24一样的方法，使用叔丁基肼盐酸盐代替2-氯苯基肼盐酸盐，获得下式的1-叔丁基-3-(2-呋喃基)-5-三氟甲基-1H-吡唑
1-叔丁基-3-(2-呋喃基)-5-三氟甲基-1H-吡唑 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.53(9H，s)，6.48-6.5 1(2H，m)，6.59(1H，s)，7.55(1H，dd，J＝2Hz，1Hz). 参考制备实施例68-(2) 按照与参考制备实施例25一样的方法，使用1-叔丁基-3-(2-呋喃基)-5-三氟甲基-1H-吡唑代替1-(2-氯苯基)-5-(2-呋喃基)-3-三氟甲基-1H-吡唑，获得下式的1-叔丁基-5-三氟甲基-1 H-吡唑-3-羧酸
1-叔丁基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-羧酸 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.73(9H，s)，7.90(1H，brs). 参考制备实施例68-(3) 按照与参考制备实施例13一样的方法，使用1-叔丁基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-羧酸代替1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸，获得下式的6-氯-2-[1-叔丁基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[1-叔丁基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.76(9H，s)，2.58(3H，s)，7.57(1H，s)，7.74(1H，d，J＝2Hz)，8.12(1H，d，J＝2Hz). 参考制备实施例68-(4) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用6-氯-2-(1-叔丁基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-叔丁基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-叔丁基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.70(9H，s)，2.26(3H，s)，4.39(2H，s)，7.37(1H，s)，7.50(1H，s)，7.85(1H，s)，9.75(1H，brs)，10.67(1H，brs). 参考制备实施例69 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用2-氨基-3-甲基苯甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.74(3H，s)，7.46-7.51(2H，m)，7.68(1H，d，J＝8Hz)，7.76(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.94(1H，d，J＝8Hz)，8.35(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.63(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例70 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用2-氨基-3-溴苯甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的8-溴-2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
8-溴-2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.49(1H，t，J＝8Hz)，7.54(1H，s)，7.72(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.08(1H，s)，8.10(1H，s)，8.32(1H，t，J＝4Hz)，8.60(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例71-(1) 将1.0克吡咯、3.0克3-氯-2-甲磺酰基吡啶、6.6克碳酸铯和10毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在60℃搅拌27小时。使反应混合物冷却至室温之后，向其中倾倒水，用乙酸乙酯提取混合物两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得1.7克下式的3-氯-2-(1H-吡咯-1-基)吡啶
3-氯-2-(1H-吡咯-1-基)吡啶 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.35(2H，t，J＝2Hz)，7.15(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.42(2H，t，J＝2Hz)，7.83(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.39(1H，dd，J＝5Hz，2Hz). 参考制备实施例71-(2) 在室温下，向3.8毫升N，N-二甲基甲酰胺中逐滴加入4.2毫升三氯氧磷，并在室温下搅拌混合物30分钟。向其中加入1.6克3-氯-2-(1H-吡咯-1-基)吡啶，并在60℃将得到的混合物搅拌2小时。使反应混合物冷却至室温，而后慢慢地加入到冰水中。通过加入2N氢氧化钠水溶液将混合物调节至pH值4。过滤收集淀积的沉淀，获得1.7克下式的3-氯-2-(2-甲酰基-1H-吡咯-1-基)吡啶
3-氯-2-(2-甲酰基-1H-吡咯-1-基)吡啶 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.48(1H，dd，J＝4Hz，3Hz)，7.14-7.15(2H，m)，7.39(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.89(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.47(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.57(1H，d，J＝1Hz). 参考制备实施例71-(3) 向1.5克3-氯-2-(2-甲酰基-1H-吡咯-1-基)吡啶的20毫升N，N-二甲基甲酰胺溶液中加入1.3克N-溴代琥珀酰亚胺。在室温下搅拌混合物3小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得1.9克下式的4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.11(1H，d，J＝2Hz)，7.14(1H，dd，J＝2Hz，1Hz)，7.41(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.89(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.46(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.51(1H，d，J＝1Hz). 参考制备实施例71-(4) 将1.2克高锰酸钾的10毫升水溶液逐滴加入到0.72克4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛和15毫升丙酮的混合物中，同时保持混合物在40℃。然后在60℃搅拌混合物8小时。滤出沉淀，获得滤液。通过加入2N氢氧化钠水溶液将滤液调节至pH值10-12，而后用氯仿洗涤两次。通过加入2N盐酸将水层调节至大约pH值3。过滤收集淀积的沉淀，获得0.56克下式的4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸
4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)6.99(1H，d，J＝2Hz)，7.38(1H，d，J＝2Hz)，7.56(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.10(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.48(1H，dd，J＝5Hz，2Hz). 参考制备实施例71-(5) 将0.56克4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸和0.40毫升亚硫酰氯的混合物在乙腈中加热回流2小时。使反应混合物冷却到室温，而后减压浓缩。将得到的残余物溶于10毫升乙腈中。向其中加入0.35克2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸，并在室温下将得到的混合物搅拌10分钟。向混合物中加入0.53毫升吡啶，并在室温下搅拌混合物6小时。然后加入0.19毫升甲磺酰氯，在室温下搅拌混合物1小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.29克下式的2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.73(3H，s)，7.07(1H，d，J＝2Hz)，7.32(1H，d，J＝2Hz)，7.42-7.44(2H，m)，7.91(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，7.93(1H，d，J＝2Hz)，8.5 1(1H，dd，J＝5Hz，2Hz). 参考制备实施例71-(6) 将0.29克2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.10克肼一水合物和10毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌2小时。将水加入到反应混合物中，用乙酸乙酯提取混合物三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得0.30克下式的4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.20(3H，s)，4.04(2H，brs)，7.02(1H，d，J＝2Hz)，7.04(1H，d，J＝2Hz)，7.21(1H，d，J＝2Hz)，7.28(1H，d，J＝2Hz)，7.31(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.34(1H，brs)，7.80(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.41(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.27(1H，brs). 参考制备实施例72 将0.60克2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.29克异丙基肼盐酸盐、0.27克三乙胺和6毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌3小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取两次。将合并的有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱，获得0.35克下式的3-溴-N-[4-氯-2-(N’-异丙基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1 H-吡唑-5-羧酰胺
3-溴-N-[4-氯-2-(N’-异丙基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.08(6H，d，J＝6Hz)，2.11(3H，s)，3.12(1H，hept.，J＝6Hz)，4.60(1H，brs)，7.11(1H，s)，7.14(1H，d，J＝2Hz)，7.20(1H，d，J＝2Hz)，7.37(1H，dd，J1＝8Hz，J2＝4Hz)，7.79(1H，brs)，7.84(1H，dd，J1＝8Hz，J2＝1Hz)，8.44(1H，dd，J＝4Hz，1Hz)，9.93(1H，brs). 参考制备实施例73-(1) 按照与参考制备实施例20一样的方法，使用N-碘代琥珀酰亚胺代替1，2-二溴-1，1，2，2-四氯乙烷，获得下式的N，N-二甲基-5-碘代-1H-吡唑-1-磺酰胺
N，N-二甲基-5-碘代-1H-吡唑-1-磺酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.07(6H，s)，6.60(1H，d，J＝1Hz)，7.62(1H，d，J＝1Hz). 参考制备实施例73-(2) 按照与参考制备实施例21一样的方法，使用N，N-二甲基-5-碘代-1H-吡唑-1-磺酰胺代替5-溴-N，N-二甲基-1H-吡唑-1-磺酰胺，获得下式的3-碘代-1H-吡唑
3-碘代-1H-吡唑 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.74(1H，d，J＝3Hz)，8.10(1H，d，J＝3Hz). 参考制备实施例73-(3) 按照与参考制备实施例22一样的方法，使用3-碘代-1H-吡唑代替3-溴-1H-吡唑，获得下式的3-氯-2-(3-碘代-1H-吡唑-1-基)吡啶
3-氯-2-(3-碘代-1H-吡唑-1-基)吡啶 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.65(1H，d，J＝2Hz)，7.31(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.91(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，7.95(1H，d，J＝2Hz)，8.46(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例73-(4) 按照与参考制备实施例23一样的方法，使用3-氯-2-(3-碘代-1H-吡唑-1-基)吡啶代替2-(3-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶，获得下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-3-碘代-1H-吡唑-5-羧酸
1-(3-氯-2-吡啶基)-3-碘代-1H-吡唑-5-羧酸 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.20(1H，s)，7.44(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.91(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.50(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例73-(5) 按照与参考制备实施例13一样的方法，使用1-(3-氯-2-吡啶基)-3-碘代-1H-吡唑-5-羧酸代替1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸，获得下式的6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-碘代-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-碘代-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.82(3H，s)，7.39(1H，s)，7.47-7.50(2H，m)，7.95-7.98(2H，m)，8.56(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例73-(6) 按照与参考制备实施例7一样的方法，使用6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-碘代-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-碘代-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-碘代-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.13(3H，s)，4.36(2H，brs)，7.31(1H，brs)，7.42(1H，brs)，7.46(1H，brs)，7.59(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.15(1H，d，J＝8Hz)，8.49(1H，dd，J＝4Hz，1Hz)，9.54(1H，brs)，10.20(1H，brs). 参考制备实施例74-(1) 按照与参考制备实施例22一样的方法，使用4-溴-1H-吡唑代替3-溴-1H-吡唑，获得下式的2-(4-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶
2-(4-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.31(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.77(1H，s)，7.92(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.19(1H，s)，8 45(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例74-(2) 按照与参考制备实施例23一样的方法，使用2-(4-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶代替2-(3-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶，获得下式的4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸
4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)7.66(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.06(1H，s)，8.23(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.54(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例74-(3) 按照与参考制备实施例13一样的方法，使用4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸代替1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸，获得下式的2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.00(3H，s)，7.46(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.53(1H，d，J＝2Hz)，7.87(1H，s)，7.95(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，7.98(1H，d，J＝2Hz)，8.51(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例74-(4) 按照与参考制备实施例7一样的方法，使用2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺
4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.13(3H，s)，4.47(2H，brs)，7.37(1H，s)，7.48(1H，s)，7.62(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.12(1H，s)，8.19(1H，d，J＝8Hz)，8.50(1H，d，J＝4Hz)，9.69(1H，brs)，10.24(1H，brs). 参考制备实施例75-(1) 按照与参考制备实施例22一样的方法，使用3-苯基-1H-吡唑代替3-溴-1H-吡唑，获得下式的3-氯-2-(3-苯基-1H-吡唑-1-基)吡啶
3-氯-2-(3-苯基-1H-吡唑-1-基)吡啶 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.82(1H，d，J＝2Hz)，7.27(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.35(1H，m)，7.43(2H，m)，7.93(3H，m)，8.20(1H，d，J＝2Hz)，8.48(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例75-(2) 按照与参考制备实施例23一样的方法，使用3-氯-2-(3-苯基-1H-吡唑-1-基)吡啶代替2-(3-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶，获得下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-3-苯基-1H-吡唑-5-羧酸
1-(3-氯-2-吡啶基)-3-苯基-1H-吡唑-5-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)7.36-7.45(3H，m)，7.57(1H，s)，7.67(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.90-7.92(2H，m)，8.24(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.57(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例75-(3) 按照与参考制备实施例13一样的方法，使用1-(3-氯-2-吡啶基)-3-苯基-1H-吡唑-5-羧酸代替1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸，获得下式的6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-苯基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-苯基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.83(3H，s)，7.39-7.52(5H，m)，7.59(1H，s)，7.92-8.00(4H，m)，8.59(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例75-(4) 按照与参考制备实施例7一样的方法，使用6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-苯基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-苯基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-苯基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.19(3H，s)，4.40(2H，brs)，7.33(1H，d，J＝2Hz)，7.42-7.92(4H，m)，7.60(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.70(1H，s)，7.88(2H，d，J＝7Hz)，8.17(1H，d，J＝8Hz)，8.53(1H，d，J＝4Hz)，9.58(1H，brs)，10.27(1H，brs). 参考制备实施例76-(1) 在-78℃，向4.0克N，N-二甲基-1H-吡唑-1-磺酰胺和45毫升四氢呋喃的混合物中逐滴加入15.7毫升1.6M正丁基锂的己烷溶液，并将混合物在-78℃搅拌10分钟。将2.3毫升二甲硫醚加入到混合物中之后，搅拌混合物4小时，同时将反应温度逐渐地恢复到室温。将水倾倒入反应混合物中，并用甲基叔丁基醚提取混合物三次。将合并的有机层依次用1N氢氧化钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得4.87克下式的N，N-二甲基-5-甲硫基-1H-吡唑-1-磺酰胺
N，N-二甲基-5-甲硫基-1H-吡唑-1-磺酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.49(3H，s)，3.01(6H，s)，6.10(1H，d，J＝2Hz)，7.63(1H，d，J＝2Hz). 参考制备实施例76-(2) 按照与参考制备实施例21一样的方法，使用N，N-二甲基-5-甲硫基-1H-吡唑-1-磺酰胺代替5-溴-N，N-二甲基-1H-吡唑-1-磺酰胺，获得下式的3-甲硫基-1H-吡唑
3-甲硫基-1H-吡唑 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.61(3H，s)，6.45(1H，d，J＝3Hz)，8.19(1H，d，J＝3Hz). 参考制备实施例76-(3) 按照与参考制备实施例22一样的方法，使用3-甲硫基-1H-吡唑代替3-溴-1H-吡唑，获得下式的3-氯-2-(3-甲硫基-1H-吡唑-1-基)吡啶
3-氯-2-(3-甲硫基-1H-吡唑-1-基)吡啶 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.61(3H，s)，6.40(1H，d，J＝2Hz)，7.25(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.89(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.12(1H，d，J＝2Hz)，8.43(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例76-(4) 按照与参考制备实施例23一样的方法，使用3-氯-2-(3-甲硫基-1H-吡唑-1-基)吡啶代替2-(3-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶，获得下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲硫基-1H-吡唑-5-羧酸
1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲硫基-1H-吡唑-5-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.49(3H，s)，7.02(1H，s)，7.62(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.19(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.51(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例76-(5) 按照与参考制备实施例13一样的方法，使用1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲硫基-1H-吡唑-5-羧酸代替1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸，获得下式的6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲硫基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲硫基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.81(3H，s)，2.61(3H，s)，7.15(1H，s)，7.45-7.48(2H，m)，7.94-7.98(2H，m)，8.56(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例76-(6) 按照与参考制备实施例7一样的方法，使用6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲硫基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲硫基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲硫基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)2.14(3H，s)，2.53(3H，s)，4.37(2H，brs)，7.20(1H，s)，7.30(1H，s)，7.46(1H，s)，7.56(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.12(1H，d，J＝8Hz)，8.47(1H，d，J＝4Hz)，9.54(1H，brs)，10.16(1H，brs). 参考制备实施例77-(1) 向0.50克1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲硫基-1H-吡唑-5-羧酸和5毫升三氟乙酸的混合物中加入0.4毫升30％过氧化氢水溶液，并将得到的混合物在室温下搅拌4小时。将水倾倒入反应混合物中，并用甲基叔丁基醚提取混合物三次。将合并的有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，获得0.44克下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲基磺酰基-1H-吡唑-5-羧酸
1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲基磺酰基-1H-吡唑-5-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)3.39(3H，s)，7.57(1H，s)，7.75(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.31(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.61(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例77-(2) 按照与参考制备实施例13一样的方法，使用1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲基磺酰基-1H-吡唑-5-羧酸代替1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸，获得下式的6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲基磺酰基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲基磺酰基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.85(3H，s)，3.30(3H，s)，7.52-7.57(2H，m)，7.72(1H，s)，7.99-8.03(2H，m)，8.58(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例78 向0.20克6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲硫基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、5毫升二氯甲烷和0.5毫升水的混合物中加入0.18克双(单过氧邻苯二甲酸)镁六水合物(MMPP)，并将得到的混合物在室温下搅拌22小时。将水加入到反应混合物中，并用甲基叔丁基醚提取混合物。用水和饱和氯化钠水溶液洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得0.20克下式的6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲基亚硫酰基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲基亚硫酰基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.85(3H，s)，3.04(3H，s)，7.52-7.55(2H，m)，7.74(1H，s)，7.99-8.01(2H，m)，8.58(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例79-(1) 将2.5克2，4-二氧代戊酸乙酯、1.45克O-甲基盐酸羟胺和10毫升乙醇的混合物加热回流2小时。将反应混合物冷却至室温，并在水和乙酸乙酯之间分配。用水和饱和氯化钠水溶液洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱，获得1.34克下式的2-甲氧亚胺基-4-氧代7戊酸乙酯
2-甲氧亚胺基-4-氧代戊酸乙酯 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.35(3H，t，J＝7Hz)，2.21(3H，s)，3.71(2H，s)，4.07(3H，s)，4.34(2H，q，J＝7Hz). 参考制备实施例79-(2) 将1.34克2-甲氧亚胺基-4-氧代戊酸乙酯、1.23克3-氯-2-肼基吡啶、25毫升四氢呋喃和50毫升醋酸的混合物加热回流8小时。减压浓缩反应混合物。将水倾倒入残余物中，并用甲基叔丁基醚提取混合物两次。依次用1N氢氧化钠水溶液、水和饱和氯化钠水溶液洗涤合并的有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱，获得0.30克下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲基-1H-吡唑-5-羧酸乙酯
1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲基-1H-吡唑-5-羧酸乙酯 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.20(3H，t，J＝7Hz)，2.40(3H，s)，4.20(2H，q，J＝7Hz)，6.84(1H，s)，7.40(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.88(1H，d，J＝8Hz)，8.51(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例79-(3) 将0.30克1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲基-1H-吡唑-5-羧酸乙酯、5毫升甲醇和5毫升2N氢氧化钠水溶液的混合物加热回流3小时。使反应混合物冷却之后，向其中倾倒水，用甲基叔丁基醚洗涤水层两次。通过加入2N盐酸将水层调节至大约pH值3，而后用甲基叔丁基醚提取三次。用饱和氯化钠水溶液洗涤合并的有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得0.24克下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲基-1H-吡唑-5-羧酸
1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲基-1H-吡唑-5-羧酸 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.40(3H，s)，6.89(1H，s)，7.40(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.89(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.49(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例79-(4) 按照与参考制备实施例13一样的方法，使用1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲基-1H-吡唑-5-羧酸代替1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸，获得下式的6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲基-1 H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.81(3H，s)，2.45(3H，s)，7.07(1H，s)，7.43-7.47(2H，m)，7.92-7.98(2H，m)，8.56(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例80-(1) 向17.2克3-甲基-2-丁酮、27.1克草酸二乙酯和130毫升乙醇的混合物中加入95毫升乙醇钠(20％乙醇溶液)，并在60℃搅拌得到的混合物5小时。冷却到室温之后，过滤收集淀积的沉淀，用乙醇洗涤。将滤饼在2N盐酸和甲基叔丁基醚之间分配。用饱和氯化钠水溶液洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得28.8克下式的4-羟基-5-甲基-2-氧代-3-己烯酸乙酯
4-羟基-5-甲基-2-氧代-3-己烯酸乙酯 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.19(6H，d，J＝7Hz)，1.38(3H，t，J＝7Hz)，2.66(1H，hept.，J＝7Hz)，4.36(2H，q，J＝7Hz)，6.41(1H，s). 参考制备实施例80-(2) 将5.0克4-羟基-5-甲基-2-氧代-3-己烯酸乙酯、2.46克O-甲基盐酸羟胺和1 0毫升乙醇的混合物在室温下搅拌6小时。将乙酸乙酯倾倒入反应混合物中之后，用水和饱和氯化钠水溶液洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得5.32克下式的2-甲氧亚胺基-5-甲基-4-氧代己酸乙酯
2-甲氧亚胺基-5-甲基-4-氧代己酸乙酯 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.15(6H，d，J＝7Hz)，1.34(3H，t，J＝7Hz)，2.68(1H，hept.，J＝7Hz)，3.76(2H，s)，4.05(3H，s)，4.33(2H，q，J＝7Hz). 参考制备实施例80-(3) 将3.0克2-甲氧亚胺基-5-甲基-4-氧代己酸乙酯、2.4克3-氯-2-肼基吡啶、50毫升四氢呋喃和100毫升醋酸的混合物在室温下搅拌20小时，而后加热回流4小时。减压浓缩反应混合物。将水倾倒入残余物中，并用甲基叔丁基醚提取混合物两次。依次用1N氢氧化钠水溶液、水和饱和氯化钠水溶液洗涤合并的有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱，获得1.07克下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-3-异丙基-1H-吡唑-5-羧酸乙酯
1-(3-氯-2-吡啶基)-3-异丙基-1H-吡唑-5-羧酸乙酯 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.20(3H，t，J＝7Hz)，1.34(6H，d，J＝7Hz)，3.11(1H，hept.，J＝7Hz)，4.20(2H，q，J＝7Hz)，6.88(1H，s)，7.40(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.88(1H，d，J＝8Hz)，8.52(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例80-(4) 将1.07克1-(3-氯-2-吡啶基)-3-异丙基-1H-吡唑-5-羧酸乙酯、15毫升甲醇和15毫升2N氢氧化钠水溶液的混合物加热回流1.5小时。使反应混合物冷却之后，向其中倾倒水，用甲基叔丁基醚洗涤混合物两次。通过加入2N盐酸将水层调节至大约pH值3，而后用甲基叔丁基醚提取三次。用饱和氯化钠水溶液洗涤合并的有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得0.97克下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-3-异丙基-1H-吡唑-5-羧酸
1-(3-氯-2-吡啶基)-3-异丙基-1H-吡唑-5-羧酸 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.33(6H，d，J＝7Hz)，3.10(1H，hept.，J＝7Hz)，6.93(1H，s)，7.39(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.88(1H，d，J＝8Hz)，8.49(1H，d，J＝4Hz). 参考制备实施例80-(5) 按照与参考制备实施例13一样的方法，使用1-(3-氯-2-吡啶基)-3-异丙基-1H-吡唑-5-羧酸代替1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸，获得下式的6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-异丙基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-异丙基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.37(6H，d，J＝7Hz)，1.81(3H，s)，3.15(1H，hept.，J＝7Hz)，7.12(1H，s)，7.45(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.47(1H，d，J＝1Hz)，7.93(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，7.98(1H，d，J＝1Hz)，8.56(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例81 按照与参考制备实施例46一样的方法，使用1-(3-氯-2-吡啶基)-3-异丙基-1H-吡唑-5-羧酸代替3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸，获得下式的2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-异丙基-1H-吡唑-5-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-异丙基-1H-吡唑-5-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.35(6H，d，J＝7Hz)，3.16(1H，hept.，J＝7Hz)，7.16(1H，s)，7.43(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.94(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.03(1H，d，J＝2Hz)，8.25(1H，d，J＝2Hz)，8.56(1H，dd，J＝4Hz，1Hz). 参考制备实施例82-(1) 将23.6克丙酮醛二甲缩醛和23.8克N，N-二甲基甲酰胺二甲缩醛的混合物在80℃搅拌4小时，同时蒸馏出产生的甲醇，获得38.8克(纯度大约80％)下式的4-二甲基氨基-1，1-二甲氧基-3-丁烯-2-酮
4-二甲基氨基-1，1-二甲氧基-3-丁烯-2-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.87(3H，s)，3.11(3H，s)，3.41(6H，s)，4.58(1H，s)，5.35(1H，d，J＝12Hz)，7.74(1H，d，J＝12Hz). 参考制备实施例82-(2) 将5克4-二甲基氨基-1，1-二甲氧基-3-丁烯-2-酮、1.7毫升肼一水合物和15毫升甲醇的混合物在加热回流条件下搅拌8小时。减压浓缩反应混合物，获得4.07克下式的3-(二甲氧基甲基)-1H-吡唑
3-(二甲氧基甲基)-1H-吡唑 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.37(6H，s)，5.58(1H，s)，6.35(1H，d，J＝2Hz)，7.58(1H，d，J＝2Hz). 参考制备实施例82-(3) 按照与参考制备实施例22一样的方法，使用3-(二甲氧基甲基)-1H-吡唑代替3-溴-1 H-吡唑，获得下式的3-氯-2-[3-(二甲氧基甲基)-1H-吡唑-1-基]吡啶
3-氯-2-[3-(二甲氧基甲基)-1H-吡唑-1-基]吡啶 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.44(6H，s)，5.58(1H，s)，6.57(1H，d，J＝2Hz)，7.29(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.90(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.07(1H，d，2Hz)，8.47(1H，dd，5Hz，2Hz). 参考制备实施例82-(4) 将3.35克3-氯-2-[3-(二甲氧基甲基)-1H-吡唑-1-基]吡啶、24毫升甲酸和6毫升水的混合物在60℃搅拌1小时。减压浓缩反应混合物。将冰水倾倒入残余物中，过滤收集沉淀的固体，获得2.38克下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-3-甲醛
1-(3-氯-2-吡啶基)-1 H-吡唑-3-甲醛 1H-NMRR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.01(1H，d，J＝2Hz)，7.40(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.98(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.18(1H，dd，J＝3Hz，2Hz)，8.52(1H，dd，5Hz，2Hz)，10.14(1H，d，2Hz). 参考制备实施例82-(5) 将2.00克1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-3-甲醛、1.21克O-甲基盐酸羟胺和8毫升吡啶的混合物加热回流1小时。减压浓缩反应混合物之后，将饱和碳酸氢钠水溶液倾倒入残余物中，用甲基叔丁基醚提取混合物三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得2.23克下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-3-甲醛O-甲基肟
为E异构体和Z异构体的混合物形式(E异构体∶Z异构体＝3∶1)。
1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-3-甲醛O-甲基肟 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) E异构体3.99(3H，s)，6.84(1H，d，J＝3Hz)，7.30(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.92(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.12(1H，dd，J＝3Hz，1Hz)，8.25(1H，s)，8.48(1H，dd，J＝5Hz，2Hz). Z异构体4.07(3H，s)，7.1 8(1H，d，J＝3Hz)，7.33(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.67(1H，s)，7.93(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.14(1H，dd，J＝3Hz，1Hz)，8.49(1H，dd，J＝5Hz，2Hz). 参考制备实施例82-(6) 按照与参考制备实施例23一样的方法，使用1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-3-甲醛O-甲基肟代替2-(3-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶，获得下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲氧基亚氨基甲基-1H-吡唑-5-羧酸
为E异构体和Z异构体的混合物形式(E异构体∶Z异构体＝3∶1)。
1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲氧基亚氨基甲基-1H-吡唑-5-羧酸 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) E异构体4.00(3H，s)，7.39(1H，s)，7.45(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.92(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.15(1H，s)，8.51(1H，dd，J＝5Hz，2Hz). Z异构体4.08(3H，s)，7.38(1H，s)，7.5 1(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.60(1H，s)，7.94(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.51(1H，dd，J＝5Hz，2Hz). 参考制备实施例82-(7) 将0.70克1-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲氧基亚氨基甲基-1H-吡唑-5-羧酸和0.55毫升亚硫酰氯的混合物加热回流1小时。使反应混合物冷却到室温，而后减压浓缩。将得到的残余物溶于10毫升乙腈中之后，加入0.46克2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸，并在室温下搅拌混合物10分钟。向混合物中加入0.35毫升三乙胺，在室温下搅拌混合物20分钟。进一步加入70毫升三乙胺，在室温下搅拌混合物20分钟。然后加入0.21毫升甲磺酰氯，在室温下搅拌混合物17小时。将水加入到反应混合物中，用氯仿提取混合物三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱，获得0.16克下式的6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-氰基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-氰基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.83(3H，s)，7.52(1H，dd，J＝2Hz，1Hz)，7.56(1H，dd，8Hz，5Hz)，7.58(1H，s)，7.99-8.03(2H，m)，8.58(1H，dd，J＝5Hz，2Hz). 参考制备实施例83 在冰-冷却下，向10.6毫升甲肼、50毫升甲醇和8.0克氢氧化钠的混合物中逐滴加入15.4毫升氯甲酸甲酯，并在室温下搅拌混合物1小时。过滤反应混合物，浓缩滤液。减压蒸馏残余物(50至80℃/15mmHg)，获得13.4克N-甲基-N-甲氧基羰基肼。
N-甲基-N-甲氧羰基肼 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.11(3H，s)，3.73(3H，s)，4.13(2H，brs). 参考制备实施例84 将1.0克2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.35毫升甲肼和20毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌24小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取三次。将合并的有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱，获得0.85克下式的3-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺
3-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.20(3H，s)，3.21(3H，s)，3.74(3H，brs)，7.05(1H，s)，7.26-7.38(3H，m)，7.86(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.03(1H，s)，8.42(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.47(1H，s). 参考制备实施例85-(1) 在室温下，向0.34克2-氨基-4-氯-3-甲基苯甲酸和10毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物中加入0.26克N-氯代琥珀酰亚胺，并在室温下搅拌混合物5小时。将30毫升水倾倒入反应混合物中之后，将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，获得0.22克下式的2-氨基-4，5-二氯-3-甲基苯甲酸
2-氨基-4，5-二氯-3-甲基苯甲酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ2.25(3H，s)，7.76(1H，s). 参考制备实施例85-(2) 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用2-氨基-4，5-二氯-3-甲基苯甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6，7-二氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6，7-二氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ1.82(3H，s)，7.57(1H，s)，7.77(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.14(1H，s)，8.36(1H，d，J＝8Hz)，8.64(1H，d，J＝5Hz). 参考制备实施例86-(1) 将1.0克2-氨基-5-碘代-3-甲基苯甲酸、0.45克氰化铜和10毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在150℃搅拌9小时。减压浓缩反应混合物。向残余物中倾倒入20毫升水和2毫升乙二胺，在室温下搅拌混合物1小时。过滤反应混合物之后，通过加入浓盐酸将滤液调节至大约pH值5，而后用乙酸乙酯提取三次。用硫酸钠干燥合并的有机层，减压浓缩，获得0.40克下式的2-氨基-5-氰基-3-甲基苯甲酸
2-氨基-5-氰基-3-甲基苯甲酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ2.13(3H，s)，7.34(2H，brs)，7.51(1H，d，J＝2Hz)，7.97(1H，d，J＝2Hz). 参考制备实施例86-(2) 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用2-氨基-5-氰基-3-甲基苯甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-6-氰基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-6-氰基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ1.73(3H，s)，7.60(1H，s)，7.77(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.10(1H，d，J＝2Hz)，8.34-8.39(2H，m)，8.63(1H，d，J＝5Hz). 参考制备实施例87-(1) 用15分钟向15.1克N-甲基邻氨基苯甲酸和300毫升醋酸的混合物中逐滴加入3.2克溴。将得到的混合物在室温下搅拌5小时。用15分钟向其中进一步逐滴加入1.6克溴，在室温下搅拌混合物3小时。过滤反应混合物，依次用醋酸、乙酸乙酯和丙酮洗涤得到的固体，获得23克下式的3，5-二溴-2-甲基氨基苯甲酸
3，5-二溴-2-甲基氨基苯甲酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ2.89-2.92(3H，m)，7.76-7.79(1H，m)，7.83-7.86(1H，m). 参考制备实施例87-(2) 将1.0克3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸、2毫升亚硫酰氯和一滴N，N-二甲基甲酰胺的混合物在80℃搅拌1小时。减压浓缩反应混合物之后，加入10毫升己烷，进一步减压浓缩混合物。将得到的残余物与20毫升乙腈和0.93克3，5-二溴-2-甲基氨基苯甲酸混合。在室温下搅拌混合物1小时之后，加入0.6克三乙胺，在室温下进一步搅拌混合物1小时。将反应混合物倒入30毫升水中，并用乙酸乙酯提取该混合物三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。用甲基叔丁基醚洗涤残余物，获得1.3克下式的3，5-二溴-2-{N-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羰基]-N-甲基氨基}苯甲酸
3，5-二溴-2-{N-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羰基]-N-甲基氨基}苯甲酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ2.98-3.34(3H，m)，5.95(1H，s)，7.62(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.70(1H，d，J＝2Hz)，7.89(1H，d，J＝2Hz)，8.18(1H，d，J＝8Hz)，8.49(1H，d，J＝5Hz). 参考制备实施例88 向0.13克N，N′-二甲基二肼盐酸盐、1毫升水、0.14克碳酸钾和10毫升四氢呋喃的混合物中加入0.23克2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，并将得到的混合物在室温下搅拌3小时。将反应混合物倒入30毫升水中，并用乙酸乙酯提取该混合物三次。合并有机层，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。用乙酸乙酯洗涤残余物，获得0.35克下式的3-溴-N-[4-氯-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺
3-溴-N-[4-氯-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ1.99-2.40(6H，m)，2.98-3.09(3H，m)，4.61(0.7H，brs)，5.68(0.3H，brs)，7.14-7.51(3H，m)，7.61(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.18(1H，d，J＝5Hz)，8.50(1H，d，J＝2Hz)，10.03(0.6H，brs)，10.39(0.4H，brs). 参考制备实施例89-(1) 在室温下，向0.78克2-氨基-5-氟苯甲酸和100毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物中加入1.1克N-溴代琥珀酰亚胺，并在室温下搅拌混合物5小时。将水加入到反应混合物中之后，过滤收集淀积的沉淀，而后用丙酮洗涤，获得0.43克下式的2-氨基-3-溴-5-氟苯甲酸
2-氨基-3-溴-5-氟苯甲酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ7.55(1H，dd，J＝8Hz，3Hz)，7.71(1H，dd，J＝8Hz，3Hz). 参考制备实施例89-(2) 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用2-氨基-3-溴-5-氟苯甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-溴-6-氟-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-溴-6-氟-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ7.54(1H，s)，7.72(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.92(1H，dd，J＝8Hz，3Hz)，8.15(1H，dd，J＝8Hz，3Hz)，8.32(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.59(1H，dd，J＝5Hz，1Hz). 参考制备实施例90-(1) 按照与参考制备实施例63-(1)一样的方法，使用2-苯基苯胺代替3-氯-2-甲基苯胺，获得下式的N-(联苯-2-基)-2-(肟基)乙酰胺
N-(联苯-2-基)-2-(肟基)乙酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ7.27-7.48(9H，m)，7.83(1H，d，J＝8Hz)，9.18(1H，s)，12.14(1H，s). 参考制备实施例90-(2) 按照与参考制备实施例63-(2)一样的方法，使用N-(联苯-2-基)-2-(肟基)乙酰胺代替N-(3-氯-2-甲基苯基)-2-(肟基)乙酰胺，获得下式的7-苯基-1H-吲哚-2，3-二酮
7-苯基-1H-吲哚-2，3-二酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ7.18(1H，t，J＝8Hz)，7.40-7.63(7H，m)，10.91(1H，s). 参考制备实施例90-(3) 按照与参考制备实施例63-(3)一样的方法，使用7-苯基-1H-吲哚-2，3-二酮代替6-氯-7-甲基-1H-吲哚-2，3-二酮，获得下式的2-氨基-3-苯基苯甲酸
2-氨基-3-苯基苯甲酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ6.65(1H，t，J＝8Hz)，7.17(1H，d，J＝7Hz)，7.35-7.55(5H，m)，7.78(1H，d，J＝8Hz). 参考制备实施例90-(4) 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用2-氨基-3-苯基苯甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-苯基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-苯基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ7.05-7.48(7H，m)，7.61-7.89(3H，m)，8.09-8.28(2H，m). 参考制备实施例91 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用2-氨基-3，5-二溴苯甲酸代替2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸，获得下式的6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.11(1H，d，J＝2Hz)，7.37(1H，d，J＝2Hz)，7.41(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.92(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，7.97(1H，d，J＝2Hz)，8.20(1H，d，J＝2Hz)，8.51(1H，dd，J＝5Hz，2Hz). 参考制备实施例92 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用2-氨基-3-溴-5-氯苯甲酸代替2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸，获得下式的8-溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
8-溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.11(1H，d，J＝2Hz)，7.37(1H，d，J＝2Hz)，7.41(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.82(1H，d，J＝2Hz)，7.92(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.05(1H，d，J＝2Hz)，8.51(1H，dd，J＝5Hz，2Hz). 参考制备实施例93 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用2-氨基-5-氰基-3-甲基苯甲酸代替2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸，获得下式的2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氰基-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氰基-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.68(3H，s)，7.35(1H，d，J＝2Hz)，7.67(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.70(1H，d，J＝2Hz)，7.97(1H，s)，8.23(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.28(1H，s)，8.57(1H，dd，J＝5Hz，2Hz). 参考制备实施例94-(1) 按照与参考制备实施例63-(1)一样的方法，使用2-乙基苯胺代替3-氯-2-甲基苯胺，获得下式的N-(2-乙基苯基)-2-(肟基)乙酰胺
N-(2-乙基苯基)-2-(肟基)乙酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ1.12(3H，t，J＝8Hz)，2.59(2H，q，J＝8Hz)，7.15-7.27(3H，m)，7.43(1H，dd，J＝6Hz，4Hz)，7.67(1H，s)，9.49(1H，s)，12.17(1H，s). 参考制备实施例94-(2) 按照与参考制备实施例63-(2)一样的方法，使用N-(2-乙基苯基)-2-(肟基)乙酰胺代替N-(3-氯-2-甲基苯基)-2-(肟基)乙酰胺，获得下式的粗品7-乙基-1H-吲哚-2，3-二酮
参考制备实施例94-(3) 在室温下，将1.0克粗品7-乙基-1H-吲哚-2，3-二酮和3毫升2N氢氧化钠水溶液的混合物逐滴加入到2克过氧化氢水溶液(30％)中，并将得到的混合物在室温下搅拌1小时。通过加入2N盐酸将反应混合物调节至pH值4，过滤收集淀积的沉淀。将得到的滤饼在乙酸乙酯和饱和碳酸氢钠溶液之间分配。通过加入2N盐酸将水层调节至pH值4，过滤收集淀积的沉淀，获得0.42克下式的2-氨基-3-乙基苯甲酸
2-氨基-3-乙基苯甲酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ1.15(3H，t，J＝7Hz)，2.44-2.53(2H，m)，6.50(1H，dd，J＝8Hz，7Hz)，7.15(1H，d，J＝7Hz)，7.62(1H，d，J＝8Hz). 参考制备实施例94-(4) 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用2-氨基-3-乙基苯甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-乙基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-乙基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ0.81(3H，t，J＝7Hz)，2.07(2H，q，J＝7Hz)，7.47-7.57(2H，m)，7.70(1H，d，J＝7Hz)，7.79(1H，dd，J＝8，5Hz)，7.95(1H，d，J＝7Hz)，8.37(1H，d，J＝8Hz)，8.64(1H，d，J＝5Hz). 参考制备实施例95-(1) 按照与参考制备实施例67-(1)一样的方法，使用环己基肼盐酸盐代替叔丁基肼盐酸盐，获得下式的1-环己基-3-三氟甲基-1H-吡唑
1-环己基-3-三氟甲基-1H-吡唑 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.19-1.33(3H，m)，1.67-1.77(2H，m)，1.93-1.99(4H，m)，2.16-2.19(1H，m)，4.13-4.20(1H，m)，6.49(1H，s)，7.45(1H，s). 参考制备实施例95-(2) 按照与参考制备实施例15一样的方法，使用1-环己基-3-三氟甲基-1H-吡唑代替3-氯-2-(3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)吡啶，获得下式的1-环己基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸
1-环己基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.26-2.00(10H，m)，5.10-5.18(1H，m)，7.15(1H，s). 参考制备实施例95-(3) 按照与参考制备实施例13一样的方法，使用1-环己基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸代替1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸，获得下式的6-氯-2-(1-环己基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-(1-环己基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.26-1.54(4H，m)，1.77(1H，d，J＝2Hz)，1.96-2.62(5H，m)，2.62(3H，s)，5.51-5.58(1H，m)，7.31(1H，s)，7.69(1H，d，J＝2Hz)，8.07(1H，d，J＝2Hz). 参考制备实施例95-(4) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用6-氯-2-(1-环己基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-环己基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-环己基-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.20-1.39(3H，m)，1.66(1H，d，J＝12Hz)，1.75-1.84(4H，m)，1.98(2H，d，J＝10Hz)，2.25(3H，s)，4.36(2H，brs)，5.03-5.09(1H，m)，7.35(2H，s)，7.52(1H，s)，9.62(1H，brs)，10.17(1H，brs). 参考制备实施例96-(1) 向1.0克3-氯-2-(2-甲酰基-1H-吡咯-1-基)吡啶的15毫升N，N-二甲基甲酰胺溶液中加入1.9克N-溴代琥珀酰亚胺。在室温下搅拌混合物3小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得1.2克下式的4，5-二溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1 H-吡咯-2-甲醛
4，5-二溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.14(1H，s)，7.47(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.93(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.53(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.33(1H，s). 参考制备实施例96-(2) 在40℃，向1.0克4，5-二溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛、15毫升丙酮和7毫升水的混合物中慢慢地加入1.3克高锰酸钾。将得到的混合物在60℃下搅拌2小时。过滤除去反应混合物中的沉淀。将得到的滤液用氯仿洗涤两次。通过加入2N盐酸将水层调节至大约pH值3，而后用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，而后减压浓缩，获得0.69克下式的4，5-二溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸
4，5-二溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.15(1H，m)，7.64(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.19(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.56(1H，dd，J＝5Hz，2Hz). 参考制备实施例96-(3) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用4，5-二溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸，获得下式的2-[4，5-二溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[4，5-二溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.72(3H，s)，7.40(2H，s)，7.48(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.92(1H，s)，7.98(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.58(1H，dd，J＝5Hz，2Hz). 参考制备实施例96-(4) 按照与参考制备实施例71-(6)一样的方法，使用2-[4，5-二溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1 H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的4，5-二溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
4，5-二溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.15(3H，s)，4.03(2H，brs)，7.15(1H，s)，7.22(1H，d，J＝3Hz)，7.25(1H，d，J＝3Hz)，7.37(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.70(1H，brs)，7.86(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.47(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.50(1H，brs). 参考制备实施例97-(1) 向1.0克3-氯-2-(2-甲酰基-1H-吡咯-1-基)吡啶的15毫升N，N-二甲基甲酰胺溶液中加入0.68克N-氯代琥珀酰亚胺。将得到的混合物在50℃下搅拌2天。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱，获得0.35克下式的4-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
和0.31克下式的5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
4-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.04(1H，d，J＝2Hz)，7.10(1H，dd，J＝2Hz，1Hz)，7.41(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.89(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.46(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.50(1H，d，J＝1Hz) 5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.41(1H，d，J＝4Hz)，7.08(1H，d，J＝4Hz)，7.45(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.92(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.54(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.41(1H，s) 参考制备实施例97-(2) 按照与参考制备实施例71-(4)一样的方法，使用5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛，获得下式的5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸
5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1 H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)6.39(1H，d，J＝4Hz)，7.01(1H，d，J＝4Hz)，7.62(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.13(1H，d，J＝8Hz)，8.54(1H，d，J＝5Hz) 参考制备实施例97-(3) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸，获得下式的2-[5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.71(3H，s)，6.43(1H，d，J＝4Hz)，7.32(1H，d，J＝4Hz)，7.38(1H，d，J＝2Hz)，7.47(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.92(1H，d，J＝2Hz)，7.97(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.59(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) 参考制备实施例98-(1) 按照与参考制备实施例71-(4)一样的方法，使用1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛，获得下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸
1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)6.33-6.34(1H，m)，6.97(1H，d，J＝4Hz)，7.18(1H，brs)，7.54(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.10(1H，d，J＝8Hz)，8.47-8.49(1H，m) 参考制备实施例98-(2) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸，获得下式的2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.73(3H，s)，6.50(1H，dd，J＝4Hz，3Hz)，7.09(1H，dd，J＝3Hz，2Hz)，7.36(1H，dd，J＝4Hz，2Hz)，7.39(1H，s)，7.41(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.90(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，7.93(1H，s)，8.52(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) 参考制备实施例98-(3) 按照与参考制备实施例71-(6)一样的方法，使用2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.16(3H，s)，4.40(2H，brs)，6.37(1H，dd，J＝4Hz，3Hz)，7.13-7.16(2H，m)，7.31(1H，d，J＝2Hz)，7.41(1H，brs)，7.47(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.02(1H，d，J＝8Hz)，8.42(1H，d，J＝5Hz)，9.56(1H，brs)，9.84(1H，brs) 参考制备实施例99 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氰基-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)N-[4-氰基-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1H-吡唑-5-羧酰胺
3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6)δ2.19(3H，s)，4.41(2H，brs)，7.41(1H，s)，7.61(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.72(1H，s)，7.88(1H，s)，8.17(1H，d，J＝8Hz)，8.50(1H，d，J＝5Hz)，9.65(1H，brs)，10.52(1H，brs) 参考制备实施例100-(1) 向3.0克3-氯-2-(2-甲酰基-1H-吡咯-1-基)吡啶的10毫升N，N-二甲基甲酰胺溶液中加入4.5克N-氯代琥珀酰亚胺。将得到的混合物在50℃下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得3.6克下式的4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.06(1H，s)，7.47(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.93(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.53(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.37(1H，s) 参考制备实施例100-(2) 按照与参考制备实施例71-(4)一样的方法，使用4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1 H-吡咯-2-甲醛代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛，获得下式的4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸
4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1 H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.18(1H，s)，7.68(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.25(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.59(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) 参考制备实施例100-(3) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸，获得下式的2-[4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.71(3H，s)，7.31(1H，s)，7.40(1H，s)，7.49(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.92(1H，s)，7.98(1H，d，J＝8Hz)，8.58(1H，d，J＝5Hz) 参考制备实施例100-(4) 按照与参考制备实施例71-(6)一样的方法，使用2-[4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的4，5-二氯-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
4，5-二氯-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.01(3H，s)，4.03(2H，brs)，7.07(1H，s)，7.16(1H，d，J＝2Hz)，7.22(1H，d，J＝2Hz)，7.37(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.47(1H，brs)，7.86(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.47(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.41(1H，brs) 参考制备实施例101 将0.86克2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.11克甲肼和1 5毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。用水洗涤有机层，用硫酸钠干燥，并减压浓缩。将残余物通过硅胶色谱，获得0.17克下式的4-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
4-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.14-2.16(3H，m)，3.02-3.23(3H，m)，4.04(0.7H，brs)，4.60(1.3H，brs)，7.03(2H，s)，7.11(0.5H，s)，7.19(0.5H，s)，7.31(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.80(1H，d，J＝8Hz)，8.41(1H，d，J＝4Hz)，8.56(1H，brs) 参考制备实施例102 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用2-氨基-3，5-二氯苯甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6，8-二氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6，8-二氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.57(1H，s)，7.73(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.03(1H，d，J＝2Hz)，8.12(1H，d，J＝2Hz)，8.32(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.60(1H，dd，J＝5Hz，2Hz). 参考制备实施例103 按照与参考制备实施例84一样的方法，使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氰基-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1H-吡唑-5-羧酰胺
3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1 H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.22(3H，s)，2.75-3.10(3H，m)，4.51-5.03(2H，m)，7.36(1H，s)，7.60-7.71(2H，m)，7.74-7.88(1H，m)，8.20(1H，d，J＝8Hz)，8.51(1H，d，J＝4Hz)，10.27-10.63(1H，m) 参考制备实施例104 按照与参考制备实施例101一样的方法，使用2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氰基-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1H-吡咯-2-羧酰胺
4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.21(3H，s)，2.74-3.10(3H，m)，4.51-4.99(2H，m)，7.22-7.28(1H，m)，7.46-7.56(2H，m)，7.56-7.65(1H，m)，7.70-7.84(1H，m)，8.09(1H，d，J＝8Hz)，8.44(1H，d，J＝4Hz)，9.76-10.04(1H，m) 参考制备实施例105-(1) 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用3-氨基-4-溴-2-萘甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的10-溴-2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮
10-溴-2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.55(1H，s)，7.72-7.79(2H，m)，7.89(1H，t，J＝8Hz)，8.23(1H，d，J＝8Hz)，8.32(1H，d，J＝8Hz)，8.37(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.63(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，8.93(1H，s) 参考制备实施例105-(2) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用10-溴-2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的3-溴-N-[1-溴-3-(肼基羰基)-2-萘基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺
3-溴-N-[1-溴-3-(肼基羰基)-2-萘基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)4.37(2H，brs)，7.52(1H，s)，7.59(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.69(1H，t，J＝8Hz)，7.77(1H，t，J＝8Hz)，8.04-8.09(2H，m)，8.15(1H，d，J＝8Hz)，8.21(1H，d，J＝8Hz)，8.50(1H，d，J＝4Hz)，9.63(1H，brs)，10.65(1H，brs) 参考制备实施例106-(1) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用3-氨基-4-溴-2-萘甲酸代替2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸，获得下式的10-溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮
10-溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.33(1H，d，J＝2Hz)，7.65-7.75(3H，m)，7.84(1H，t，J＝8Hz)，8.17(1H，d，J＝8Hz)，8.28(2H，d，J＝8Hz)，8.57-8.61(1H，m)，8.87(1H，s) 参考制备实施例106-(2) 按照与参考制备实施例71-(6)一样的方法，使用10-溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的4-溴-N-[1-溴-3-(肼基羰基)-2-萘基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
4-溴-N-[1-溴-3-(肼基羰基)-2-萘基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)4.37(2H，brs)，7.40(1H，s)，7.43-7.52(2H，m)，7.66(1H，t，J＝7Hz)，7.75(1H，t，J＝7Hz)，8.01-8.08(3H，m)，8.20(1H，d，J＝8Hz)，8.43(1H，d，J＝5Hz)，9.55(1H，brs)，10.12(1H，brs) 参考制备实施例107 按照与参考制备实施例71-(6)一样的方法，使用2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氰基-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1H-吡咯-2-羧酰胺
4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.18(3H，s)，4.42(2H，brs)，7.28(1H，s)，7.45-7.55(2H，m)，7.71(1H，s)，7.84(1H，s)，8.07(1H，d，J＝8Hz)，8.44(1H，d，J＝4Hz)，9.68(1H，brs)，10.16(1H，brs) 参考制备实施例108 按照与参考制备实施例88一样的方法，使用2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氰基-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1H-吡唑-5-羧酰胺
3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.14-2.33(6H，m)，2.70-3.09(3H，m)，4.55-6.05(1H，m)，7.37(1H，s)，7.58-7.66(2H，m)，7.71-7.90(1H，m)，8.15-8.21(1H，m)，8.48-8.52(1H，m)，10.25-10.62(1H，m) 参考制备实施例109 向0.29克N，N′-二甲基肼二盐酸盐、1毫升水、0.31克碳酸钾和10毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物中加入1.0克2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮。将得到的混合物在室温下搅拌6小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶色谱，获得0.26克下式的4-溴-N-[4-氯-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
4-溴-N-[4-氯-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.16(3H，s)，2.43(1H，d，J＝6Hz)，2.61(2H，d，J＝6Hz)，2.95(2H，s)，3.19(1H，s)，3.54(0.3H，d，J＝6Hz)，5.62(0.7H，d，J＝6Hz)，7.01-7.07(3H，m)，7.14-7.1 8(1H，m)，7.30(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.79(1H，d，J＝8Hz)，8.40(1H，d，J＝5Hz)，8.56(1H，brs) 参考制备实施例110-(1) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸和2-氨基-3，5-二溴苯甲酸分别代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸和2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸，获得下式的6，8-二溴-2-[4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6，8-二溴-2-[4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.36(1H，s)，7.47(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.95(1H，d，J＝2Hz)，7.99(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.19(1H，d，J＝2Hz)，8.57(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) 参考制备实施例110-(2) 按照与参考制备实施例71-(6)一样的方法，使用6，8-二溴-2-[4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4，6-二溴-2-(肼基羰基)苯基]-4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
N-[4，6-二溴-2-(肼基羰基)苯基]-4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)4.40(2H，brs)，6.47(1H，s)，7.65(1H，s)，7.75-7.76(1H，m)，7.89(1H，s)，8.05-8.06(1H，m)，8.27-8.28(1H，m)，9.64(1H，brs)，10.20(1H，brs) 参考制备实施例111 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用3-氨基-4-氯-2-萘甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-10-氯-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮
2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-10-氯-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.56(1H，s)，7.73-7.81(2H，m)，7.89(1H，t，J＝8Hz)，8.23(1H，d，J＝8Hz)，8.34(1H，d，J＝8Hz)，8.37(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.64(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，8.89(1H，s) 参考制备实施例112 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用3-氨基-4-氯-2-萘甲酸代替2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸，获得下式的2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-10-氯-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮
2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-10-氯-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.33(1H，d，J＝2Hz)，7.67-7.73(2H，m)，7.74(1H，d，J＝2Hz)，7.82-7.87(1 H，m)，8.17(1H，d，J＝8Hz)，8.26-8.31(2H，m)，8.59(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，8.84(1H，s) 参考制备实施例113-(1) 按照与参考制备实施例71-(4)一样的方法，使用4-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛，获得下式的4-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸
4-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)6.97(1H，d，J＝2Hz)，7.48(1H，d，J＝2Hz)，7.59(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.16(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.50(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) 参考制备实施例113-(2) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用4-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸，获得下式的2-[4-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[4-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.73(3H，s)，7.03(1H，d，J＝2Hz)，7.26(1H，d，J＝2Hz)，7.41(1H，d，J＝2Hz)，7.43(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.91(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，7.94(1H，d，J＝2Hz)，8.51(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) 参考制备实施例113-(3) 按照与参考制备实施例71-(6)一样的方法，使用2-[4-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的4-氯-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
4-氯-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.19(3H，s)，6.97(1H，d，J＝2Hz)，7.00(1H，d，J＝2Hz)，7.26(1H，s)，7.30(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.48(1H，s)，7.79(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.40(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.29(1H，brs) 参考制备实施例114 按照与参考制备实施例84一样的方法，使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6，8-二氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的3-溴-N-[4，6-二氯-2-(N-甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺
3-溴-N-[4，6-二氯-2-(N-甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.76(0.6H，s)，3.06(2.4H，s)，4.55(1.6H，s)，5.02(0.4H，s)，7.38-7.46(2.0H，m)，7.60-7.64(1.0H，m)，7.71(0.8H，d，J＝2Hz)，7.83(0.2H，d，J＝2Hz)，8.17-8.20(1.0H，m)，8.51(1.0H，dd，J＝5Hz，2Hz)，10.38(0.8H，s)，10.64(0.2H，s). 参考制备实施例115-(1) 向3.0克3-氯-2-(1H-吡咯-1-基)吡啶的30毫升N，N-二甲基甲酰胺溶液中加入3.1克N-溴代琥珀酰亚胺。将得到的混合物在室温下搅拌6小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得1.1克下式的2-(2-溴-1H-吡咯-1-基)-3-氯吡啶
2-(2-溴-1H-吡咯-1-基)-3-氯吡啶 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.37-6.41(2H，m)，6.93(1H，dd，J＝3Hz，2Hz)，7.38(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.91(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.52(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) 参考制备实施例115-(2) 按照与参考制备实施例71-(2)一样的方法，使用2-(2-溴-1H-吡咯-1-基)-3-氯吡啶代替3-氯-2-(1H-吡咯-1-基)吡啶，获得下式的5-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
5-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.53(1H，d，J＝4Hz)，7.07(1H，d，J＝4Hz)，7.45(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.92(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.54(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.36(1H，s) 参考制备实施例115-(3) 按照与参考制备实施例71-(4)一样的方法，使用5-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛，获得下式的5-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸
5-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)6.54(1H，d，J＝4Hz)，7.02(1H，d，J＝4Hz)，7.63(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.21(1H，d，J＝8Hz)，8.56(1H，d，J＝5Hz)，12.54(1H，brs) 参考制备实施例115-(4) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用5-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸，获得下式的2-[5-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[5-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.57(3H，s)，6.55(1H，d，J＝4Hz)，7.33(1H，d，J＝4Hz)，7.38(1H，d，J＝2Hz)，7.47(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.92(1H，d，J＝2Hz)，7.97(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.59(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) 参考制备实施例115-(5) 按照与参考制备实施例71-(6)一样的方法，使用2-[5-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的5-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
5-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.17(3H，s)，4.02(2H，brs)，6.47(1H，d，J＝4Hz)，7.03(1H，d，J＝4Hz)，7.20(1H，s)，7.27(1H，s)，7.36(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.86(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.40(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.22(1H，brs) 参考制备实施例116-(1) 将1.9克2-吡咯甲醛、2.3克2-氯嘧啶、7.8克碳酸铯和20毫升N-甲基吡咯烷酮的混合物在130℃搅拌13小时，而后冷却到室温。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱，获得0.94克下式的1-(2-嘧啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
1-(2-嘧啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.40-6.41(1H，m)，7.22(1H，t，J＝5Hz)，7.29(1H，dd，J＝4Hz，2Hz)，7.96(1H，dd，J＝3Hz，2Hz)，8.73(2H，d，J＝5Hz)，10.61(1H，s) 参考制备实施例116-(2) 向0.5克1-(2-嘧啶基)-1H-吡咯-2-甲醛的10毫升N，N-二甲基甲酰胺溶液中加入0.6克N-溴代琥珀酰亚胺。将得到的混合物在室温下搅拌1小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱，获得0.43克下式的5-溴-1-(2-嘧啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
5-溴-1-(2-嘧啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)6.67(1H，d，J＝4Hz)，7.28(1H，d，J＝4Hz)，7.75(1H，t，J＝5Hz)，9.02(2H，d，J＝5Hz)，9.39(1H，s) 参考制备实施例116-(3) 将2.0克高锰酸钾的10毫升水溶液逐滴加入到0.76克5-溴-1-(2-嘧啶基)-1H-吡咯-2-甲醛和18毫升丙酮的混合物中，同时将混合物维持在40℃水准上。将得到的混合物在40℃下搅拌4小时。滤出沉淀，获得滤液。通过加入2N氢氧化钠水溶液将滤液调节至pH值10-12，而后用氯仿洗涤两次。通过加入2N盐酸将水层调节至大约pH值3，而后用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，获得0.28克下式的5-溴-1-(2-嘧啶基)-1H-吡咯-2-羧酸
5-溴-1-(2-嘧啶基)-1H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)6.40-6.51(1H，m)，6.89-7.16(1H，m)，7.66-7.75(1H，m)，8.99(2H，d，J＝5Hz) 参考制备实施例116-(4) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用5-溴-1-(2-嘧啶基)-1H-吡咯-2-羧酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸，获得下式的2-[5-溴-1-(2-嘧啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[5-溴-1-(2-嘧啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.67(3H，s)，6.62(1H，d，J＝4Hz)，7.20-7.30(1H，m)，7.67-7.72(1H，m)，7.77-7.88(2H，m)，9.06-9.12(2H，m) 参考制备实施例116-(5) 按照与参考制备实施例71-(6)一样的方法，使用2-[5-溴-1-(2-嘧啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的5-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-嘧啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
5-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-嘧啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.13(3H，s)，6.45(1H，d，J＝4Hz)，7.12(1H，brs)，7.30(1H，brs)，7.44(1H，brs)，7.59-7.66(1H，m)，8.90-8.95(2H，m)，9.51(1H，brs)，9.92(1H，brs) 参考制备实施例117-(1) 将5克2，6-二氯苯胺、4.5克2，5-二甲氧基四氢呋喃和30毫升醋酸的混合物加热回流10小时。将反应混合物冷却，倾倒入水中，并用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱，获得5.45克下式的1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯
1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)6.26(2H，t，J＝2Hz)，6.82(2H，t，J＝2Hz)，7.50(1H，t，J＝8Hz)，7.66(2H，d，J＝8Hz) 参考制备实施例117-(2) 在冰-冷却下，将7.67克三氯氧磷逐滴加入到4克N，N-二甲基甲酰胺中。在室温下搅拌混合物30分钟，向其中加入2.1克1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯。在60℃将得到的混合物搅拌2小时，冷却到室温，而后倾倒入冰水中。通过加入2N氢氧化钠水溶液将混合物调节至pH值4，而后用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱，获得0.80克下式的1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-2-甲醛
和1.00克下式的1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-3-甲醛
1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)6.54(1H，dd，J＝4Hz，3Hz)，7.29(1H，dd，J＝4Hz，2Hz)，7.35(1H，ddd，J＝3Hz，2Hz，1Hz)，7.53(1H，dd，J＝9Hz，7Hz)，7.63-7.67(2H，m)，9.50(1H，d，J＝1Hz) 1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-3-甲醛 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)6.69(1H，dd，J＝3，2Hz)，7.07(1H，ddd，J＝3Hz，2Hz，1Hz)，7.58(1H，dd，J＝9Hz，8Hz)，7.71-7.75(2H，m)，7.85(1H，brs)，9.78(1H，d，J＝1Hz) 参考制备实施例117-(3) 在10毫升N，N-二甲基甲酰胺中溶解0.65克1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-2-甲醛，而后向其中加入0.53克N-溴代琥珀酰亚胺。在室温下搅拌混合物1小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得0.85克下式的4-溴-1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-2-甲醛
4-溴-1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.43(1H，d，J＝2Hz)，7.56(1H，dd，J＝9Hz，7Hz)，7.65-7.69(3H，m)，9.46(1H，s) 参考制备实施例117-(4) 将2.0克高锰酸钾的10毫升水溶液逐滴加入到0.85克4-溴-1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-2-甲醛和18毫升丙酮的混合物中，同时将混合物维持在40℃水准上。将得到的混合物在40℃下搅拌2小时。滤出沉淀，获得滤液。通过加入2N氢氧化钠水溶液将滤液调节至pH值10-12，而后用氯仿提取两次。通过加入2N盐酸将水层调节至大约pH值3，而后用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，获得0.66克下式的4-溴-1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-2-羧酸
4-溴-1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.05(1H，brs)，7.40(1H，brs)，7.51(1H，t，J＝8Hz)，7.60-7.67(2H，m)，12.65(1H，s) 参考制备实施例117-(5) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用4-溴-1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-2-羧酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸，获得下式的2-[4-溴-1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[4-溴-1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.68(3H，s)，7.32(1H，d，J＝1Hz)，7.54-7.64(2H，m)，7.67-7.77(3H，m)，7.83(1H，d，J＝2Hz) 参考制备实施例117-(6) 按照与参考制备实施例71-(6)一样的方法，使用2-[4-溴-1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.11(3H，s)，4.38(2H，brs)，7.27-7.30(2H，m)，7.34(1H，d，J＝2Hz)，7.40-7.46(2H，m)，7.56(2H，d，J＝8Hz)，9.51(1H，brs)，9.81(1H，brs) 参考制备实施例118-(1) 将2.6克2-吡咯甲醛、5.0克3，4，5-三氯吡啶、10.7克碳酸铯和30毫升N-甲基吡咯烷酮的混合物在100℃搅拌2小时，而后冷却到室温。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得2.14克下式的1-(3，5-二氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
1-(3，5-二氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)6.61(1H，dd，J＝4Hz，3Hz)，7.37(1H，dd，J＝4Hz，2Hz)，7.46(1H，ddd，J＝3Hz，2Hz，1Hz)，8.85(2H，s)，9.54(1H，d，J＝1Hz) 参考制备实施例118-(2) 向2.14克1-(3，5-二氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛的10毫升N，N-二甲基甲酰胺溶液中加入1.7克N-溴代琥珀酰亚胺。在室温下搅拌混合物2小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得2.9克下式的4-溴-1-(3，5-二氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
4-溴-1-(3，5-二氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.52(1H，d，J＝2Hz)，7.74(1H，dd，J＝2Hz，1Hz)，8.88(2H，s)，9.51(1H，d，J＝1Hz) 参考制备实施例118-(3) 将2.9克高锰酸钾的15毫升水溶液逐滴加入到2.86克4-溴-1-(3，5-二氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛和30毫升丙酮的混合物中，同时将混合物维持在40℃水准上。在40℃搅拌混合物2小时。滤出沉淀，获得滤液。通过加入2N氢氧化钠水溶液将滤液调节至pH值10-12，而后用氯仿洗涤两次。通过加入2N盐酸将水层调节至大约pH值3。过滤收集淀积的沉淀，获得2.08克下式的4-溴-1-(3，5-二氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸
4-溴-1-(3，5-二氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.12(1H，d，J＝2Hz)，7.51(1H，d，J＝2Hz)，8.85(2H，s) 参考制备实施例118-(4) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用4-溴-1-(3，5-二氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸，获得下式的2-[4-溴-1-(3，5-二氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[4-溴-1-(3，5-二氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.64(3H，s)，7.39(1H，brs)，7.72(2H，s)，7.85(1H，brs)，8.95(2H，s) 参考制备实施例118-(5) 按照与参考制备实施例71-(6)一样的方法，使用2-[4-溴-1-(3，5-二氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3，5-二氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3，5-二氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.13(3H，s)，4.35(2H，brs)，7.28(1H，d，J＝2Hz)，7.37(1H，d，J＝2Hz)，7.43-7.47(2H，m)，8.76(2H，s)，9.52(1H，brs)，9.89(1H，brs) 参考制备实施例119-(1) 将0.9克高锰酸钾的10毫升水溶液逐滴加入到0.58克1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-3-甲醛和20毫升丙酮的混合物中，同时将混合物维持在40℃水准上。将得到的混合物在40℃下搅拌2小时。滤出淀积的沉淀，获得滤液。通过加入2N氢氧化钠水溶液将滤液调节至pH值10-12，而后用氯仿洗涤两次。通过加入2N盐酸将水层调节至大约pH值3，而后用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，获得0.34克下式的1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-3-羧酸
1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-3-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)6.60(1H，dd，J＝3Hz，2Hz)，6.92(1H，dd，J＝3Hz，1Hz)，7.48(1H，dd，J＝2Hz，1Hz)，7.55(1H，dd，J＝8Hz，7Hz)，7.67-7.72(2H，m)，12.05(1H，brs) 参考制备实施例119-(2) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-3-羧酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸，获得下式的6-氯-2-[1-(2，6-二氯苯基)-1 H-吡咯-3-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-3-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.53(3H，s)，6.89(1H，s)，7.10(1H，s)，7.43-7.64(2H，m)，7.67-7.77(2H，m)，7.82-7.91(2H，m) 参考制备实施例119-(3) 按照与参考制备实施例71-(6)一样的方法，使用6-氯-2-[1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-3-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-3-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2，6-二氯苯基)-1H-吡咯-3-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.22(3H，s)，4.59(2H，brs)，6.79(1H，brs)，6.97(1H，brs)，7.37(1H，brs)，7.47-7.59(3H，m)，7.71(2H，d，J＝8Hz)，9.66(1H，brs)，9.70(1H，brs) 参考制备实施例120 在冰冷却下，向4.61克甲肼、25毫升甲醇和4.0克氢氧化钠的混合物中逐滴加入10.8克N，N-二甲基氨基甲酰基氯。在室温下搅拌混合物1小时。过滤反应混合物，减压浓缩滤液。减压蒸馏残余物(90至99℃/22mmHg)，获得5.70克下式的2，4，4-三甲基氨基脲
2，4，4-三甲基氨基脲 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.90(6H，s)，2.95(3H，s)，3.94(2H，brs). 参考制备实施例121 按照与参考制备实施例101一样的方法，使用2-[4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的4，5-二氯-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
4，5-二氯-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.01-2.05(3H，m)，2.92(2H，s)，3.2 1(1H，s)，4.05(0.7H，brs)，4.59(1.3H，brs)，6.95-7.10(2H，m)，7.19(0.6H，s)，7.29(0.4H，s)，7.37(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.86(1H，d，J＝8Hz)，8.48(1H，d，J＝5Hz)，9.11(0.6H，brs)，9.42(0.4H，brs) 参考制备实施例122-(1) 按照与参考制备实施例13一样的方法，使用1-[(2-氟-3-吡啶基)甲基]-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酸代替1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸，获得下式的6-氯-2-[1-[(2-氟-3-吡啶基)甲基]-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[1-[(2-氟-3-吡啶基)甲基]-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.25(3H，s)，6.16(2H，s)，7.30-7.36(1H，m)，7.39-7.46(1H，m)，7.69(1H，s)，7.90(1H，d，J＝2Hz)，7.98(1H，d，J＝2Hz)，8.20(1H，d，J＝4Hz) 参考制备实施例122-(2) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用6-氯-2-[1-[(2-氟-3-吡啶基)甲基]-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-[(2-氟-3-吡啶基)甲基]-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-[(2-氟-3-吡啶基)甲基]-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.13(3H，s)，4.37(2H，brs)，5.86(2H，s)，7.32-7.38(2H，m)，7.50-7.57(2H，m)，7.57-7.64(1H，m)，8.16-8.21(1H，m)，9.62(1H，brs)，10.28(1H，brs) 参考制备实施例123-(1) 按照与参考制备实施例13一样的方法，使用1-[(3-氯-2-吡啶基)甲基]-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-羧酸代替1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸，获得下式的2-[1-[(3-氯-2-吡啶基)甲基]-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[1-[(3-氯-2-吡啶基)甲基]-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.56(3H，s)，5.92(2H，s)，7.44(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.67(1H，s)，7.89-7.95(2H，m)，8.04(1H，d，J＝8Hz)，8.42(1H，d，J＝5Hz) 参考制备实施例123-(2) 按照与参考制备实施例1一样的方法，使用2-[1-[(3-氯-2-吡啶基)甲基]-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-[(3-氯-2-吡啶基)甲基]-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-[(3-氯-2-吡啶基)甲基]-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.19(3H，s)，4.45(2H，brs)，5.87(2H，s)，7.37(1H，brs)，7.41-7.50(2H，m)，7.52(1H，brs)，8.04(1H，d，J＝8Hz)，8.45(1H，d，J＝4Hz)，9.71(1H，brs)，10.12(1H，brs) 参考制备实施例124-(1) 向5.0克3-氯-2-(2-甲酰基-1H-吡咯-1-基)吡啶的50毫升N，N-二甲基甲酰胺溶液中加入5.4克N-碘代琥珀酰亚胺。将得到的混合物在室温下搅拌1天。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱，获得3.2克下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-4-碘代-1H-吡咯-2-甲醛
和0.90克下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-5-碘代-1H-吡咯-2-甲醛
1-(3-氯-2-吡啶基)-4-碘代-1 H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.19-7.20(2H，m)，7.38-7.42(1H，m)，7.89(1H，d，J＝8Hz)，8.45-8.47(1H，m)，9.51(1H，s) 1-(3-氯-2-吡啶基)-5-碘代-1 H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.72(1H，d，J＝4Hz)，7.04(1H，d，J＝4Hz)，7.47(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.93(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.55(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.26(1H，s) 参考制备实施例124-(2) 按照与参考制备实施例71-(4)一样的方法，使用1-(3-氯-2-吡啶基)-4-碘代-1H-吡咯-2-甲醛代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛，获得下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-4-碘代-1H-吡咯-2-羧酸
1-(3-氯-2-吡啶基)-4-碘代-1H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.05(1H，d，J＝2Hz)，7.45(1H，d，J＝2Hz)，7.57(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.15(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.49(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，12.65(1H，brs) 参考制备实施例124-(3) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用1-(3-氯-2-吡啶基)-4-碘代-1H-吡咯-2-羧酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸，获得下式的6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-4-碘代-1H-吡咯-2-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-4-碘代-1H-吡咯-2-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.67(3H，s)，7.30(1H，d，J＝2Hz)，7.61(1H，d，J＝2Hz)，7.63-7.67(2H，m)，7.82(1H，d，J＝3Hz)，8.22(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.56(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) 参考制备实施例124-(4) 按照与参考制备实施例71-(6)一样的方法，使用6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-4-碘代-1H-吡咯-2-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-4-碘代-1H-吡咯-2-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-4-碘代-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.13(3H，s)，4.39(2H，brs)，7.26(1H，s)，7.30(1H，s)，7.39(1H，s)，7.42(1H，s)，7.49(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.05(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.43(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.52(1H，brs)，9.84(1H，brs) 参考制备实施例125 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，分别使用4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸和3-氨基-7-溴-4-氯-2-萘甲酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸和2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸，获得下式的10-氯-2-[4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮
10-氯-2-[4，5-二氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.51(1H，s)，7.70(1H，t，J＝8Hz)，7.78(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.84(1H，t，J＝8Hz)，8.16(1H，d，J＝8Hz)，8.28(1H，d，J＝8Hz)，8.40(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.68(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，8.82(1H，s) 参考制备实施例126-(1) 向30毫升醋酸中加入5.0克2-氯-3-吡啶基胺和5.6克2，5-二甲氧基四氢呋喃，并将混合物加热回流2小时。将反应混合物冷却至室温，倾倒入水中，而后用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得6.5克下式的1-(2-氯-3-吡啶基)-1H-吡咯
1-(2-氯-3-吡啶基)-1H-吡咯 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)6.29(2H，t，J＝2Hz)，7.09(2H，t，J＝2Hz)，7.58(1H，dd，J＝8H，5Hz)，7.95(1H，dd，J＝8H，2Hz)，8.45(1H，dd，J＝5H，2Hz) 参考制备实施例126-(2) 在冰-冷却下，向14.6克N，N-二甲基甲酰胺中逐滴加入8.3克三氯氧磷。将混合物在室温下搅拌30分钟。向其中加入6.5克1-(2-氯-3-吡啶基)-1H-吡咯，并在60℃将得到的混合物搅拌2小时。使反应混合物冷却至室温，加入到冰水中。通过加入2N氢氧化钠水溶液将混合物调节至pH值4，而后用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得6.05克下式的1-(2-氯-3-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
1-(2-氯-3-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)6.53(1H，t，J＝2Hz)，7.30(1H，d，J＝2Hz)，7.43(1H，brs)，7.59(1H，dd，J＝8H，5Hz)，8.00(1H，d，J＝8Hz)，8.52(1H，d，J＝5Hz)，9.51(1H，s) 参考制备实施例126-(3) 向6.05克1-(2-氯-3-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛的20毫升N，N-二甲基甲酰胺溶液中加入5.72克N-溴代琥珀酰亚胺。将得到的混合物在室温下搅拌1小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得4.22克下式的4-溴-1-(2-氯-3-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
4-溴-1-(2-氯-3-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.42(1H，d，J＝2Hz)，7.60(1H，dd，J＝8H，5Hz)，7.70(1H，dd，J＝2H，1Hz)，8.06(1H，dd，J＝8H，2Hz)，8.54(1H，dd，J＝5H，2Hz)，9.47(1H，d，J＝1Hz) 参考制备实施例126-(4) 将4.43克高锰酸钾的15毫升水溶液逐滴加入到4.22克4-溴-1-(2-氯-3-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛和30毫升丙酮的混合物中，同时将混合物维持在40℃水准上。将得到的混合物在40℃下搅拌2小时。滤出沉淀，获得滤液。通过加入2N氢氧化钠水溶液将滤液调节至pH值10-12，而后用氯仿洗涤两次。通过加入2N盐酸将水层调节至大约pH值3，而后用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，获得3.02克下式的4-溴-1-(2-氯-3-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸
4-溴-1-(2-氯-3-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.05(1H，s)，7.46(1H，s)，7.57(1H，dd，J＝8H，4Hz)，8.02(1H，d，J＝8Hz)，8.49(1H，d，J＝4Hz)，12.70(1H，brs) 参考制备实施例126-(5) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用4-溴-1-(2-氯-3-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸，获得下式的2-[4-溴-1-(2-氯-3-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[4-溴-1-(2-氯-3-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.65(3H，s)，7.31(1H，s)，7.62-7.73(3H，m)，7.84(1H，s)，8.10(1H，d，J＝6Hz)，8.57(1H，s) 参考制备实施例126-(6) 按照与参考制备实施例71-(6)一样的方法，使用2-[4-溴-1-(2-氯-3-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-氯-3-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-氯-3-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.14(3H，s)，4.37(2H，brs)，7.28(2H，s)，7.40-7.46(2H，m)，7.52(1H，dd，J＝8H，4Hz)，7.95(1H，d，J＝8Hz)，8.42(1H，d，J＝4Hz)，9.51(1H，brs)，9.82(1H，brs) 参考制备实施例127-(1) 在室温下，向0.56克3-氨基-4-氯-2-萘甲酸和20毫升醋酸的混合物中逐滴加入0.4克溴。将得到的混合物在室温下搅拌1小时。过滤收集淀积的沉淀，依次用醋酸和乙酸乙酯将得到的固体洗涤，获得0.36克下式的3-氨基-7-溴-4-氯-2-萘甲酸
3-氨基-7-溴-4-氯-2-萘甲酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.70(1H，d，J＝9Hz)，7.81(1H，d，J＝9Hz)，8.24(1H，s)，8.53(1H，s) 参考制备实施例127-(2) 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用3-氨基-7-溴-4-氯-2-萘甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的7-溴-2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-10-氯-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮
7-溴-2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-10-氯-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.56(1H，s)，7.75-7.81(1H，m)，7.99(1H，d，J＝10Hz)，8.14(1H，d，J＝10Hz)，8.37(1H，d，J＝8Hz)，8.61-8.68(2H，m)，8.85(1H，brs) 参考制备实施例128-(1) 在室温下，向0.47克3-氨基-2-萘甲酸和20毫升醋酸的混合物中逐滴加入0.8克溴。将得到的混合物在室温下搅拌1小时。过滤收集淀积的沉淀，依次用醋酸和乙酸乙酯将得到的固体洗涤，获得0.61克下式的3-氨基-4，7-二溴-2-萘甲酸
3-氨基-4，7-二溴-2-萘甲酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.70(1H，dd，J＝9，2Hz)，7.80(1H，d，J＝9Hz)，8.22(1H，d，J＝2Hz)，8.57(1H，s) 参考制备实施例128-(2) 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用3-氨基-4，7-二溴-2-萘甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的7，10-二溴-2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-4H-萘并[2，3-d][1，3]噁嗪-4-酮
7，10-二溴-2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-4H-萘并[2，3-d][ 1，3]噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.56(1H，s)，7.76(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.99(1H，d，J＝9Hz)，8.14(1H，d，J＝9Hz)，8.37(1H，d，J＝8Hz)，8.61-8.67(2H，m)，8.90(1H，brs) 参考制备实施例129-(1) 将10克2-吡咯甲醛、10克2-氟吡啶、24克碳酸铯和100毫升N-甲基吡咯烷酮的混合物在120℃搅拌1天。使反应混合物冷却至室温。将水倾倒入混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，减压浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱，获得7.7克下式的1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.44(1H，dd，J＝4Hz，3Hz)，7.21(1H，dd，J＝4Hz，2Hz)，7.30-7.33(1H，m)，7.44-7.47(2H，m)，7.81-7.86(1H，m)，8.53(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.77(1H，s) 参考制备实施例129-(2) 按照与参考制备实施例97-(1)一样的方法，使用1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛代替3-氯-2-(2-甲酰基-1H-吡咯-1-基)吡啶，获得下式的5-氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
5-氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.36(1H，d，J＝4Hz)，7.07(1H，d，J＝4Hz)，7.38(1H，d，J＝8Hz)，7.44(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.87-7.91(1H，m)，8.61(1H，d，J＝5Hz)，9.41(1H，s) 参考制备实施例129-(3) 按照与参考制备实施例71-(4)一样的方法，使用5-氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛，获得下式的5-氯-1-(2-吡啶基)-1 H-吡咯-2-羧酸
5-氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)6.36(1H，d，J＝4Hz)，6.98(1H，d，J＝4Hz)，7.45(1H，d，J＝8Hz)，7.50-7.53(1H，m)，7.97-8.00(1H，m)，8.56(1H，d，J＝5Hz)，12.34(1H，brs) 参考制备实施例129-(4) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用5-氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸，获得下式的2-[5-氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[5-氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.70(3H，s)，6.38(1H，d，J＝4Hz)，7.29(1H，d，J＝4Hz)，7.38(1H，s)，7.41-7.49(2H，m)，7.91-7.94(2H，m)，8.66(1H，brs) 参考制备实施例129-(5) 按照与参考制备实施例71-(6)一样的方法，使用2-[5-氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的5-氯-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
5-氯-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.13(3H，s)，4.43(2H，brs)，6.40(1H，d，J＝4Hz)，7.11(1H，d，J＝4Hz)，7.30(1H，d，J＝2Hz)，7.40-7.47(3H，m)，7.94(1H，td，J＝7Hz，2Hz)，8.51(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.51(1H，brs)，9.85(1H，brs) 参考制备实施例130 按照与参考制备实施例101一样的方法，使用8-溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的4-溴-N-[6-溴-4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
4-溴-N-[6-溴-4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.96(1.5H，s)，3.15(1.5H，s)，4.05(1H，brs)，4.49(1H，brs)，7.03(1H，d，J＝2Hz)，7.16(1H，dd，J＝7Hz，4Hz)，7.20(1H，d，J＝2Hz)，7.29-7.34(1H，m)，7.47(0.5H，d，J＝2Hz)，7.53(0.5H，d，J＝2Hz)，7.83-7.79(1H，m)，8.40-8.43(1H，m)，8.67(0.5H，brs)，8.77(0.5H，brs) 参考制备实施例131-(1) 按照与参考制备实施例129-(1)一样的方法，使用2-氯-3-氰基吡啶代替2-氟吡啶，获得下式的2-(2-甲酰基-1H-吡咯-1-基)-3-氰基吡啶
2-(2-甲酰基-1H-吡咯-1-基)-3-氰基吡啶 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.53(1H，dd，J＝4Hz，3Hz)，7.22(1H，dd，J＝4Hz，2Hz)，7.29-7.31(1H，m)，7.51(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.12(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.74(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)9.65(1H，s) 参考制备实施例131-(2) 按照与参考制备实施例71-(3)一样的方法，使用2-(2-甲酰基-1H-吡咯-基)-3-氰基吡啶代替3-氯-2-(2-甲酰基-1H-吡咯-1-基)吡啶，获得下式的2-(4-溴-2-甲酰基-1H-吡咯-1-基)-3-氰基吡啶
2-(4-溴-2-甲酰基-1H-吡咯-1-基)-3-氰基吡啶 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.18(1H，d，J＝2Hz)，7.29(1H，d，J＝2Hz)，7.54(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.13(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.74(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.59(1H，s) 参考制备实施例131-(3) 按照与参考制备实施例71-(4)一样的方法，使用2-(4-溴-2-甲酰基-1H-吡咯-1-基)-3-氰基吡啶代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛，获得下式的4-溴-1-(3-氰基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸
4-溴-1-(3-氰基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.10(1 H，d，J＝2Hz)，7.65(1H，d，J＝2Hz)，7.75(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.55(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.82(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) 参考制备实施例131-(4) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，分别使用4-溴-1-(3-氰基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸和2-氨基-3，5-二溴苯甲酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸和2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸，获得下式的6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氰基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氰基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.39(1H，d，J＝2Hz)，7.77(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.81(1H，d，J＝2Hz)，8.14(1H，d，J＝2Hz)，8.21(1H，d，J＝2Hz)，8.58(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.83(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) 参考制备实施例132-(1) 按照与参考制备实施例129-(1)一样的方法，使用2-氯-3-三氟甲基吡啶代替2-氟吡啶，获得下式的1-(3-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
1-(3-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.47(1H，dd，J＝4Hz，3Hz)，7.12-7.14(2H，m)，7.59(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.18(1H，d，J＝8Hz)，8.75(1H，d，J＝5Hz)，9.54(1H，d，J＝1Hz) 参考制备实施例132-(2) 按照与参考制备实施例71-(3)一样的方法，使用1-(3-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛代替3-氯-2-(2-甲酰基-1H-吡咯-1-基)吡啶，获得下式的4-溴-1-(3-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
4-溴-1-(3-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-MR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.11(2H，s)，7.62(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.18(1H，d，J＝8Hz)，8.74(1H，d，J＝5Hz)，9.47(1H，s) 参考制备实施例132-(3) 按照与参考制备实施例71-(4)一样的方法，使用4-溴-1-(3-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛，获得下式的4-溴-1-(3-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸
4-溴-1-(3-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.02(1H，d，J＝2Hz)，7.56(1H，d，J＝2Hz)，7.80(1H，dd，J＝7Hz，5Hz)，8.42(1H，d，J＝7Hz)，8.82(1H，d，J＝5Hz)，12.66(1H，brs) 参考制备实施例132-(4) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，分别使用4-溴-1-(3-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸和2-氨基-3，5-二溴苯甲酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸和2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸，获得下式的6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.34(1H，s)，7.71(1H，s)，7.83(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.10(1H，d，J＝2Hz)，8.19(1H，d，J＝2Hz)，8.48(1H，d，J＝8Hz)，8.84(1H，d，J＝5Hz) 参考制备实施例133-(1) 按照与参考制备实施例71-(4)一样的方法，使用1-(3-氯-2-吡啶基)-5-碘代-1H-吡咯-2-甲醛代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛，获得下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-5-碘代-1H-吡咯-2-羧酸
1-(3-氯-2-吡啶基)-5-碘代-1H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)6.63(1H，d，J＝4Hz)，6.97(1H，d，J＝4Hz)，7.62(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.20(1H，d，J＝8Hz)，8.56(1H，d，J＝5Hz)，12.43(1H，brs) 参考制备实施例133-(2) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用1-(3-氯-2-吡啶基)-5-碘代-1H-吡咯-2-羧酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸，获得下式的6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-5-碘代-1H-吡咯-2-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-5-碘代-1H-吡咯-2-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.65(3H，s)，6.82(1H，d，J＝3Hz)，7.23(1H，d，J＝3Hz)，7.67(1H，s)，7.71(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.81(1H，s)，8.32(1H，d，J＝8Hz)，8.65(1H，d，J＝5Hz) 参考制备实施例133-(3) 按照与参考制备实施例71-(6)一样的方法，使用6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-5-碘代-1H-吡咯-2-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-5-碘代-1H-吡咯-2-羧酰胺
N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-5-碘代-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.16(3H，s)，4.02(2H，brs)，6.66(1H，s)，7.05(1H，s)，7.19(1H，s)，7.24(1H，s)，7.37(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.50(1H，brs)，7.86(1H，d，J＝8Hz)，8.49(1H，d，J＝5Hz)，9.28(1H，brs) 参考制备实施例134-(1) 将1.51克2-氨基-3-甲基苯甲酸、1.0克乙酸酐和20毫升四氢呋喃的混合物在80℃下搅拌13小时。将反应混合物冷却至室温，倾倒入水中，并用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。用乙酸乙酯洗涤得到的残余物，获得0.72克下式的2-乙酰氨基-3-甲基苯甲酸
2-乙酰氨基-3-甲基苯甲酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.00(3H，s)，2.19(3H，s)，7.21(1H，t，J＝8Hz)，7.41(1H，d，J＝8Hz)，7.58(1H，d，J＝8Hz)，9.47(1H，brs) 参考制备实施例134-(2) 在室温下，向0.72克2-乙酰氨基-3-甲基苯甲酸和8毫升浓硫酸的混合物中逐滴加入1.6克发烟硝酸。将得到的混合物在室温下搅拌2小时。将反应混合物倒在冰水中。过滤收集淀积的沉淀，获得0.45克下式的2-乙酰氨基-3-甲基-5-硝基苯甲酸
2-乙酰氨基-3-甲基-5-硝基苯甲酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.06(3H，s)，2.34(3H，s)，8.31(2H，s)，9.93(1H，brs) 参考制备实施例134-(3) 将0.45克2-乙酰氨基-3-甲基-5-硝基苯甲酸、0.45克氢氧化钾、5毫升甲醇和20毫升水的混合物在80℃加热回流2小时。将反应混合物冷却至室温，并将水倾倒入混合物中。通过加入2N盐酸将混合物调节至大约pH值3。过滤收集淀积的沉淀，获得0.28克下式的2-氨基-3-甲基-5-硝基苯甲酸
2-氨基-3-甲基-5-硝基苯甲酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.19(3H，s)，7.99(1H，s)，8.56(1H，s) 参考制备实施例134-(4) 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用2-氨基-3-甲基-5-硝基苯甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-6-硝基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-6-硝基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-MR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.81(3H，s)，7.64(1H，s)，7.79(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.38(1H，d，J＝8Hz)，8.48(1H，s)，8.55(1H，s)，8.64(1H，d，J＝4Hz) 参考制备实施例135-(1) 按照与参考制备实施例129-(1)一样的方法，使用2-氯-3-硝基吡啶代替2-氟吡啶，获得下式的1-(3-硝基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
1-(3-硝基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.54(1H，dd，J＝4Hz，3Hz)，7.18(1H，dd，J＝4Hz，2Hz)，7.34-7.35(1H，m)，7.60(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.51(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.75(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.48(1H，d，J＝1Hz) 参考制备实施例135-(2) 按照与参考制备实施例71-(3)一样的方法，使用1-(3-硝基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛代替3-氯-2-(2-甲酰基-1H-吡咯-1-基)吡啶，获得下式的4-溴-1-(3-硝基-2-吡啶基)-1 H-吡咯-2-甲醛
4-溴-1-(3-硝基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.14(1H，d，J＝2Hz)，7.33(1H，d，J＝2Hz)，7.63(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.53(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.75(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.42(1H，s) 参考制备实施例135-(3) 按照与参考制备实施例71-(4)一样的方法，使用4-溴-1-(3-硝基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛，获得下式的4-溴-1-(3-硝基-2-吡啶基)-1 H-吡咯-2-羧酸
4-溴-1-(3-硝基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.05(1H，d，J＝2Hz)，7.60(1H，d，J＝2Hz)，7.84(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.68(1H，d，J＝8Hz，2Hz)，8.84(1H，d，J＝5Hz，2Hz) 参考制备实施例135-(4) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，分别使用4-溴-1-(3-硝基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸和2-氨基-3，5-二溴苯甲酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸和2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸，获得下式的6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-硝基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-硝基-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.38(1H，d，J＝2Hz)，7.80(1H，d，J＝2Hz)，7.92(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.11(1H，d，J＝2Hz)，8.26(1H，d，J＝2Hz)，8.84(1H，d，J＝8Hz)，8.65(1H，d，J＝5Hz) 参考制备实施例136-(1) 按照与参考制备实施例129-(1)一样的方法，使用3-溴-2-氯吡啶代替2-氟吡啶，获得下式的1-(3-溴-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
1-(3-溴-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.48(1H，dd，J＝4Hz，3Hz)，7.10-7.17(2H，m)，7.31(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.05(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.51(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.57(1H，s) 参考制备实施例136-(2) 按照与参考制备实施例71-(3)一样的方法，使用1-(3-溴-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛代替3-氯-2-(2-甲酰基-1H-吡咯-1-基)吡啶，获得下式的4-溴-1-(3-溴-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
4-溴-1-(3-溴-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.11-7.14(2H，m)，7.33(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.06(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.50(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.50(1H，d，J＝1Hz) 参考制备实施例136-(3) 按照与参考制备实施例71-(4)一样的方法，使用4-溴-1-(3-溴-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛，获得下式的4-溴-1-(3-溴-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸
4-溴-1-(3-溴-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.01(1H，s)，7.48-7.51(2H，m)，8.28(1H，d，J＝8Hz)，8.52(1H，d，J＝5Hz)，12.67(1H，brs) 参考制备实施例136-(4) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，分别使用4-溴-1-(3-溴-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸和2-氨基-3，5-二溴苯甲酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸和2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸，获得下式的6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-溴-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-溴-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.33(1H，s)，7.53(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.72(1H，s)，8.12(1H，d，J＝2Hz)，8.27(1H，d，J＝2Hz)，8.36(1H，d，J＝8Hz)，8.57(1H，d，J＝5Hz) 参考制备实施例137-(1) 将2.0克2-吡咯甲醛、3.0克3，4-二氯吡啶、8.0克碳酸铯和30毫升N-甲基吡咯烷酮的混合物在120℃搅拌25小时。将反应混合物冷却至室温，并将水倾倒入混合物中。用乙酸乙酯提取混合物两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶柱色谱，获得2.95克下式的1-(3-氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
1-(3-氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)6.55(1H，dd，J＝4Hz，3Hz)，7.33(1H，dd，J＝4Hz，2Hz)，7.44(1H，ddd，J＝3Hz，2Hz，1Hz)，7.60(1H，d，J＝5Hz)，8.66(1H，d，J＝5Hz)，8.83(1H，s)，9.52(1H，d，J＝1Hz) 参考制备实施例137-(2) 向2.95克1-(3-氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛的20毫升N，N-二甲基甲酰胺溶液中加入2.66克N-溴代琥珀酰亚胺。将得到的混合物在室温下搅拌1 0小时。将水倾倒入反应混合物中，过滤收集淀积的沉淀，获得1.2克下式的4-溴-1-(3-氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
4-溴-1-(3-氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.44-7.46(1H，m)，7.66(1H，d，J＝5Hz)，7.69-7.72(1H，m)，8.68(1H，d，J＝5Hz)，8.85(1H，s)，9.47(1H，s) 参考制备实施例137-(3) 将2.0克高锰酸钾的10毫升水溶液逐滴加入到1.2克4-溴-1-(3-氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛和30毫升丙酮的混合物中，同时将混合物维持在40℃水准上。将得到的混合物在60℃下搅拌1小时。滤出沉淀，获得滤液。通过加入2N氢氧化钠水溶液将滤液调节至pH值10-12，而后用氯仿洗涤两次。通过加入2N盐酸将水层调节至大约pH值3，而后用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，获得0.43克下式的4-溴-1-(3-氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸
4-溴-1-(3-氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.07(1H，d，J＝2Hz)，7.47(1H，d，J＝2Hz)，7.63(1H，d，J＝5Hz)，8.65(1H，d，J＝5Hz)，8.81(1H，s) 参考制备实施例137-(4) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用4-溴-1-(3-氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸，获得下式的2-[4-溴-1-(3-氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[4-溴-1-(3-氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.63(3H，s)，7.33(1H，d，J＝2Hz)，7.68-7.74(3H，m)，7.85(1H，d，J＝2Hz)，8.73(1H，d，J＝5Hz)，8.91(1H，s) 参考制备实施例137-(5) 按照与参考制备实施例71-(6)一样的方法，使用2-[4-溴-1-(3-氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
4-溴-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(3-氯-4-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.15(3H，s)，4.39(2H，brs)，7.27-7.31(2H，m)，7.42-7.46(2H，m)，7.56(1H，d，J＝5Hz)，8.60(1H，d，J＝5Hz)，8.72(1H，s)，9.54(1H，brs)，9.87(1H，brs) 参考制备实施例138-(1) 按照与参考制备实施例46-(1)一样的方法，使用2-氨基-5-氯苯甲酸代替2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，获得下式的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.01(1H，d，J＝9Hz)，7.53(1H，s)，7.78(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.88(1H，dd，J＝9Hz，3Hz)，8.06(1H，d，J＝3Hz)，8.32(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.60(1H，dd，J＝5Hz，1Hz). 参考制备实施例139 按照与参考制备实施例84一样的方法，使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的3-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺
3-溴-N-[4-氯-2-(N-甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.88(0.6H，s)，3.10(2.4H，s)，4.71(1.6H，s)，5.01(0.4H，s)，7.29-7.34(1.0H，brm)，7.38-7.52(3.0H，m)，7.65(1.0H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.22(1.0H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.52(1.0H，dd，J＝5Hz，2Hz)，10.40-10.50(1.0H，brm). 参考制备实施例140 按照与参考制备实施例88一样的方法，使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的3-溴-N-[4-氯-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺
3-溴-N-[4-氯-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.69(3H，brs)，3.28(3H，s)，6.92(1H，s)，7.30-7.46(3H，m)，7.91(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.17(1H，d，J＝9Hz)，8.49(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，10.29(1H，brs). 参考制备实施例141-(1) 按照与参考制备实施例100-(1)一样的方法，使用2-(2-甲酰基-1H-吡咯-1-基)吡啶代替3-氯-2-(2-甲酰基-1H-吡咯-1-基)吡啶，获得下式的4，5-二氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
和下式的3，5-二氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
4，5-二氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.08(1H，s)，7.38-7.41(1H，m)，7.47-7.50(1H，m)，7.91-7.95(1H，m)，8.63-8.65(1H，m)，9.40(1H，s) 3，5-二氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.35(1H，s)，7.33-7.36(1H，m)，7.45-7.48(1H，m)，7.89-7.93(1H，m)，8.61-8.62(1H，m)，9.64(1H，s) 参考制备实施例141-(2) 按照与参考制备实施例71-(4)一样的方法，使用4，5-二氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛，获得下式的4，5-二氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸
4，5-二氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.11(1H，s)，7.56-7.58(2H，m)，8.03(1H，td，J＝8Hz，2Hz)，8.58(1H，dd，J＝4Hz，2Hz) 参考制备实施例141-(3) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用4，5-二氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸，获得下式的6-氯-2-[4，5-二氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[4，5-二氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.07(3H，s)，7.35(1H，s)，7.62-7.67(3H，m)，7.81(1H，s)，8.11(1H，t，J＝8Hz)，8.65(1H，d，J＝5Hz) 参考制备实施例141-(4) 按照与参考制备实施例71-(6)一样的方法，使用6-氯-2-[4，5-二氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的4，5-二氯-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
4，5-二氯-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.16(3H，s)，7.01(1H，s)，7.25(2H，s)，7.36-7.41(2H，m)，7.87(1H，td，J＝8Hz，2Hz)，7.95(1H，brs)，8.55-8.57(1H，m)，9.42(1H，brs) 参考制备实施例142-(1) 按照与参考制备实施例71-(4)一样的方法，使用3，5-二氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛，获得下式的3，5-二氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸
3，5-二氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)6.64(1H，s)，7.53-7.57(2H，m)，8.02(1H，td，J＝8Hz，2Hz)，8.55-8.57(1H，m) 参考制备实施例142-(2) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，使用3，5-二氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸，获得下式的6-氯-2-[3，5-二氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[3，5-二氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.82(3H，s)，6.97(1H，s)，7.60-7.70(3H，m)，7.81-7.83(1H，m)，8.04-8.12(1H，m)，8.58(1H，d，J＝6Hz) 参考制备实施例142-(3) 按照与参考制备实施例71-(6)一样的方法，使用6-氯-2-[3，5-二氯-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的3，5-二氯-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
3，5-二氯-N-[4-氯-2-(肼基羰基)-6-甲基苯基]-1-(2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.14(3H，s)，6.26(1H，s)，7.20-7.23(2H，s)，7.28-7.34(2H，m)，7.61-7.65(1H，m)，7.76-7.81(1H，m)，8.49(1H，brs)，8.79(1H，brs) 参考制备实施例143-(1) 向3.0克3-氯-2-(4-溴-2-甲酰基-1H-吡咯-1-基)-吡啶的30毫升四氢呋喃溶液中加入1.5克N-氯代琥珀酰亚胺。将得到的混合物在室温下搅拌2天。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱，获得2.5克下式的4-溴-5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛
4-溴-5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.12(1H，s)，7.47(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.94(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.53(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.38(1H，s) 参考制备实施例143-(2) 按照与参考制备实施例71-(4)一样的方法，使用4-溴-5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛，获得下式的4-溴-5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸
4-溴-5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.20(1H，s)，7.67(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.25(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.58(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，12.99(1H，brs) 参考制备实施例143-(3) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，分别使用4-溴-5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸和2-氨基-3，5-二溴苯甲酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸和2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸，获得下式的2-[4-溴-5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[4-溴-5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.49(1H，s)，7.71(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.11(1H，d，J＝2Hz)，8.26(1H，d，J＝2Hz)，8.34(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.63(1H，dd，J＝5Hz，1Hz) 参考制备实施例143-(4) 按照与参考制备实施例71-(6)一样的方法，使用2-[4-溴-5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的4-溴-N-[4，6-二溴-2-(肼基羰基)苯基]-5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
4-溴-N-[4，6-二溴-2-(肼基羰基)苯基]-5-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.21(1H，s)，7.39(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.42(1H，d，J＝2Hz)，7.70(1H，d，J＝2Hz)，7.88(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.49(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，8.71(1H，s) 参考制备实施例144 在冰-冷却下，将8.42克2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、3.0克肼一水合物和60毫升四氢呋喃混合，并在室温下搅拌混合物3小时。过滤收集淀积的沉淀，依次用四氢呋喃和甲基叔丁基醚洗涤，获得4.85克下式的3-溴-N-[4，6-二溴-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺
3-溴-N-[4，6-二溴-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)4.35(2H，brs)，7.42(1H，s)，7.58-7.62(2H，m)，8.07(1H，d，J＝2Hz)，8.16(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.50(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.61(1H，brs) 参考制备实施例145 将0.50克6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.15毫升甲肼和8毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌20小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。用水和饱和氯化钠水溶液依次洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶色谱，获得0.39克下式的4-溴-N-[4，6-二溴-2-(N-甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
4-溴-N-[4，6-二溴-2-(N-甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.96(1.5H，s)，3.15(1.5H，s)，4.05(1.0H，s)，4.48(1.0H，s)，7.03(1.0H，d，J＝2Hz)，7.18(0.5H，d，J＝2Hz)，7.21(0.5H，d，J＝2Hz)，7.29-7.34(2.0H，m)，7.63(0.5H，d，J＝2Hz)，7.68(0.5H，d，J＝2Hz)，7.79-7.83(1.0H，m)，8.40-8.44(1.0H，m)，8.67(0.5H，s)，8.77(0.5H，s) 参考制备实施例146 将1.0克2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.28毫升甲肼和1 6毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌19小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。用水和饱和氯化钠水溶液依次洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶色谱，获得0.97克下式的3-溴-N-[4，6-二溴-2-(N-甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺
3-溴-N-[4，6-二溴-2-(N-甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.97(1.5H，s)，3.17(1.5H，s)，3.99(1.0H，s)，4.51(1.0H，s)，7.31(1.0H，d，J＝2Hz)，7.35-7.41(2.0H，m)，7.61(0.5H，d，J＝2Hz)，7.67(0.5H，d，J＝2Hz)，7.84-7.89(1.0H，m)，8.45-8.50(1.0H，m)，9.32(0.5H，s)，9.45(0.5H，s) 参考制备实施例147 向0.42克N，N′-二甲基肼二盐酸盐、5滴水、0.87克碳酸钾和10毫升四氢呋喃的混合物中加入0.60克2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮。将得到的混合物在室温下搅拌19小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。用水和饱和氯化钠水溶液依次洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶色谱，获得0.51克下式的3-溴-N-[4，6-二溴-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺
3-溴-N-[4，6-二溴-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.49(1.5H，d，J＝6Hz)，2.58(1.5H，d，J＝6Hz)，2.92(1.5H，s)，3.11(1.5H，s)，3.52(0.5H，q，J＝6Hz)，5.43(0.5H，q，J＝6Hz)，7.21(0.5H，s)，7.24(0.5H，s)，7.30(0.5H，d，J＝2Hz)，7.32(0.5H，d，J＝2Hz)，7.35-7.39(1.0H，m)，7.61(0.5H，d，J＝2Hz)，7.67(0.5H，d，J＝2Hz)，7.83-7.87(1.0H，m)，8.44-8.47(1.0H，m)，9.24(0.5H，s)，9.42(0.5H，s) 参考制备实施例148 向0.42克N，N′-二甲基肼二盐酸盐、5滴水、0.87克碳酸钾和10毫升四氢呋喃的混合物中加入0.59克6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮。将得到的混合物在室温下搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。用水和饱和氯化钠水溶液依次洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶色谱，获得0.52克下式的4-溴-N-[4，6-二溴-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
4-溴-N-[4，6-二溴-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ2.47(1.5H，d，J＝6Hz)，2.55(1.5H，brs)，2.91(1.5H，s)，3.08(1.5H，s)，3.54(0.5H，q，J＝6Hz)，5.46(0.5H，brs)，7.03(1.0H，d，J＝2Hz)，7.10(0.5H，d，J＝2Hz)，7.15(0.5H，d，J＝2Hz)，7.28-7.32(2.0H，m)，7.65(0.5H，d，J＝2Hz)，7.69(0.5H，d，J＝2Hz)，7.77-7.81(1.0H，m)，8.39-8.41(1.5H，m)，8.62(0.5H，s). 参考制备实施例149-(1) 向10毫升的甲醇中加入1.0克3-氯-2-(2-甲酰基-1H-吡咯-1-基)吡啶和1.4克硫氰酸钠。在-20℃，向其中逐滴加入1.0克溴的5毫升饱和溴化钠-甲醇溶液。将得到的混合物在相同温度下搅拌2小时。将反应混合物加入到100毫升冰水中，用氯仿提取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得1.6克下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-5-氰硫基-1H-吡咯-2-甲醛
1-(3-氯-2-吡啶基)-5-氰硫基-1 H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.95(1H，d，J＝4Hz)，7.16(1H，d，J＝4Hz)，7.52(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.97(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.57(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.5 8(1H，s) 参考制备实施例149-(2) 按照与参考制备实施例71-(4)一样的方法，使用1-(3-氯-2-吡啶基)-5-氰硫基-1H-吡咯-2-甲醛代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-甲醛，获得下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-5-氰硫基-1H-吡咯-2-羧酸
1-(3-氯-2-吡啶基)-5-氰硫基-1H-吡咯-2-羧酸 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.07(1H，d，J＝4Hz)，7.11(1H，d，J＝4Hz)，7.69(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.27(1H，d，J＝8Hz)，8.62(1H，d，J＝5Hz) 参考制备实施例149-(3) 按照与参考制备实施例71-(5)一样的方法，分别使用1-(3-氯-2-吡啶基)-5-氰硫基-1H-吡咯-2-羧酸和2-氨基-3，5-二溴苯甲酸代替4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酸和2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸，获得下式的6，8-二溴-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-5-氰硫基-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6，8-二溴-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-5-氰硫基-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.23(1H，d，J＝4Hz)，7.41(1H，d，J＝4Hz)，7.72(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.14(1H，d，J＝2Hz)，8.29(1H，d，J＝2Hz)，7.34(1H，d，J＝8Hz)，8.66(1H，d，J＝5Hz) 参考制备实施例150 在冰-冷却下，将0.569克6，8-二溴-2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.20克肼一水合物和2毫升四氢呋喃混合，并在室温下搅拌混合物1小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取。用水洗涤有机层，用硫酸钠干燥，减压浓缩，获得0.53克下式的4-溴-N-[4，6-二溴-2-(肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡咯-2-羧酰胺
参考制备实施例151-(1) 将1.0克4-溴咪唑、1.3克3-氯-2-(甲磺酰基)吡啶、2.7克碳酸铯和10毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在100℃搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温，并将水倾倒入混合物中。过滤收集淀积的沉淀，获得1.7克下式的2-(4-溴-1H-咪唑-1-基)-3-氯吡啶
2-(4-溴-1H-咪唑-1-基)-3-氯吡啶 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.33(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.63(1H，s)，7.93(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.13(1H，s)，8.45-8.46(1H，m) 参考制备实施例151-(2) 在室温下，向1.0克2-(4-溴-1H-咪唑-1-基)-3-氯吡啶的5毫升二氯甲烷溶液中逐滴加入0.45毫升三氯乙酰氯的5毫升二氯甲烷溶液。将得到的混合物在室温下搅拌1天。向其中加入0.57毫升三乙胺，在室温下将得到的混合物搅拌2小时。减压浓缩反应混合物，并将得到的残余物通过硅胶色谱，获得1.0克下式的1-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-咪唑-2-基]-2，2，2-三氯乙酮
1-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-咪唑-2-基]-2，2，2-三氯乙酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.35(1H，s)，7.49(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.95(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.51(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) 参考制备实施例151-(3) 向0.50克1-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-咪唑-2-基]-2，2，2-三氯乙酮和0.37克2-氨基-3，5-二溴苯甲酸的10毫升乙腈溶液中加入0.43毫升三乙胺。将得到的混合物在室温下搅拌1天。向其中加入0.12毫升甲磺酰氯，在室温下搅拌混合物3小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱，获得0.29克下式的2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-咪唑-2-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
2-[4-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-咪唑-2-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.70(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.18(1H，d，J＝3Hz)，8.18(1H，s)，8.31(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.33(1H，d，J＝3Hz)，8.59(1H，dd，J＝5Hz，1Hz) 参考制备实施例152-(1) 将0.70克1-(3-氯-2-吡啶基)-5-氰硫基-1 H-吡咯-2-甲醛、0.64克非水合(nonahydrate)硫化钠和10毫升水的混合物在加热回流条件下搅拌1小时。将反应混合物冷却至室温，通过加入醋酸调节至pH值5，而后用乙酸乙酯提取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。用甲基叔丁基醚洗涤残余物，获得0.50克下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-5-巯基-1H-吡咯-2-甲醛
1-(3-氯-2-吡啶基)-5-巯基-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.56(1H，d，J＝4Hz)，7.07(1H，d，J＝4Hz)，7.46(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.93(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.54(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.42(1H，s) 参考制备实施例152-(2) 将0.50克1-(3-氯-2-吡啶基)-5-巯基-1H-吡咯-2-甲醛、0.36克碘甲烷、0.43克碳酸钾和50毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物在室温下搅拌1天。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱，获得0.34克下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-5-甲硫基-1H-吡咯-2-甲醛
1-(3-氯-2-吡啶基)-5-甲硫基-1H-吡咯-2-甲醛 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.39(3H，s)，6.45(1H，d，J＝4Hz)，7.10(1H，d，J＝4Hz)，7.43(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.90(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.52(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.41(1H，s) 参考制备实施例152-(3) 在40℃，向0.38克1-(3-氯-2-吡啶基)-5-甲硫基-1H-吡咯-2-甲醛、5毫升丙酮和3毫升水的混合物中加入0.38克高锰酸钾。将得到的混合物在50℃下搅拌4小时。将反应混合物冷却到室温，过滤。用氯仿洗涤滤液两次，而后通过加入2N盐酸调节至大约pH值3。过滤收集淀积的晶体，获得0.38克1-(3-氯-2-吡啶基)-5-甲基磺酰基-1H-吡咯-2-羧酸和1-(3-氯-2-吡啶基)-5-甲硫基-1H-吡咯-2-羧酸的混合物。
将得到的混合物和0.29毫升亚硫酰氯的混合物在10毫升乙腈中加热回流1小时。使反应混合物冷却至室温，减压浓缩。将得到的残余物溶于10毫升乙腈中向其中加入0.39克2-氨基-3，5-二溴苯甲酸和0.65毫升三乙胺，并在室温下搅拌混合物6小时。向其中加入0.13毫升甲磺酰氯，在室温下搅拌混合物1小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱，获得0.05克下式的6，8-二溴-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-5-甲基磺酰基-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
和0.05克下式的6，8-二溴-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-5-甲硫基-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6，8-二溴-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-5-甲基磺酰基-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.23(3H，s)，7.21(1H，d，J＝4Hz)，7.41(1H，d，J＝4Hz)，7.50(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.95(1H，d，J＝8Hz)，8.02(1H，d，J＝2Hz)，8.24(1H，d，J＝2Hz)，8.56(1H，d，J＝4Hz) 6，8-二溴-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-5-甲硫基-1H-吡咯-2-基]-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.39(3H，s)，6.63(1H，d，J＝4Hz)，7.35(1H，d，J＝4Hz)，7.63(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，8.08(1H，d，J＝2Hz)，8.22(1H，d，J＝2Hz)，8.25(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.58(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) 参考制备实施例153-(1) 向20克3-氯-2-肼基吡啶、56毫升乙醇钠(21％乙醇溶液)和75毫升乙醇的混合物中逐滴加入27毫升马来酸二乙酯。将得到的混合物加热至回流，保持10分钟。将反应混合物冷却至65℃，并将15毫升醋酸倾倒入混合物中。使反应混合物冷却至室温。将190毫升水倾倒入反应混合物中之后，通过加入6N盐酸将pH值调节至2，而后用甲基叔丁基醚提取三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将乙醚加入到得到的残余物中，过滤收集固体，获得4.28克下式的2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧代-3-吡唑烷羧酸乙酯
2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧代-3-吡唑烷羧酸乙酯 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.22(3H，t，J＝7Hz)，2.36(1H，d，J＝17Hz)，2.92(1H，dd，J＝17Hz，10Hz)，4.20(2H，q，J＝7Hz)，4.83(1H，d，J＝10Hz)，7.20(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.93(1H，d，J＝8Hz)，8.27(1H，d，J＝5Hz)，10.17(1H，s) 参考制备实施例153-(2) 向12.0克2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧代-3-吡唑烷羧酸乙酯、90毫升乙腈和4.8毫升硫酸的混合物中加入14.5克过硫酸钾。将得到的混合物加热至回流，保持3.5小时。将反应混合物冷却到室温，过滤。将水倾倒入滤液中，并用甲基叔丁基醚提取混合物三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶色谱，获得7.23克下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-3-羟基-1H-吡唑-5-羧酸乙酯
1-(3-氯-2-吡啶基)-3-羟基-1H-吡唑-5-羧酸乙酯 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.06(3H，t，J＝7Hz)，4.11(2H，q，J＝7Hz)，6.34(1H，s)，7.59-7.63(1H，m)，8.17-8.23(1H，m)，8.50-8.52(1H，m)，10.65(1H，s) 参考制备实施例153-(3) 在冰-冷却下，将三氟甲基三氟乙烯醚吹到1.0克1-(3-氯-2-吡啶基)-3-羟基-1H-吡唑-5-羧酸乙酯、0.042克氢氧化钾、10毫升甲醇和10毫升二甲亚砜的混合物中。将得到的混合物在室温下搅拌4天。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙醚提取两次。合并有机层，用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶色谱，获得1.32克下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-3-[1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]-1H-吡唑-5-羧酸甲酯
1-(3-氯-2-吡啶基)-3-[1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]-1H-吡唑-5-羧酸甲酯 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.80(3H，s)，6.04(1H，dt，J＝54Hz，3Hz)，6.80(1H，s)，7.45(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.92(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.51(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) 参考制备实施例153-(4) 向1.32克1-(3-氯-2-吡啶基)-3-[1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]-1H-吡唑-5-羧酸甲酯和1 5毫升甲醇的混合物中加入5毫升2N氢氧化钠水溶液。将得到的混合物在室温下搅拌3小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用甲基叔丁基醚洗涤。通过加入6N盐酸将水层调节至pH值2，而后用甲基叔丁基醚提取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得1.18克下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-3-[1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]-1H-吡唑-5-羧酸
1-(3-氯-2-吡啶基)-3-[1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]-1H-吡唑-5-羧酸 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.04(1H，dt，J＝54Hz，3Hz)，6.84(1H，s)，7.46(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.93(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.50(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) 参考制备实施例153-(5) 按照与参考制备实施例13一样的方法，使用1-(3-氯-2-吡啶基)-3-[1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]-1H-吡唑-5-羧酸代替1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸，获得下式的6-氯-2-(1-(3-氯-2-吡啶基)-3-[1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]-1H-吡唑-5-基}-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-(1-(3-氯-2-吡啶基)-3-[1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]-1H-吡唑-5-基}-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.83(3H，s)，6.06(1H，dt，J＝54Hz，3Hz)，7.04(1H，s)，7.48-7.51(2H，m)，7.96-8.00(2H，m)，8.55(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) 参考制备实施例154-(1) 在-78℃，向4.0克N，N-二甲基-1H-吡唑-1-磺酰胺和50毫升四氢呋喃的混合物中逐滴加入1 5.7毫升1.6M正丁基锂的己烷溶液。将得到的混合物在-78℃下搅拌10分钟。将1.46克硫和20毫升四氢呋喃的混合物加入到混合物中。在-78℃搅拌混合物1小时，进一步搅拌1.5小时，同时反应温度逐渐地升至室温。过滤收集淀积的固体，用乙醚洗涤。将固体溶于水。通过加入6N盐酸将得到的水溶液调节至大约pH值3，而后用甲基叔丁基醚提取三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，获得3.92克下式的N，N-二甲基-5-巯基-1H-吡唑-1-磺酰胺
N，N-二甲基-5-巯基-1H-吡唑-1-磺酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.03(6H，s)，4.39(1H，s)，6.27(1H，d，J＝2Hz)，7.59(1H，d，J＝2Hz) 参考制备实施例154-(2) 将1.0克N，N-二甲基-5-巯基-1H-吡唑-1-磺酰胺、0.30克氢化钠(50％，在油中)和25毫升四氢呋喃的混合物在室温下搅拌0.5小时，而后冷却至-60℃。向其中加入1.94克S-(三氟甲基)二苯并噻吩三氟甲磺酸盐。在-60℃将得到的混合物搅拌0.5小时，在室温下进一步搅拌2小时。将水倾倒入反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯提取三次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，减压浓缩。将得到的残余物通过硅胶色谱，获得1.30克下式的N，N-二甲基-5-(三氟甲基硫基)-1H-吡唑-1-磺酰胺
N，N-二甲基-5-(三氟甲基硫基)-1H-吡唑-1-磺酰胺 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.08(6H，s)，6.73(1H，s)，7.73(1H，s) 参考制备实施例154-(3) 按照与参考制备实施例21一样的方法，使用N，N-二甲基-5-(三氟甲基硫基)-1H-吡唑-1-磺酰胺代替5-溴-N，N-二甲基-1H-吡唑-1-磺酰胺，获得下式的3-(三氟甲基硫基)-1H-吡唑
3-(三氟甲基硫基)-1H-吡唑 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.70(1H，d，J＝3Hz)，7.74(1H，d，J＝3Hz)，12.47(1H，brs) 参考制备实施例154-(4) 按照与参考制备实施例22一样的方法，使用3-(三氟甲基硫基)-1H-吡唑代替3-溴-1H-吡唑，获得下式的3-氯-2-[3-(三氟甲基硫基)-1H-吡唑-1-基]吡啶
3-氯-2-[3-(三氟甲基硫基)-1H-吡唑-1-基]吡啶 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.78(1H，d，J＝3Hz)，7.35(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.94(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.17(1H，d，J＝3Hz)，8.47(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) 参考制备实施例154-(5) 按照与参考制备实施例23一样的方法，使用3-氯-2-[3-(三氟甲基硫基)-1H-吡唑-1-基]吡啶代替2-(3-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶，获得下式的1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基硫基)-1H-吡唑-5-羧酸
1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基硫基)-1H-吡唑-5-羧酸 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.35(1H，s)，7.47(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.94(1H，d，J＝8Hz)，8.52(1H，d，J＝5Hz) 参考制备实施例154-(6) 按照与参考制备实施例13一样的方法，使用1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基硫基)-1H-吡唑-5-羧酸代替1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酸，获得下式的6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基硫基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮
6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基硫基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.82(3H，s)，7.50-7.54(3H，m)，7.98-8.00(2H，m)，8.57(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) 参考制备实施例155 按照与参考制备实施例147一样的方法，使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6，8-二氯-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮代替2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮，获得下式的3-溴-N-[4，6-二氯-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺
3-溴-N-[4，6-二氯-2-(N，N′-二甲基肼基羰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-羧酰胺 1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.20(2.4H，d，J＝5Hz)，2.39(0.6H，d，J＝6Hz)，2.72(0.6H，s)，3.02(2.4H，s)，4.59(0.8H，q，J＝5Hz)，5.68(0.2H，q，J＝6Hz)，7.38(0.8H，d，J＝2Hz)，7.40(1.0H，s)，7.53(0.2H，d，J＝2Hz)，7.60-7.64(1.0H，m)，7.70(0.8H，d，J＝2Hz)，7.84(0.2H，d，J＝2Hz)，8.16-8.19(1.0H，m)，8.49-8.50(1.0H，m)，10.34(0.8H，s)，10.65(0.2H，s) 然后，说明制剂实施例。所有的份额按重量计算。
制剂实施例1 将10份本发明化合物(1)至(231)的任一种溶解在35份二甲苯和35份N，N-二甲基甲酰胺的混合物中，而后加入14份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙。彻底搅拌该混合物，获得10％乳剂。
制剂实施例2 向4份十二烷基硫酸钠、2份木质素磺酸钙、20份合成水化的二氧化硅细粉末和54份硅藻土的混合物中加入20份本发明化合物(1)至(231)的任一种。彻底搅拌该混合物，获得20％可湿润的试剂。
制剂实施例3 向2份本发明化合物(1)至(231)的任一种中加入1份合成的水化二氧化硅细粉末、2份木质素磺酸钙、30份膨润土和65份高岭土，而后彻底地搅拌。然后，将合适数量的水加入到混合物中。进一步搅拌混合物，用造粒机造粒，强制空气干燥，获得2％微粒。
制剂实施例4 将1份本发明化合物(1)至(231)的任一种溶解在合适数量的丙酮中，而后加入5份合成的水化二氧化硅细粉末、0.3份PAP和93.7份fubasami粘土。彻底搅拌该混合物。然后，通过蒸发从混合物中除去丙酮，获得1％粉末。
制剂实施例5 将10份本发明化合物(1)至(231)的任一种、35份含有50份聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐的白色炭、和55份水通过湿磨方法进行细磨，获得10％悬浮剂。
制剂实施例6 在5份二甲苯和5份三氯乙烷中，将0.1份本发明化合物(1)至(231)的任一种溶解。将溶液与89.9份脱臭煤油混合，获得0.1％油。
制剂实施例7 在0.5毫升丙酮中，将10毫克本发明化合物(1)至(231)的任一种溶解。将溶液与5克动物用的固体饲料粉末(用于饲养和繁殖CE-2的固体饲料粉末，CLEA Japan，Inc生产)均匀地混合，而后通过蒸发丙酮进行干燥，获得毒饵。
然后，通过试验实施例说明本发明化合物可以有效控制有害的节肢动物。
试验实施例1 将在制剂实施例5中获得的本发明化合物(1)、(4)至(53)、(55)至(74)、(76)至(83)、(85)至(120)、(122)至(156)、(158)至(167)、(170)至(171)、(173)、(175)至(176)、(178)、(181)至(184)、(188)至(190)、(195)至(197)、(200)至(216)、(218)至(219)、(221)至(223)和(231)的制剂用水稀释，以使活性组分浓度变成500ppm，制备试验喷雾溶液。
同时，将卷心菜种植在聚乙烯杯子中，培育，直到长出第三真叶或第四真叶为止。将如上所述的试验喷雾溶液以20毫升/杯子的量喷在卷心菜上。
喷在卷心菜上的药物溶液干燥之后，将10只菜蛾(diamondbackmoths)的三龄幼虫放在卷心菜上。5天之后，统计菜蛾数目，通过下列方程式计算控制值 控制值(％)＝{1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100 其中， Cb在处理之前的未处理部分中的蠕虫数目 Cai在观察时未处理部分中的蠕虫数目 Tb在处理之前的处理部分中的蠕虫数目 Tai在观察时处理部分中的蠕虫数目 结果，本发明化合物(1)、(4)至(53)、(55)至(74)、(76)至(83)、(85)至(120)、(122)至(156)、(158)至(167)、(170)至(171)、(173)、(175)至(176)、(178)、(181)至(184)、(188)至(190)、(195)至(197)、(200)至(216)、(218)至(219)、(221)至(223)和(231)的试验喷雾溶液各自显示出80％或更大的控制值。
试验实施例2 将在制剂实施例5中获得的本发明化合物(4)至(7)、(9)至(12)、(17)至(23)、(27)、(29)、(32)至(44)、(48)至(51)、(56)至(61)、(65)至(68)、(70)至(72)、(74)至(75)、(78)至(81)、(83)至(85)、(87)至(88)、(91)至(97)、(99)至(102)、(104)至(120)、(122)至(125)、(127)至(135)、(137)至(144)、(147)至(149)、(151)至(161)、(164)、(166)至(168)、(171)至(173)、(175)至(184)、(186)至(188)、(191)、(193)至(205)、(208)至(209)、(213)至(215)、(218)至(224)、(226)至(230)和(231)的制剂用水稀释，以使活性组分浓度变成500ppm，制备试验喷雾溶液。
同时，将黄瓜种植在聚乙烯杯子中，培育，直到长出第一片真叶为止。将大约30只棉蚜放在黄瓜上。一天之后，将如上所述的试验喷雾溶液以20毫升/杯子的量喷在黄瓜上。喷雾6天之后，统计棉蚜数目，通过下列方程式计算控制值 控制值(％)＝{1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100 其中， Cb在处理之前的非处理部分中的昆虫数目 Cai在观察时非处理部分中的昆虫数目 Tb在处理之前的处理部分中的昆虫数目 Tai在观察时处理部分中的昆虫数目 结果，本发明化合物(4)至(7)、(9)至(12)、(17)至(23)、(27)、(29)、(32)至(44)、(48)至(51)、(56)至(61)、(65)至(68)、(70)至(72)、(74)至(75)、(78)至(81)、(83)至(85)、(87)至(88)、(91)至(97)、(99)至(102)、(104)至(120)、(122)至(125)、(127)至(135)、(137)至(144)、(147)至(149)、(151)至(161)、(164)、(166)至(168)、(171)至(173)、(175)至(184)、(186)至(188)、(191)、(193)至(205)、(208)至(209)、(213)至(215)、(218)至(224)、(226)至(230)和(231)各自显示出90％或更大的控制值。
此外，用和试验实施例2一样的方法，下式对比化合物的试验喷雾溶液
(公开在WO2003/015518A 109页，化合物354) 显示出小于30％的控制值。
试验实施例3 将在制剂实施例5中获得的本发明化合物(4)至(13)、(15)至(23)、(25)至(44)、(48)至(51)、(56)至(58)、(61)、(65)至(74)、(80)至(81)、(85)至(97)、(100)、(102)、(104)至(120)、(122)至(125)、(127)至(137)、(139)至(156)、(158)至(167)、(170)至(171)、(173)、(175)至(176)、(178)、(181)至(184)、(188)至(190)、(195)至(197)、(200)至(208)、(210)至(216)、(218)至(219)、(221)至(224)和(231)的制剂用水稀释，以使活性组分浓度变成500ppm，制备试验喷雾溶液。
同时，将卷心菜种植在聚乙烯杯子中，培育，直到长出第三真叶或第四真叶为止。将如上所述的试验喷雾溶液以20毫升/杯子的量喷在卷心菜上。喷在卷心菜上的药物溶液干燥之后，将10只斜纹夜蛾(spodoptera litura)的四龄幼虫放在卷心菜上。4天之后，统计卷心菜叶子上成活的斜纹夜蛾数目，通过下列方程式计算控制值 控制值(％)＝{1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100 其中， Cb在处理之前的非处理部分中的蠕虫数目 Cai在观察时非处理部分中的蠕虫数目 Tb在处理之前的处理部分中的蠕虫数目 Tai在观察时处理部分中的蠕虫数目 结果，本发明化合物(4)至(13)、(15)至(23)、(25)至(44)、(48)至(51)、(56)至(58)、(61)、(65)至(74)、(80)至(81)、(85)至(97)、(100)、(102)、(104)至(120)、(122)至(125)、(127)至(137)、(139)至(156)、(158)至(167)、(170)至(171)、(173)、(175)至(176)、(178)、(181)至(184)、(188)至(190)、(195)至(197)、(200)至(208)、(210)至(216)、(218)至(219)、(221)至(224)和(231)的试验喷雾溶液各自显示出80％或更大的控制值。
试验实施例4 将在制剂实施例5中获得的本发明化合物(4)至(13)、(15)至(23)、(25)至(45)、(47)至(51)、(53)、(55)至(61)、(65)至(72)、(74)、(78)至(81)、(83)、(85)至(102)、(104)至(105)、(107)至(117)、(119)至(120)、(122)至(125)、(127)至(156)、(158)至(164)、(166)至(167)、(171)、(173)、(175)至(176)、(178)、(181)至(184)、(188)至(190)、(195)至(197)、(200)至(211)、(213)至(216)、(218)至(219)、(221)至(224)和(231)的制剂用水稀释，以使活性组分浓度变成500ppm，制备试验喷雾溶液。
同时，将20毫升如上所述的试验喷雾溶液喷到种植在塑料杯中的苹果幼苗(播种28天，树高大约15厘米)上。将苹果幼苗空气干燥至喷射在苹果幼苗上的药物溶液干燥的程度，释放大约30只棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana fasciata)的一龄幼虫。喷雾七天之后，统计苹果幼苗上成活的蠕虫数目，通过下列方程式计算控制值 控制值(％)＝{1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100 其中， Cb在处理之前的非处理部分中的蠕虫数目 Cai在观察时非处理部分中的蠕虫数目 Tb在处理之前的处理部分中的蠕虫数目 Tai在观察时处理部分中的蠕虫数目 结果，本发明化合物(4)至(13)、(15)至(23)、(25)至(45)、(47)至(51)、(53)、(55)至(61)、(65)至(72)、(74)、(78)至(81)、(83)、(85)至(102)、(104)至(105)、(107)至(117)、(119)至(120)、(122)至(125)、(127)至(156)、(158)至(164)，(166)至(167)、(171)、(173)、(175)至(176)、(178)、(181)至(184)、(188)至(190)、(195)至(197)、(200)至(211)、(213)至(216)、(218)至(219)、(221)至(224)和(231)的试验喷雾溶液各自显示出90％或更大的控制值。
试验实施例5 将在制剂实施例5中获得的本发明化合物(4)至(5)、(9)至(10)、(17)、(19)至(22)、(27)、(29)、(32)至(44)、(48)至(51)、(56)至(61)、(66)至(68)、(70)至(72)、(74)至(75)、(79)、(81)、(85)、(88)、(91)至(92)、(94)至(95)、(99)、(101)至(102)、(104)至(120)、(122)至(124)、(127)至(129)、(131)至(132)、(135)至(136)、(140)、(142)至(145)、(147)至(151)、(153)至(157)、(159)、(163)至(164)、(167)、(171)至(172)、(175)至(176)、(183)、(187)、(193)至(194)、(196)至(204)、(206)、(208)至(209)、(213)至(221)、(226)、(227)和(231)的制剂用水稀释，以使活性组分浓度变成500ppm，制备试验喷雾溶液。
同时，将黄瓜种植在聚乙烯杯子中，培育，直到长出第一片真叶为止。将如上所述的试验喷雾溶液以20毫升/杯子的量喷在黄瓜上。喷射在黄瓜上的药物溶液干燥之后，剪下第一片真叶，放在聚乙烯杯子(直径110毫米)中的含水滤纸(直径70毫米)上。在黄瓜叶子上，释放20只西花蓟马(Frankliniella occidentalis)的幼虫，封盖聚乙烯杯子。喷雾七天之后，统计黄瓜叶子上成活的昆虫数目，通过下列方程式计算控制值 控制值(％)＝{1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100 其中， Cb在处理之前的非处理部分中的昆虫数目 Cai在观察时非处理部分中的昆虫数目 Tb在处理之前的处理部分中的昆虫数目 Tai在观察时处理部分中的昆虫数目 结果，本发明化合物(4)至(5)、(9)至(10)、(17)、(19)至(22)、(27)、(29)、(32)至(44)、(48)至(51)、(56)至(61)、(66)至(68)、(70)至(72)、(74)至(75)、(79)、(81)、(85)、(88)、(91)至(92)、(94)至(95)、(99)、(101)至(102)、(104)至(120)、(122)至(124)、(127)至(129)、(131)至(132)、(135)至(136)、(140)、(142)至(145)、(147)至(151)、(153)至(157)、(159)、(163)至(164)、(167)、(171)至(172)、(175)至(176)、(183)、(187)、(193)至(194)、(196)至(204)、(206)、(208)至(209)、(213)至(221)、(226)、(227)和(231)的试验喷雾溶液各自显示出90％或更大的控制值。
试验实施例6 将在制剂实施例5中获得的本发明化合物(5)、(32)、(34)、(43)至(44)、(49)至(50)、(56)、(59)、(93)、(95)至(96)、(107)、(111)至(112)、(114)、(119)、(127)、(129)、(132)至(133)、(144)、(147)至(148)、(153)、(158)、(167)至(168)、(171)至(172)、(177)至(178)、(182)至(184)、(186)至(187)、(193)至(194)、(197)至(199)、(201)、(204)、(209)、(213)、(215)、(219)至(220)、(221)、(223)、(226)和(231)的制剂用水稀释，以使活性组分浓度变成500ppm，制备试验喷雾溶液。
同时，将卷心菜种植在聚乙烯杯子中，培育，直到长出第一片真叶为止。除了第一片真叶外，割断所有的叶子。在第一片真叶上，释放银叶粉虱的成虫，并使其产卵大约24小时。将卷心菜在温室中保持8天。当幼虫从所产的卵中孵出时，将如上所述的试验喷雾溶液以20毫升/杯子的量喷在卷心菜上。喷雾七天之后，统计卷心菜上成活的幼虫数目，通过下列方程式计算控制值 控制值(％)＝{1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100 其中， Cb在处理之前的非处理部分中的蠕虫数目 Cai在观察时非处理部分中的蠕虫数目 Tb在处理之前的处理部分中的蠕虫数目 Tai在观察时处理部分中的蠕虫数目 结果，本发明化合物(5)、(32)、(34)、(43)至(44)、(49)至(50)、(56)、(59)、(93)、(95)至(96)、(107)、(111)至(112)、(114)、(119)、(127)、(129)、(132)至(133)、(144)、(147)至(148)、(153)、(158)、(167)至(168)、(171)至(172)、(177)至(178)、(182)至(184)、(186)至(187)、(193)至(194)、(197)至(199)、(201)、(204)、(209)、(213)、(215)、(219)至(220)、(221)、(223)、(226)和(231)的试验喷雾溶液各自显示出90％或更大的控制值。
工业实用性 按照本发明，由于本发明的酰肼化合物具有出色的控制害虫的效果，其用作杀虫剂的活性组分。
权利要求
1.由式(1)表示的酰肼化合物
其中，
R1表示氢原子；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；C2-C6氰基烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧基烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基；任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基；或C7-C9苯基烷基，其苯环部分可以被1至5个选自下列的独立取代基取代(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；
R2和R3独立地表示氢原子；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；C1-C6酰基；C2-C6烷氧羰基；C3-C7 N，N-二烷基氨基甲酰基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，和(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R4表示卤素原子；氰基；硝基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；任选被至少一个卤素原子取代的苯基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基；或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基；或与相邻碳原子结合的两个R4基团在它们的末端相互结合形成基团T1或T2
T1-CR41＝CR42-CR43＝CR44-
T2-(CR45R46)h-
(其中R41、R42、R43和R44独立地表示氢原子，卤素原子，氰基，硝基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基；
R45和R46独立地表示氢原子，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和
h表示3或4的整数)；
n表示0至4的整数(条件是，当n是2或2以上的整数时，R4可以相同或不同)；
Q表示选自Q1至Q6的基团
Q1-C(＝A31)-R5
Q2-C(＝A32)-OR6
Q3-C(＝A33)-SR7
Q4-C(＝A34)-NR8R9
Q5-S(O)2-R10
Q6-S(O)2-NR11R12
(其中A31、A32、A33和A34表示氧原子或硫原子；
R5表示氢原子；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6炔基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C1-C6烷基(1)卤素原子，(2)C1-C6烷氧基，(3)C1-C6烷硫基，(4)C1-C6烷基亚硫酰基，(5)C1-C6烷基磺酰基，(6)C2-C6二烷基氨基和(7)C3-C6环烷基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基；任选被1至9个选自下列的独立取代基取代的萘基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的3-至8-元非芳族杂环基团(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基；C7-C9苯基烷基，其苯环部分可以被1至5个选自下列的独立取代基取代(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；或C7-C9苯氧基烷基，其苯环部分可以被1至5个选自下列的独立取代基取代(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；
R6和R7表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基；任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；或C7-C9苯基烷基，其苯环部分可以被1至5个选自下列的独立取代基取代(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；
R8和R9独立地表示氢原子；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧基烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基；任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；或C7-C9苯基烷基，其苯环部分可以被1至5个选自下列的独立取代基取代(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；或R8和R9与它们所结合的氮原子一起形成3-至8-元非芳族杂环基团，该3-至8-元非芳族杂环基团可以在环中含有一个或多个选自下列的独立基团(1)氧原子，(2)硫基团，和(3)-NRa-基团(其中Ra表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基)；或环中的碳原子可以被一个或多个选自下列的独立取代基取代(1)卤素原子，(2)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(3)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基；
R10表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素原子，和(2)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；和
R11和R12独立地表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素原子，和(2)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；或R11和R12与它们所结合的氮原子一起形成3-至8-元非芳族杂环基团，该3-至8-元非芳族杂环基团可以在环中含有一个或多个选自下列的独立基团(1)氧原子，(2)硫原子，和(3)-NRb-基团(其中Rb表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基)；或环中的碳原子可以被一个或多个选自下列的独立取代基取代(1)卤素原子，(2)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(3)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基)，
J表示由J1或J2代表的基团
(其中Xa、Ya、Za、Xb、Yb和Zb独立地表示CH或氮原子，
R13a和R13b表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；C2-C6氰基烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧基烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6炔基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，和(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；C7-C9苯基烷基，其苯环部分可以被一个或多个选自下列的独立取代基取代(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；和C7-C9吡啶基烷基，其吡啶环部分可以被一个和多个选自下列的独立取代基取代(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；
R14a和R14b表示卤素原子；氰基；硝基；异氰酸根合基团；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；C2-C6氰基烷氧基；任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷氧基；任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烯氧基；任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基氧基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯氧基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；
p表示0至3的整数，和
q表示0至3的整数(条件是，当p是2或3的整数时，两个或多个R14a可以相同或不同，当q是2或3的整数时，两个或多个R14b可以相同或不同)，和
A1和A2独立地表示氧原子或硫原子。
2.按照权利要求1的化合物，其中n是0至3的整数。
3.按照权利要求2的化合物，其中R4是卤素原子、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基、或任选被至少一个卤素原子取代的苯基，或与相邻碳原子结合的两个R4基团在它们的末端结合形成基团T1-CR41＝CR42-CR43＝CR44-
(其中R41，R42，R43和R44表示氢原子)。
4.按照权利要求3的化合物，其中R4是氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、苯基，或与相邻碳原子结合的两个R4基团在它们的末端结合形成基团T1-CR41＝CR42-CR43＝CR44-
(其中R41，R42，R43和R44表示氢原子)。
5.按照权利要求1的化合物，其中
J是J1，
Ya是CH，
R13a是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，和(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基；或任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的5至6-元杂芳基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；
R14a是卤素原子；氰基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，和
p是0至2的整数。
6.按照权利要求1的化合物，其中
J是J2，Yb是CH，
R13b是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R14b是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；和
q是1。
7.按照权利要求1的化合物，其中A1和A2是氧原子，R1是氢原子或甲基。
8.按照权利要求1的化合物，其中
Q是Q1，
A31是氧原子，和
R5是氢原子；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C1-C6烷基(1)卤素原子，(2)C1-C6烷氧基，(3)C1-C6烷硫基，(4)C1-C6烷基亚硫酰基，(5)C1-C6烷基磺酰基，(6)C2-C6二烷基氨基和(7)C3-C6环烷基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素，和(2)C1-C6烷基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；或任选被一个或多个选自下列的独立基团取代的3-至8-元非芳族杂环基团(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基。
9.按照权利要求8的化合物，其中R5是氢原子、甲基、乙基、叔丁基、环丙基、苯基、3-甲基苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、或吗啉代基团。
10.按照权利要求1的化合物，其中
Q是Q2，
A32是氧原子，和
R6是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基。
11.按照权利要求10的化合物，其中R6是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、2-丙烯基或苯基。
12.按照权利要求1的化合物，其中
Q是Q4，
A34是氧原子，和
R8和R9独立地表示氢原子；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基。
13.按照权利要求12的化合物，其中R8和R9各自独立地表示氢原子、甲基、乙基或苯基。
14.按照权利要求1的化合物，其中R2是氢原子或甲基；R3是氢原子、甲基、异丙基或甲氧羰基。
15.按照权利要求1的化合物，其中
R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R3是氢原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、或C2-C6烷氧羰基；
R4是卤素原子、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基、任选被至少一个卤素原子取代的苯基、或
与相邻碳原子结合的两个R4基团在它们的末端相互结合形成基团T1-CR41＝CR42-CR43＝CR44-
(其中R41，R42，R43和R44表示氢原子)；
n是0至3的整数，
Q是选自Q1至Q6的基团
Q1-C(＝A31)一R5
Q2-C(＝A32)-OR6
Q3-C(＝A33)-SR7
Q4-C(＝A34)-NR8R9
Q5-S(O)2-R10
Q6-S(O)2-NR11R12
(其中A31、A32和A33是氧原子；A34是氧原子或硫原子；
R5是氢原子；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C1-C6烷基(1)卤素原子，(2)C1-C6烷氧基，(3)C1-C6烷硫基，(4)C1-C6烷基亚硫酰基，(5)C1-C6烷基磺酰基，(6)C2-C6二烷基氨基和(7)C3-C6环烷基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的5-至6-元杂芳基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；或任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的3-至8-元非芳族杂环基团(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基；
R6是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基；
R7是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R8和R9独立地表示氢原子；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，(9)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6二烷基氨基，和(10)任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烷氧羰基；
R10是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；和
R11和R12独立地表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)；
J是由J1或J2代表的基团
(其中Xa是CH或氮原子；Ya是CH；Za是CH或氮原子；Xb是CH或氮原子；Yb是CH；Zb是CH或氮原子；
R13a是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的C3-C6环烷基(1)卤素原子，和(2)C1-C6烷基；任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基，(6)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基，(7)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基，和(8)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基；或任选被一个或多个选自下列的独立取代基取代的5至6-元杂芳基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；
R13b是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R14a是卤素原子；氰基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基；任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；
R14b是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；或任选被1至5个选自下列的独立取代基取代的苯基(1)卤素原子，(2)氰基，(3)硝基，(4)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，和(5)任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基；
p是0至2的整数，和
q是1，
(条件是，当p是2时，两个R14a可以相同或不同))，和
A1和A2是氧原子。
16.由式(1-1)表示的酰肼化合物
其中
R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R2是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R3是氢原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、或C2-C6烷氧羰基；
R4a是氢原子、卤素原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基、或任选被至少一个卤素原子取代的苯基；
R4b、R4c和R4d独立地是氢原子、卤素原子、氰基、或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；或
R4b和R4c在它们的末端相互结合形成基团-CR41＝CR42-CR43＝CR44-
(其中R41，R42，R43和R44表示氢原子)；
M是OR6、SR7或NR8R9
(其中R6和R7独立地是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷基、或任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基、或任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基；
R8和R9独立地是氢原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基；或
R8和R9与它们所结合的氮原子一起形成吡咯烷-1-基、哌啶子基、六亚甲基亚胺-1-基、七亚甲基亚胺-1-基、吗啉代、硫代吗啉-4-基、或4-苯基哌嗪-1-基)；
Xa是氮原子或CR14ax
(其中R14ax表示氢原子、卤素原子、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基、或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基)；
R14ay是氢原子、卤素原子、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基、或苯基；
R14az是氢原子；
R18是氮原子或CR18e
(其中R18e是氢原子或卤素原子)；和
R18a、R18b、R18c和R18d独立地是氢原子或卤素原子。
17.由式(1-1)表示的酰肼化合物
其中
R1是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R2是氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R3是氢原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、或C2-C6烷氧羰基；
R4a是氢原子、卤素原子、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基、或任选被至少一个卤素原子取代的苯基；
R4b、R4c和R4d独立地是氢原子、卤素原子、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；或
R4b和R4c在它们的末端相互结合形成基团-CR41＝CR42-CR43＝CR44-
(其中R41，R42，R43和R44表示氢原子)；
M是氢原子；
Xa是氮原子或CR14ax
(其中R14ax是氢原子、卤素原子、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基、或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基)；
R14ay是氢原子、卤素原子、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基、或苯基；
R14az是氢原子；
X18是氮原子或CR18e
(其中R18e是氢原子或卤素原子)；和
R18a、R18b、R18c和R18d各自独立地是氢原子或卤素原子。
18.由式(II)表示的酰肼化合物
其中
R1-i表示氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R2-i表示氢原子或甲基；
R4a表示卤素原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；
R4b、R4c和R4d独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；
或R4b和R4c在它们的末端相互结合形成基团T1-CR41＝CR42-CR43＝CR44-
(其中R41、R42、R43和R44独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)；
Xa表示氮原子或CR14ax
(其中R14ax表示氢原子、卤素原子、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基、或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基)；
R14ay和R14az各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚硫酰基、或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基；
X18表示氮原子或CR18e，
(其中R18e表示氢原子、卤素原子、或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基)；
R18a表示卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基；和
R18b、R18c和R18d独立地表示氢原子、卤素原子、或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基。
19.按照权利要求18的化合物，其中R2-i是甲基。
20.一种杀虫剂，包括按照权利要求1的化合物作为活性组分。
21.控制害虫的方法，包括将按照权利要求1的化合物直接施用于害虫或害虫栖息的地方。
22.按照权利要求1的化合物用于控制害虫的用途。
23.按照权利要求1的化合物用于制备杀虫制剂的用途。
全文摘要
由式(1)表示的酰肼化合物，其具有出色的杀虫活性。
文档编号C07D417/14GK101287721SQ200680038279
公开日2008年10月15日 申请日期2006年10月10日 优先权日2005年10月14日
发明者池上宏, M·贾奇曼恩, 野仓吉彦, 岩田知江美 申请人:住友化学株式会社