专利名称：：利用人参茎叶制备人参皂甙单体Re、Rh1、Rh2、Rg2、Rg3的方法
技术领域：
：本发明属于人参加工
技术领域：
，尤其是利用人参茎叶制备人参皂武单体Re、Rhl、Rh2、Rg2、Rg&的方法。
背景技术：
：我国今产鲜参10000吨，可以加工各种成品参有9000吨，还有副产物人参茎叶1000吨，只能利用人参茎叶制备初级产品，目前还没有利用人参茎叶为原料提取人参皂甙单体Re、Rhl、Rh2、Rg2、Rg3的产品。本发明提出利用人参茎叶制备人参皂甙单体Re、Rhl、Rh2、Rg2、Rg3的方法，充分利用人参资源，经济效益可观。
发明内容本发明的目的在于利用人参茎叶制备人参皂甙单体Re、Rhl、Rh2、Rg2、Rg3的方法，充分利用人参资源。本发明利用人参茎叶制备人参皂甙，提取Re、Rhl、Rh2、Rg2、Rg3的方法。一、工艺流程/Re,人参茎叶三醇一低Rhl、Rg5、Rg2—人参茎叶一人参茎叶总皂武N人t^十ZJI—氐Rg3、Rg5、Rh2、Rh3—硅胶层析柱一高Rhl、Rg5、Rg2硅胶层析柱一高Rg3、Rg5、Rh2、Rh3二、工艺流程分解1、人参茎叶总皂甙的制备人参莲叶一提取一沉降一过滤一吸附一解析一脱色一浓缩一人参茎叶总皂甙浸膏。将人参茎叶投入多功能提取罐内，加纯水提取三次，每次时间2一4小时，温度8095。C，提取完毕后，在冷热缸中将提取液调PH7一ll，合并三次提取液泵入沉降罐内沉降24小时，温度10—15t:。沉降完毕后，取上清液进行粗滤，将干净的上清液泵入高位槽内，进入装有AB8树脂的树脂柱内进行吸附，吸附完毕后用2倍树脂体积的。3MNaOH浸泡2小时洗脱，然后用水洗柱，洗至PH试纸显中性。然后用4倍树脂体积7585。C乙醇进行解析，流速10001/h,解析下来的洗脱液同时经过装有D280的脱色柱进行脱色，脱色完的脱色液经过外循环蒸发器浓縮至无醇味，制成人参茎叶总皂甙稀浸膏。2人参茎叶二醇，人参茎叶三醇，Re的制备人参茎叶稀浸膏一吸附一解析一浓縮—干燥—粉碎—半成品将前面制备好的人参茎叶总皂甙稀浸膏稀释至3倍树脂体积，同时调PH7—U上树脂柱(AB8)吸附，然后水洗至中性。分别用(20-60。C)低度、(708(TC)高度乙醇进行解析分离，低度乙醇解析所得解析液在浓縮后期产生无色结晶体，经过过滤，滤纸上面得到无色针状结晶体一Re得率达0.5%,经过结晶含量可达到98%以上。(Re的物理性状〕无色针状结晶；熔点(mp。C)201~203;比旋度〔a〕d22(在甲醇中)-1.10(1.10);红外光谱(KBr)cm—1,3380(OH)1620(C=C)。(分子式(结晶水)及分子量)C48H82018*2H20:982(化学分类〕三鞛武triterpenoidalglycoside[结构式]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>[植物来源]五加科(Araliaceae)人参PanaxginsengC.AMeyer(茎)卩十抽滤后得到澄清滤液经过浓縮干燥得人参茎叶三醇，得率为47.8%。高度乙醇解析所得解析液经过浓縮干燥所得人参茎叶二醇，得率为44.2%，经测定人参茎叶二醇含量为62%左右，其中RF2为7.4%，Rbl为2.8%,Rb2为6.4%，Rc为19.6%，Rd为25%。3.酸解人参茎叶二醇类皂甙中RF2在适宜条件下酸解转变成Rh2，人参茎叶二醇类皂甙中Rbl、Rb2、Rb3、Rc、Rd、在适宜条件下酸解后改变结构转化Rg。其反应式如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>R1=GLC2-GLCR1=GLC2-GLCR1=GLC2-GLCR1=GLC2-GLCR2=GLC6-GLCR2=GLC6-Ara(p)R2=GLX6-Ara(+)R2=GLCR1=GLCR2=GLC将前面得到人参茎叶二醇进行酸解，酸解条件如下:采用稀醋酸，温度6085。C，时间1.5~4小时，酸解完毕后，上树脂柱(AB8)吸附，水洗至中性，再分别用低度高度乙醇进行解析分离。低度乙醇解析液经过浓缩千燥得Rg3含量30%左右，得率51%;高度乙醇解析液经过浓縮干燥得Rh2含量7%左右，Rh3含量3%左右，Rg3含量18%左右，得率25%;Rg5含量20。/。左右，此产品作为Rh2粗品。Re酸解同上，得到Rg2含量在38。/。左右，Rg5含量在4()n/。左右，Rhl含量在7%以上，此为Rg2粗品。反应式如下0""0LC2—RhaRg24.硅胶层析柱分离Rh2、Rhl、Rh3、Rg5、Rg3、Rg2Rh2粗品主要含有Rg3、Rg5、Rh2、Rhl、Rh3和少量皂甙元等。层析条件采用湿法上柱，硅胶60200目，洗脱剂采用三氯甲烷与甲醇，洗脱液的收集采用等份法。这样以三氯甲垸与甲醇的洗脱液为流动相进行洗脱，洗脱下来依次是皂甙元、Rh3、Rh2、Rhl、Rg5、Rg3等。Rh3、Rh2、Rhl、Rg5、Rg3含量可达90%以上，Rh2得率为11.46%(含量50°/。以上)，经过多次重结晶得到90%以上白色针状晶体。Rg3得率为15%，Rh3得率为3%,Rg5得率为18%。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(:36&209;638[化学分类]三路武tritepenoidalgcoside白色粉末；比旋度[Q]d22(在甲醇中)+28.40(0.23);红外光谱(KBr)cnf'[植物来源]五加科(Aralialeae)人参PanaxginsengC.A.Mever卩十(茎)人参皂甙Rh2结构式由于其C一20位的空间构型不同，人参皂苷他2在20位均有两种构型，即20(R)型和20(S)型。^构式如图<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>.[分子式及分子量]C，晶晶[化学分类]三魅式tritepenoidalgcoside、物理性状]无色针状结晶，熔点mpftC218220，比旋度[a"D(在甲醇中)+21.8(0.93),红外光谱(kBr)cnf巧^,易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂中。五加科(Aralialeae)人参PanaxginsengC=A-Meyer叶人参皂甙Rg2结构式CdW)w2H20无色针状结晶，(乙醇)溶点mpncl&7189,比旋度OPD(在甲醇中)+5.006.00(1,00)，红外光谱(kBr)cm—':'^[化学分类]三蔽式，triterpenoidalglycoside五加科(Araliaceae)人参PanaxginsengC.A,Meyer叶人参皂甙Rg3结构式由于其C-20位的空间构型不同，人参皂甙Rg.，在20立均有两种构型，即20(R)型和20(S〉ii。其结构式如下GLC—GLC—0GLC—GLC—0,20(S)—人参皂甙Rga20(R)—人参皂甙RgidO",784['化学分类]三砲式triterpenoidalglycoside[物理性状]无色针状结晶，20(S)—人参皂苷Rg3易溶于甲醇，而20(R)—人参皂苷Rg,难溶于甲醇，易溶于吡啶。[植物来源]五加科(Araliaceae)人参PanaxginsengC.A.Meyer叶Rg3的粗品主要含有Rh"Rg5、Rg2以及少量皂武元，R叙粗品层析条件同上，洗脱下来依次是；皂甙元、Rh!、Rg5、Rg2等。含量都可达90%以上。主要技术指标见下表<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>人参皂甙单体Rhl检验项目标准结果性状本品为白色粉末，味微苦，具吸湿性符合细度80mesh80mesh干燥失重《5.0%4.43%炽灼残渣《1.5%0.86%Rhl含量91.78%Rhl(§)40.64%Rhl(r)51.14%鉴别(+)Comply农残《10ppb〈lO卯b重金属〈10ppm符合细菌总数<1000cfu/g符合霉菌、酵母菌总数〈100cfu/g符合大肠埃希菌Negative未检出储存条件低温干燥保质期一年人参皂甙单体Rh2检验项目标准结果性状本品为白色粉末，味微苦，具吸湿性符合细度80mesh80mesh干燥失重《5.0%4.7%炽灼残渣《1.5%0.74%Rh2含量95.67%(HPLC)Rh2(s)1.21%Rh2(r)94.46%鉴别(+)Comply农残《10ppb〈10ppb重金属〈10ppm符合细菌总数〈1000cfu/g符合霉菌、酵母菌总数〈100cfu/g符合大肠埃希菌Negative未检出储存条件低温干燥保质期一年人参皂甙单体Rg2检验项目标准结果性状本品为白色粉末，味微苦，具吸湿性符合细度80mesh80mesh千燥失重《5.0%4.5%炽灼残渣《1.5%0.72%Rg2含量91.78%Rg2(S)36.87%Rg2(R)54.91%鉴另ij(+)Comply农残《10ppb〈10卯b重金属<10ppm符合细菌总数<1000cfu/g符合霉菌、酵母菌总数〈100cfu/g符合大肠埃希菌Negative未检出储存条件低温干燥保质期一年人参皂甙单体Rg3检验项目标准结果性状本品为白色粉末，味微苦，具吸湿性符合细度80mesh80mesh干燥失重《5.0%4.2%炽灼残渣《1.5%0.68%Rg3(含量)91.62%Rg3(s)5.16%Rg3(r)86.46%鉴另ij(+)Comply农残《10ppb<10ppb重金属<10ppm符合细菌总数〈1000cfu/g符合霉菌、酵母菌总数<100cfu/g符合大肠埃希菌Negative未检出储存条件低温千燥保质期一年本发明的有益效果是充分利用人参资源，采用7Re，人参茎叶三醇一低Rhl、Rg5、Rg2—人参茎叶一人参茎叶总皂武\人参茎叶二醇一低Rg3、Rg5、Rh2、Rh3—硅胶层析柱一高Rhl、Rg5、Rg2硅胶层析柱一高Rg3、Rg5、Rh2、Rh3具有白色粉末，味微苦，具吸湿性。下面结合实施例对本发明进一步说明。且优定施卞Tf实施例本发明以人参茎叶的皂甙为原料，提取Re、Rhl、Rh2、Rg2、Rg3的方法。工艺流程7Re，人参茎叶三醇一低Rhl、Rg5、Rg2—人参茎叶一人参茎叶总皂武\人参茎叶二醇一低Rg3、Rg5、Rh2、Rh3—硅胶层析柱一高Rhl、Rg5、Rg2硅胶层析柱一高Rg3、Rg5、Rh2、Rh3工艺流程分解人参茎叶总皂甙的制备人参茎叶一提取一沉降一过滤一吸附一解析一脱色一浓縮一人参茎叶总皂甙浸膏。将人参茎叶投入多功能提取罐内，加纯水提取三次，每次时间2一4小时，温度8095。C，提取完毕后，在冷热缸中将提取液调PH7一ll，合并三次提取液泵入沉降罐内沉降24小时，温度10—15。C。沉降完毕后，取上清液进行粗滤，将干净的上清液泵入高位槽内，进入装有AB8树脂的树脂柱内进行吸附，吸附完毕后用2倍树脂体积的。权利要求1、一种利用人参茎叶制备人参皂甙单体Re、Rh1、Rh2、Rg2、Rg3的方法，其特征在于(1)工艺流程硅胶层析柱→高Rh1、Rg5、Rg2硅胶层析柱→高Rg3、Rg5、Rh2、Rh3(2)人参总皂甙的制备人参茎叶→提取→沉降→过滤→吸附→解析→脱色→浓缩→人参茎叶总皂甙浸膏。(3)人参茎叶二醇，人参茎叶三醇，Re的制备人参茎叶稀浸膏→吸附→解析→浓缩→干燥→粉碎→半成品。(4)酸解人参茎叶二醇类皂甙中RF2在适宜条件下酸解转变成RH2，人参茎叶二醇类皂甙中Rb1、Rb2、Rb3、Rc、Rd，在适宜条件下酸解后改变结构转化Rg3。(5)硅胶层析柱分离Rh2、Rh1、Rh3、Rg5、Rg3、Rg2Rh2粗品主要含有Rg3、Rg5、Rh2、Rh1、Rh3和少量皂甙元等。层析条件采用湿法上柱，硅胶60-200目，洗脱剂采用三氯甲烷与甲醇，洗脱液的收集采用等份法。这样以三氯甲烷与甲醇的洗脱液为流动相进行洗脱，洗脱下来依次是皂甙元、Rh3、Rh2、Rh1、Rg5、Rg3等。Rh3、Rh2、Rh1、Rg5、Rg3含量可达90％以上，Rh2得率为11.46％(含量50％以上)，经过多次重结晶得到90％以上白色针状晶体。Rg3得率为15％、Rh3得率为3％，Rg5得率为18％。全文摘要本发明属于人参加工
技术领域：
，具体涉及一种利用人参茎叶备制人参皂甙单体Re、Rh1、Rh2、Rg2、Rg3的方法，硅胶层析柱→高Rh1、Rg5、Rg2；硅胶层析柱→高Rg3、Rg5、Rh2、Rh3充分利用人参资源，经济效益可观。文档编号C07J17/00GK101205247SQ20071015890公开日2008年6月25日申请日期2007年12月7日优先权日2007年12月7日发明者李自义申请人:抚松县大自然生物工程有限公司