专利名称：从结晶母液中高效回收2,4-二氯-5-氟苯乙酮的方法
技术领域：
本发明涉及一种2， 4- 二氯-5-氟苯乙酮结晶母液中高效回收2， 4- 二氯-5-氟苯 乙酮的方法。
(二)
背景技术：
2，4_ 二氯-5-氟苯乙酮为生产环丙沙星、恩诺沙星、诺氟沙星等喹诺酮类药物关 键中间体，市场年需求量超过3000吨。2， 4-二氯-5-氟苯乙酮以2， 4-二氯氟苯、乙酰氯、三 氯化铝为原料经过付克酰基化反应制得，该反应在生成2， 4- 二氯-5-氟苯乙酮的同时不可 避免的产生其异构体副产物2， 6- 二氯-3-氟苯乙酮，反应液的主要成分为2， 4- 二氯-5-氟 苯乙酮和2，6- 二氯-3-氟苯乙酮，其中2，4- 二氯-5-氟苯乙酮含量为80%左右，2，6- 二 氯-3-氟苯乙酮含量为20%左右，2，4- 二氯-5-氟苯乙酮和2，6- 二氯-3-氟苯乙酮的熔 点相差l(TC左右，目前多数厂家采用的是冷冻后进行后处理，就是在低温下反复结晶，2， 4-二氯-5-氟苯乙酮优先析出，但是随着结晶母液中2， 6-二氯-3-氟苯乙酮的含量增加如 达到50%左右就无法用反复结晶的方法将两者分离。故每生产1吨产品将产生约0. 4吨 2， 4- 二氯-5-氟苯乙酮含量约40%的结晶母液(所述的结晶母液是一种比较通用的说法， 其实不含任何溶剂，主要成分为2， 4- 二氯-5-氟苯乙酮和2， 6- 二氯-3-氟苯乙酮)，从母 液中回收2， 4- 二氯-5-氟苯乙酮是提高产品收率，降低成本的关键。若能开发新型分离技 术将2， 4- 二氯-5-氟苯乙酮与异构体2， 6- 二氯-3-氟苯乙酮完全分离，将可以实现非常 可观的经济效益。 在本发明给出之前，目前现有方法是采用2，4-二氯-5-氟苯乙酮与其异构体2， 6-二氯-3-氟苯乙酮与水合肼的反应性能的差异实现两者的分离，该法使结晶母液中的 2， 4- 二氯-5-氟苯乙酮首先和水合肼生成腙。而2， 6- 二氯-3-氟苯乙酮不容易与水合肼 反应，其中2，4- 二氯-5-氟苯乙酮苯腙(以下简称腙)为固体，2，6- 二氯-3-氟苯乙酮 为液体，通过腙和2，4-二氯-5-氟苯乙酮异构体理化性质不同实现两者的分离。2，4-二 氯-5-氟苯乙酮苯腙在硫酸催化下水解得到2，4- 二氯-5-氟苯乙酮，该工艺存在许多缺 点盐酸及硫酸用量大废水量多，环境污染大，同时辅助分离试剂水合肼用量大且不易回收 利用不仅造成环境污染大，而且产品成本高，因此急需寻找一种环境友好、生产成本低、回 收率高的母液中高效回收2， 4- 二氯-5-氟苯乙酮的方法。
(三)
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种从2，4_ 二氯-5-氟苯乙酮结晶母液中高效 回收2，4-二氯-5_氟苯乙酮的方法，此法具有操作简便、回收率高、环境友好、生产成本低 等优点，有利于工业化规模生产。 为解决上述技术问题，本发明的技术思路如下列方程式所示
32， 4-二氯-5-氟苯乙酮 本发明采用的技术方案为 —种从2，4-二氯-5-氟苯乙酮结晶母液中回收2，4-二氯-5-氟苯乙酮的方法，所 述2， 4- 二氯-5-氟苯乙酮结晶母液中主要含有2， 4- 二氯-5-氟苯乙酮和2， 6- 二氯-3-氟 苯乙酮，所述方法包括如下步骤 (a)以2， 4- 二氯_5_氟苯乙酮结晶母液和新戊二醇为原料，在酸性催化剂A作用 下于惰性有机溶剂A中进行反应，反应过程中不断分出生成的水，充分反应后得到混合液 A (所述混合液A中主要含有2， 4- 二氯-5-氟苯乙酮縮酮(简称縮酮)、2， 6- 二氯-3-氟苯 乙酮、惰性有机溶剂A、酸性催化剂A);所得混合液A经分离纯化分别得到2， 6- 二氯-3-氟 苯乙酮和2， 4- 二氯-5-氟苯乙酮縮酮； (b)所得2， 4- 二氯-5-氟苯乙酮縮酮和水在惰性有机溶剂B中在酸性催化剂B作 用下进行水解反应，充分反应后得到混合液B(所述混合液B中主要含有2， 4- 二氯-5-氟 苯乙酮、新戊二醇、惰性有机溶剂B、酸性催化剂B和剩余的水)；将所得混合液B进行后处 理得到水层和有机层，有机层回收溶剂后，真空蒸馏得到2，4- 二氯-5-氟苯乙酮。
进一步，本发明步骤(b)所得水层通过如下方法可回收新戊二醇将步骤(b)所得 水层加入惰性有机溶剂C，回流分水，分水结束后，过滤除去少量不溶物，滤液浓縮得白色新 戊二醇固体。所述的惰性有机溶剂C可选自下列一种或任意几种任意比例的混合苯、甲 苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、环己烷，优选甲苯或环己烷。所述惰性有机溶剂C在体 系中起到回流分水作用，无严格用量限制。所得白色新戊二醇固体可直接套用到下一批反 应中，或者所得滤液不进行浓縮，而是利用GC检测溶液中新戊二醇含量，按反应摩尔比补 充所需新戊二醇和酸性催化剂后可以直接与2，4- 二氯-5-氟苯乙酮结晶母液反应制备縮 酮，反复套用。 本发明的一大创新之处在于使用新戊二醇作为辅助分离试剂，其效果要远好于乙 二醇、丙二醇及其它二醇，乙二醇、丙二醇的反应活性不如新戊二醇，生成縮酮的收率大大 降低，同时反应所生成的縮酮不太稳定，容易在蒸馏的过程中分解，实验表明使用新戊二醇 为辅助分离试剂，母液中2， 4- 二氯-5-氟苯乙酮回收率可达到90%以上。其中新戊二醇的 回收率也大多达到80%以上。
下面对本发明的技术方案进行具体说明。 本发明所述的酸性催化剂A、酸性催化剂B各自独立选自下列之一 对甲苯磺酸、 全氟磺酸树脂、硫酸、盐酸、硫酸氢钠、硫酸氢钾。所述的硫酸优选98%的浓硫酸，所述的盐酸优选36. 5%的浓盐酸。本发明步骤(a)使用的酸性催化剂A和步骤(b)使用的酸性催化 剂B可以相同也可以不相同。优选的，所述的酸性催化剂A、酸性催化剂B各自独立选自下 列之一 对甲苯磺酸、全氟磺酸树脂。 本发明所述的惰性有机溶剂A、惰性有机溶剂B各自独立选自下列一种或任意几 种任意比例的混合苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、环己烷。惰性有机溶剂A、惰 性有机溶剂B两者可以相同也可以不相同。优选的，所述的惰性有机溶剂A、惰性有机溶剂 B各自独立选自下列之一 甲苯、环己烷。 本发明步骤(a)中，所述的2， 4， - 二氯-5-氟苯乙酮结晶母液中含有的2，4， - 二
氯-5-氟苯乙酮新戊二醇酸性催化剂A的物质的量比推荐为i : o.9 i.2 : o.oi
0. 2，优选为1 : 1.0 1. 1 : 0. 05 0. 1。母液中2，4，-二氯-5-氟苯乙酮含量用GC方 法进行检测。所述的惰性有机溶剂A的体积用量以2，4，-二氯-5-氟苯乙酮结晶母液的质 量计推荐为0. 2 2ml/g，优选为0. 5 lml/g。 本发明所述的步骤(a)中所述的反应温度优选为60 12(TC，更优选为惰性有机 溶剂和水的共沸回流温度。步骤(a)中所述反应的反应时间一般在0. 5 5h，优选为1 2h。 由于步骤(a)所述反应是可逆反应，反应过程中生成的水分不断移走有助于反应 的进行。本发明具体推荐所述的步骤(a)按照如下进行在反应器中加入2，4-二氯-5-氟 苯乙酮结晶母液、新戊二醇、酸性催化剂A和惰性有机溶剂A，加热回流分水，反应1 2 小时后，得到混合液A。所述混合液A中主要含有2，4-二氯-5-氟苯乙酮縮酮、2，6-二 氯-3-氟苯乙酮、惰性有机溶剂A、酸性催化剂A，由于2，4- 二氯-5-氟苯乙酮縮酮和2， 6- 二氯-3-氟苯乙酮的沸点在常压下相差甚多，故所述混合液A可通过常规方法进行分离 纯化以分别得到2，4-二氯-5-氟苯乙酮縮酮和2，6-二氯-3-氟苯乙酮，通常可采用如下方 法进行操作将所得混合液A先去除酸性催化剂A，有机层回收溶剂后减压蒸馏收集所需馏 分，分别得2，6， -二氯-3-氟苯乙酮和2，4-二氯-5-氟苯乙酮縮酮。去除酸性催化剂时， 基于酸性催化剂A的不同性质可采用不同的操作，若酸性催化剂A不溶于反应体系，则可以 通过过滤除去；若酸性催化剂A溶于反应体系，则可以将反应所得的混合液用碱水溶液中 和至中性，然后用少量水洗涤，静置分层，分出有机层进行后续操作。所述的碱水溶液通常 可采用氢氧化钠溶液。 本发明步骤(b)中，所述的2，4-二氯-5-氟苯乙酮縮酮水酸性催化剂B的物
质的量比推荐为i : i 5. o : o. oi o. 2，优选为i : 2. o 3. o : o. 05 o. i。所述
的惰性有机溶剂B的体积用量以2， 4- 二氯-5-氟苯乙酮縮酮的质量计推荐为0. 4 4ml/ g，优选为1 2ml/g。本发明中控制水的加入量，以避免工业上由于加入大量水带来很多酸 性废水的处理问题。 本发明步骤(b)所述水解反应的温度优选60 ll(TC ，反应时间优选2 5h。
本发明步骤(b)所述的后处理，可采用如下操作当使用的酸性催化剂B不溶于反 应体系时，可通过过滤除去该酸性催化剂，然后静置分层得到水层和有机层；当使用的酸性 催化剂B溶于反应体系时，可先使用碱水溶液将混合液中和至中性，然后静置分层得到水 层和有机层。所述的碱水溶液通常可使用氢氧化钠溶液。 本发明与现有技术相比，本发明具有工艺路线先进、操作简单、反应条件温和、2，
54- 二氯-5-氟苯乙酮回收率高、环境友好、辅助试剂新戊二醇可以反复回收使用、固相酸性 催化剂可回收利用、生产成本低等优点，适合工业化规模生产。
具体实施例方式
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此
实施例1 投料物质的量比母液中的2，4，-二氯-5-氟苯乙酮新戊二醇酸性催化剂A的
物质的量比为i : 1.05 : o. i，酸性催化剂A为对甲苯磺酸。縮酮水催化剂B的物质 的量比为i : 2.o : 0.2，酸性催化剂B为对甲苯磺酸。 在装有机械搅拌、分水器、回流冷凝管的250ml的四口烧瓶中，加入75g 2，4_二 氯-5-氟苯乙酮母液(GC显示其含量为40%，含2，4- 二氯-5-氟苯乙酮30g) 、15. 8g新 戊二醇、2.49g对甲苯磺酸和75ml甲苯。加热搅拌，分水回流2h，冷却到室温，将反应液用 50%氢氧化钠溶液中和至中性并用少量水洗涤，以去除体系中的对甲苯磺酸及多余的新戊 二醇。静置分层，有机层减压回收甲苯，得到縮酮与2，6-二氯-3-氟苯乙酮的混合液。再 高真空蒸馏，真空度为2mmHg，分别蒸馏收集118-120°C (即2，6_ 二氯-3-氟苯乙酮)和 148-150°C (即縮酮)馏分。 将所得縮酮加入对甲苯磺酸4. 98g、5. 2ml水、60ml甲苯，升温到10(TC反应5h。冷 却，反应液用50X氢氧化钠溶液调节pH至中性，静置分层。有机层回收甲苯后，减压蒸馏得 到2，4- 二氯-5-氟苯乙酮28. 8g(产品回收率为96. 0% )。 水层加入35ml甲苯，回流分水，分水结束后，热过滤除去不溶物质，浓縮得白色新 戊二醇固体12. 6g(回收率为80. 0% )直接套用到下一批反应中。
实施例2 投料物质的量比母液中的2，4，-二氯-5-氟苯乙酮新戊二醇酸性催化剂A的
物质的量比为i : 1.05 : o. i，酸性催化剂A为全氟磺酸树脂，有机溶剂为甲苯。縮酮 水催化剂B的物质的量比为i : 5.o : o. os，酸性催化剂B为全氟磺酸树脂(其中氢离
子含量为0. 5mmol/g，以下同)。 在装有机械搅拌、分水器、回流冷凝管的250ml的四口烧瓶中，加入75g 2，4_二 氯-5-氟苯乙酮母液(含2， 4- 二氯-5-氟苯乙酮30g) 、 15. 8g新戊二醇(12. 6g回收新戊 二醇+3.2g新鲜的新戊二醇)、29g全氟磺酸树脂和37.5ml甲苯。加热搅拌，分水回流lh， 冷却到室温，滤除全氟磺酸树脂。减压回收甲苯，得到縮酮与2，6-二氯-3-氟苯乙酮的混 合液。再高真空蒸馏，真空度为2mmHg，分别蒸馏收集118-120。C (即2， 6-二氯-3-氟苯乙 酮)和148-150°C (即縮酮)馏分。 将所得縮酮加入全氟磺酸树脂14. 5g、13ml水、60ml甲苯，加热回流3. 5h。冷却， 滤除全氟磺酸树脂，静置分层。有机层回收甲苯后，减压蒸馏得到2，4-二氯-5-氟苯乙酮 29g(产品回收率为96.7%)。 水层加入35ml甲苯，回流分水，浓縮得白色新戊二醇固体13.4g(回收率为 85. 0% )直接套用到下一批反应中。
实施例3 投料物质的量比母液中的2，4， -二氯-5_氟苯乙酮新戊二醇酸性催化剂A的物质的量比为i : 1.2 : o. i，酸性催化剂A为对甲苯磺酸，有机溶剂为环己烷。縮酮 水催化剂B的物质的量比为i : 2.0 : o. 2，酸性催化剂B为对甲苯磺酸。 在装有机械搅拌、分水器、回流冷凝管的250ml的四口烧瓶中，加入75g 2，4_二 氯-5-氟苯乙酮母液(含2， 4- 二氯-5-氟苯乙酮30g) 、 18g新戊二醇(13. 4g回收新戊二醇 +4. 6g新鲜的新戊二醇)、2. 5g对甲苯磺酸和113ml环己烷。加热搅拌，分水回流5h，冷却到 室温，将反应液用50%氢氧化钠溶液中和至中性并用少量水洗涤，以去除体系中的对甲苯 磺酸及多余的新戊二醇。静置分层，有机层减压回收环己烷，得到縮酮与2， 6-二氯-3-氟苯 乙酮的混合液。再减压蒸馏，真空度为2mmHg，分别蒸馏收集118-12(TC (即2，6-二氯-3-氟 苯乙酮)和148-150。C (即縮酮)馏分。 将所得縮酮加入对甲苯磺酸4. 98g、5. 2ml水、65ml环己烷，加热回流2. 5h。冷却，
50X氢氧化钠溶液调节pH至中性，静置分层。有机层回收环己烷后，减压蒸馏得到2，4-二 氯-5-氟苯乙酮28. 5g(产品回收率为95% )。 水层加入35ml环己烷，回流分水，分水结束后，热过滤除去不溶物质，浓縮得白色 新戊二醇固体13. 4g(回收率为85. 0% )直接套用到下一批反应中。
实施例4投料物质的量比母液中的2，4， -二氯-5-氟苯乙酮新戊二醇酸性催化剂A
的物质的量比为i : 1.05 : o.oi，酸性催化剂A为全氟磺酸树脂，有机溶剂为环己烷。縮 酮水催化剂b的物质的量比为i : 2. o : o. oi，酸性催化剂b为全氟磺酸树脂。 在装有机械搅拌、分水器、回流冷凝管的250ml的四口烧瓶中，加入75g 2，4_二 氯-5-氟苯乙酮母液(含2，4- 二氯-5-氟苯乙酮30g) 、15. 8g新戊二醇、2. 9g全氟磺酸树 脂和113ml环己烷。加热搅拌，分水回流5h，冷却到室温，滤除全氟磺酸树脂。减压回收环 己烷，得到縮酮与2，6- 二氯-3-氟苯乙酮的混合液。再减压蒸馏，真空度为2mmHg，分别蒸 馏收集118-120。C (即2，6-二氯-3-氟苯乙酮)和148-150°C (即縮酮)馏分。
将所得縮酮加入全氟磺酸树脂2. 9g、5. 2ml水、65ml环己烷，升温到6(TC反应 3.5h。冷却，滤除全氟磺酸树脂，静置分层。有机层回收环己烷后，减压蒸馏得到2，4-二 氯-5-氟苯乙酮27. 9g(产品回收率为93% )。 水层加入35ml环己烷，回流分水，分水结束后，热过滤除去不溶物质，浓縮得白色 新戊二醇固体13. 4g(回收率为85. 0% )直接套用到下一批反应中。
实施例5 投料物质的量比母液中的2，4，-二氯-5-氟苯乙酮新戊二醇酸性催化剂A的
物质的量比为i : 0.9 : 0.2，酸性催化剂A为硫酸氢钾，有机溶剂为环己烷。縮酮水
催化剂B的物质的量比为1 : 2.0 : 0.2，有机溶剂为甲苯，酸性催化剂B为浓硫酸。
在装有机械搅拌、分水器、回流冷凝管的250ml的四口烧瓶中，加入75g 2，4_二 氯-5-氟苯乙酮母液(含2，4- 二氯-5-氟苯乙酮30g) 、13. 5g新戊二醇、3. 95g硫酸氢钾 和113ml环己烷。加热搅拌，分水回流5h，冷却到室温，将反应液用50%氢氧化钠溶液中和 至中性并用少量水洗涤，以去除体系中的硫酸氢钾。静置分层，有机层减压回收环己烷，得 到縮酮与2，6- 二氯-3-氟苯乙酮的混合液。再减压蒸馏，真空度为2mmHg，分别蒸馏收集 118-120°C (即2，6-二氯-3-氟苯乙酮)和148-150°C (即縮酮)馏分。
将所得縮酮加入浓硫酸2. 9g、5. 2ml水、65ml甲苯，加热到ll(TC反应2. 0h。冷却，50X氢氧化钠溶液调节pH至中性，静置分层。减压回收溶剂，减压蒸馏得到2，4-二 氯_5-氟苯乙酮24. Og(产品回收率为80. 0% )。 水层加入35ml甲苯，回流分水，分水结束后，热过滤除去不溶物质，浓縮得白色新 戊二醇固体10. lg(回收率为74. 8% )直接套用到下一批反应中。
实施例6 投料物质的量比母液中的2，4，-二氯-5-氟苯乙酮新戊二醇酸性催化剂A的
物质的量比为i : 1.2 : 0.2，酸性催化剂A为浓硫酸，有机溶剂为对二甲苯。縮酮水
催化剂B的物质的量比为1 : 1. 0 : 0. 2，酸性催化剂B为36. 5%的浓盐酸。在装有机械搅拌、分水器、回流冷凝管的250ml的四口烧瓶中，加入75g 2，4_二
氯-5-氟苯乙酮母液(含2， 4- 二氯-5-氟苯乙酮30g) 、 18g新戊二醇、2. 9g浓硫酸和15ml
对二甲苯。加热搅拌，分水回流5h，冷却到室温，将反应液用50%氢氧化钠溶液中和至中性
并用少量水洗涤，以去除体系中的硫酸及多余的新戊二醇。静置分层，有机层减压回收对二
甲苯，得到縮酮与2，6-二氯-3-氟苯乙酮的混合液。再减压蒸馏，真空度为2mmHg，分别蒸
馏收集118-120。C (即2，6-二氯-3-氟苯乙酮)和148-150°C (即縮酮)馏分。 将所得縮酮加入浓盐酸3. lg、2. 6ml水、65ml环己烷，加热到6(TC反应5. Oh。冷
却，50X氢氧化钠溶液调节pH至中性，静置分层。减压回收有机溶剂后，真空蒸馏得到2，
4- 二氯-5-氟苯乙酮24. 3g(产品回收率为81% )。 水层加入35ml对二甲苯，回流分水，分水结束后，热过滤除去不溶物质，浓縮得白 色新戊二醇固体12. 6g(回收率为70. 0% )直接套用到下一批反应中。
实施例7 投料物质的量比母液中的2，4，-二氯-5-氟苯乙酮新戊二醇酸性催化剂A的
物质的量比为i : 1.2 : 0.02，酸性催化剂A为全氟磺酸树脂，有机溶剂为对二甲苯。縮 酮水催化剂b的物质的量比为i : 2.o : o. i，酸性催化剂b为浓盐酸。 在装有机械搅拌、分水器、回流冷凝管的250ml的四口烧瓶中，加入75g 2，4_二 氯-5-氟苯乙酮母液(含2，4- 二氯-5-氟苯乙酮30g) 、18g新戊二醇、5. 8g全氟磺酸树脂 和150ml对二甲苯。加热搅拌，分水回流5h，冷却到室温，滤除全氟磺酸树脂。减压回收对 二甲苯，得到縮酮与2，6-二氯-3-氟苯乙酮的混合液。再减压蒸馏，真空度为2mmHg，分别 蒸馏收集118-120。C (即2，6-二氯-3-氟苯乙酮)和148-150°C (即縮酮)馏分。
将所得縮酮加入浓盐酸1.6g、5. 2ml水、65ml对二甲苯，加热回流2h。冷却，50% 氢氧化钠溶液调节pH至中性，静置分层。有机层回收对二甲苯后，减压蒸馏得到2，4-二 氯-5-氟苯乙酮26. 6g(产品回收率为88. 8% )。 水层加入35ml对二甲苯，回流分水，分水结束后，热过滤除去不溶物质，浓縮得白 色新戊二醇固体13. 5g(回收率为75. 0% )直接套用到下一批反应中。
权利要求
一种从2，4-二氯-5-氟苯乙酮结晶母液中回收2，4-二氯-5-氟苯乙酮的方法，所述2，4-二氯-5-氟苯乙酮结晶母液中主要含有2，4-二氯-5-氟苯乙酮和2，6-二氯-3-氟苯乙酮，其特征在于所述方法包括如下步骤(a)以2，4-二氯-5-氟苯乙酮结晶母液和新戊二醇为原料，在酸性催化剂A作用下于惰性有机溶剂A中进行反应，反应过程中不断分出生成的水，充分反应后得到混合液A；所得混合液A经分离纯化分别得到2，6-二氯-3-氟苯乙酮和2，4-二氯-5-氟苯乙酮缩酮；(b)步骤(a)所得2，4-二氯-5-氟苯乙酮缩酮和水在惰性有机溶剂B中在酸性催化剂B作用下进行水解反应，充分反应后得到混合液B；将所得混合液B进行后处理得到水层和有机层，有机层回收溶剂后，真空蒸馏得到2，4-二氯-5-氟苯乙酮。
2. 如权利要求l所述的方法，其特征在于步骤(b)所得水层加入惰性有机溶剂C，回流 分水，分水结束后，过滤，所得滤液浓縮得白色新戊二醇固体。
3. 如权利要求2所述的方法，其特征在于所述的惰性有机溶剂c选自下列一种或任意 几种任意比例的混合苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、环己烷。
4. 如权利要求1 3之一所述的方法，其特征在于所述的酸性催化剂A、酸性催化剂B 各自独立选自下列之一对甲苯磺酸、全氟磺酸树脂、硫酸、盐酸、硫酸氢钠、硫酸氢钾。
5. 如权利要求1 3之一所述的方法，其特征在于所述的惰性有机溶剂A、惰性有机溶 剂b各自独立选自下列一种或任意几种任意比例的混合苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对 二甲苯、环己烷。
6. 如权利要求l 3之一所述的方法，其特征在于步骤(a)中，所述的2，4-二氯-5-氟 苯乙酮结晶母液中含有的2，4-二氯-5-氟苯乙酮新戊二醇酸性催化剂A的物质的量比为i : o. 9 i. 2 : o. oi o. 2。
7. 如权利要求1 3之一所述的方法，其特征在于步骤(a)所述反应的反应温度为 60 120。C，反应时间为时间为0. 5 5h。
8. 如权利要求7所述的方法，其特征在于所述的步骤(a)具体按照如下进行在反应 器中加入2， 4- 二氯-5-氟苯乙酮结晶母液、新戊二醇、酸性催化剂A和惰性有机溶剂A，加 热回流分水，反应1 2小时，得到混合液A。
9. 如权利要求1 3之一所述的方法，其特征在于步骤(b)所述的2，4-二氯-5-氟苯乙酮縮酮水酸性催化剂b的物质的量比为i : i 5. o : o. oi o. 2。
10. 如权利要求1 3之一所述的方法，其特征在于步骤(b)所述的水解反应的反应温 度为60 ll(TC，反应时间为2 5h。
全文摘要
本发明公开了一种从结晶母液中高效回收2，4-二氯-5-氟苯乙酮的方法，包括如下步骤(a)以2，4-二氯-5-氟苯乙酮结晶母液和新戊二醇为原料，在酸性催化剂A作用下于惰性有机溶剂A中进行反应，反应过程中不断分出生成的水，充分反应后经分离纯化分别得到2，6-二氯-3-氟苯乙酮和2，4-二氯-5-氟苯乙酮缩酮；(b)步骤(a)所得2，4-二氯-5-氟苯乙酮缩酮和水在惰性有机溶剂B中在酸性催化剂B作用下进行水解反应，充分反应后经后处理得到2，4-二氯-5-氟苯乙酮。本发明工艺路线先进，操作简单，反应条件温和，2，4-二氯-5-氟苯乙酮回收率高，环境友好，辅助试剂新戊二醇可以反复回收使用，固相酸性催化剂可回收利用，生产成本低，适合工业化规模生产。
文档编号C07C45/00GK101747167SQ20091015509
公开日2010年6月23日 申请日期2009年12月21日 优先权日2009年12月21日
发明者姜辉, 杨郭明, 王超, 苏为科, 郑利冬, 陈志卫, 黄生建 申请人:浙江工业大学;浙江中欣化工股份有限公司