专利名称：N-氯甲基-n-苯基氨基甲酰氯的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种农药中间体的制备方法，特别是一种N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰 氯的制备工艺。
背景技术：
N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯(简称N-氯化物)是制备噻嗪酮的关键中间体。噻 嗪酮的化学名为2-特丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-1，3，5-噻二嗪-4-酮，是一种噻 二嗪类昆虫生长调节剂，属昆虫蜕皮抑制剂。通过抑制壳多糖合成和干扰新陈代谢，使害 虫不能正常蜕皮和变态而逐渐死亡。具有高活性、高选择性、长残效期的特点。；具触杀、胃 毒作用强，具渗透性；不杀成虫，但可减少产卵并阻碍卵孵化的杂环类昆虫几丁质合成抑制 剂。噻嗪酮是对鞘翅目、部分同翅目以及蜱螨目具有持效性杀幼虫活性的农用杀虫剂。可 有效地防治水稻上的大叶蝉科、飞虱科；马铃薯上的大叶蝉科；柑桔、棉花和蔬菜上的粉虱 科；柑桔上的蚧科、盾蚧料和粉蚧科等害虫。适用于水稻、果树、茶树、蔬菜作物。现有技术中的N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯反应方程式是
考虑到收率及制造成本，合成N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯的溶剂大多用四氯化碳。 而现在国家禁止使用四氯化碳，四氯化碳与硫酸反应生成光气。四氯化碳易挥发。密度 (200C ) 1. 595克/立方厘米，熔点一 22. 8°C，沸点76 77°C。四氯化碳的蒸气密度5. 3g/ L，且不会燃烧；蒸气压15. 26kPa(25°C )，四氯化碳的蒸气有毒，长期吸入少量四氯化碳蒸 汽可致癌，它的麻醉性较氯仿为低，但毒性较高。吸入人体2 4毫升就可使人死亡。四 氯化碳在水中的溶解度很小，且遇湿气及光即逐渐分解生成盐酸。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种工艺更为合理、成 本低、操作更为安全、收率高的N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯的制备方法。本发明所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的。本发明是一种 N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯的制备方法，其特点是制备过程中使用氯苯作溶剂。本发明所要解决的技术问题还可以通过以下的技术方案来进一步实现。以上所述 的制备方法，其特点是，具体步骤如下取N-甲基苯胺加入氯苯中，N-甲基苯胺与氯苯的重 量比为1:4-7，搅拌溶解，缓慢升温至30-60°C，开始通光气，直至气相色谱检测无N-甲基苯 胺，停止通光气；接着开始通氯气，直至气相色谱检测产生N-二氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯时停止通氯；用水循环真空泵抽去反应液中剩余的氯气和盐酸气，接着用真空泵蒸去部分 溶剂得到N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯的溶液。本发明所要解决的技术问题还可以通过以下的技术方案来进一步实现。以上所述 的制备方法，其特点是N-甲基苯胺与氯苯的重量比为1:5-6。本发明的溶剂氯苯是无色透明液体，毒性比四氯化碳要小得多。其相对蒸气密度 (空气=1)为3. 9，饱和蒸气压为1.33 (20°C) kPa。所以不管是从毒性还是蒸汽压来说，氯 苯都比四氯化碳要小，对工人更安全；另外由于氯苯的蒸汽压较小，因此氯苯的损失量就较 小，处理三废所需成本就小，也就是生产成本就小，更有利于工业生产。与现有技术相比，本发明工艺更为安全合理，减少了车间生产过程中的危险性，该 方法的反应总收率以N-甲基苯胺计可达90%以上，生产成本低，对环境更友好，所生产的产 品可以达到了国际标准，更适合于工业化生产。
具体实施例方式以下进一步描述本实用新型的具体技术方案，以便于本领域的技术人员进一步地 理解本发明，而不构成对其权利的限制。实施例1。一种N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯的制备方法，制备过程中使用氯苯 作溶剂。实施例2。实施例1所述的制备方法的具体步骤如下取N-甲基苯胺加入氯苯 中，N-甲基苯胺与氯苯的重量比为1:4，搅拌溶解，缓慢升温至30°C，开始通光气，直至气相 色谱检测无N-甲基苯胺，停止通光气；接着开始通氯气，直至气相色谱检测产生N-二氯甲 基-N-苯基氨基甲酰氯时停止通氯；用水循环真空泵抽去反应液中剩余的氯气和盐酸气， 接着用真空泵蒸去部分溶剂得到N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯的溶液。实施例3。实施例1所述的制备方法的具体步骤如下取N-甲基苯胺加入氯苯中， N-甲基苯胺与氯苯的重量比为1: 7，搅拌溶解，缓慢升温至60°C，开始通光气，直至气相 色谱检测无N-甲基苯胺，停止通光气；接着开始通氯气，直至气相色谱检测产生N-二氯甲 基-N-苯基氨基甲酰氯时停止通氯；用水循环真空泵抽去反应液中剩余的氯气和盐酸气， 接着用真空泵蒸去部分溶剂得到N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯的溶液。实施例4。实施例1所述的制备方法的具体步骤如下取N-甲基苯胺加入氯苯 中，N-甲基苯胺与氯苯的重量比为1:5，搅拌溶解，缓慢升温至40°C，开始通光气，直至气相 色谱检测无N-甲基苯胺，停止通光气；接着开始通氯气，直至气相色谱检测产生N-二氯甲 基-N-苯基氨基甲酰氯时停止通氯；用水循环真空泵抽去反应液中剩余的氯气和盐酸气， 接着用真空泵蒸去部分溶剂得到N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯的溶液。实施例5。实施例1所述的制备方法的具体步骤如下取N-甲基苯胺加入氯苯 中，N-甲基苯胺与氯苯的重量比为1:6，搅拌溶解，缓慢升温至50°C，开始通光气，直至气相 色谱检测无N-甲基苯胺，停止通光气；接着开始通氯气，直至气相色谱检测产生N-二氯甲 基-N-苯基氨基甲酰氯时停止通氯；用水循环真空泵抽去反应液中剩余的氯气和盐酸气， 接着用真空泵蒸去部分溶剂得到N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯的溶液。实施例6。N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯制备方法实验。实验一。用本发明方法制备N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯实验。
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在装有尾气处理系统和搅拌器、温度计的250ml四口瓶中，加入N-甲基苯胺20克 和氯苯140克，开搅拌，升温至50°C，开始通光气，直至气相色谱检测无N-甲基苯胺，就停 止通光气，开始通氯气，直至气相色谱检测产生N- 二氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯时停止通 氯。用水循环真空泵抽去反应液中剩余的氯气和盐酸气，接着用真空泵蒸去氯苯得到N-氯 甲基-N-苯基氨基甲酰氯36. 2克。实验二。用本发明方法制备N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯实验。在装有尾气处理系统和搅拌器、温度计的IOOOml四口瓶中，加入N-甲基苯胺90 克和氯苯600克，开搅拌，升温至60°C，开始通光气，直至气相色谱检测无N-甲基苯胺，就停 止通光气，开始通氯气，直至气相色谱检测产生N- 二氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯时停止通 氯。用水循环真空泵抽去反应液中剩余的氯气和盐酸气，接着用真空泵蒸去氯苯得到N-氯 甲基-N-苯基氨基甲酰氯170克。实验三。用本发明方法制备N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯实验。在装有尾气处理系统和搅拌器、温度计的3000L反应釜中，加入氯苯2000L，开搅 拌升温至60°C，开始通光气0. 5小时后，滴加N-甲基苯胺350公斤，直至气相色谱检测无 N-甲基苯胺，就停止通光气，开始通氯气，直至气相色谱检测产生N-二氯甲基-N-苯基氨基 甲酰氯时停止通氯。用水循环真空泵抽去反应液中剩余的氯气和盐酸气，接着用真空泵蒸 去氯苯得到N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯650公斤。实验四。对比实验。在具有尾气处理系统、搅拌器、温度计和回流冷凝器的250ml四口瓶中，加入N-甲 基苯胺20克和四氯化碳200克，开搅拌，升温至60°C，打开冷却水，开始通光气，直至气相色 谱检测无N-甲基苯胺，就停止通光气，而后开始通氯气，直至气相色谱检测产生N- 二氯甲 基-N-苯基氨基甲酰氯时停止通氯。用水循环真空泵抽去反应液中剩余的氯气和盐酸气， 接着用高真空泵蒸去四氯化碳得到N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯36. 2克。从以上的实验对比可以看出使用氯苯作溶剂，蒸汽压较小，因此氯苯的损失量就 较小，处理三废所需成本就小，也就降低了生产成本，更有利于工业生产。
权利要求
一种N 氯甲基 N 苯基氨基甲酰氯的制备方法，其特征在于制备过程中使用氯苯作溶剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，具体步骤如下取N-甲基苯胺加入 氯苯中，N-甲基苯胺与氯苯的重量比为1:4-7，搅拌溶解，缓慢升温至30-60°C，开始通光 气，直至气相色谱检测无N-甲基苯胺，停止通光气；接着开始通氯气，直至气相色谱检测产 生N-二氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯时停止通氯；用水循环真空泵抽去反应液中剩余的氯气 和盐酸气，接着用真空泵蒸去部分溶剂得到N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯的溶液。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于N-甲基苯胺与氯苯的重量比为 1:5-6。
全文摘要
本发明是一种N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯的制备方法，其特征在于制备过程中使用氯苯作溶剂。具体步骤如下取N-甲基苯胺加入氯苯中，搅拌溶解，缓慢升温，开始通光气，直至气相色谱检测无N-甲基苯胺，停止通光气；接着开始通氯气，直至气相色谱检测产生N-二氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯时停止通氯；用水循环真空泵抽去反应液中剩余的氯气和盐酸气，接着用高真空泵蒸去部分溶剂得到N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯的溶液。本发明工艺更为安全合理，减少了车间生产过程中的危险性，该方法的反应总收率以N-甲基苯胺计可达90%以上，生产成本低，对环境更友好，所生产的产品可以达到了国际标准，更适合于工业化生产。
文档编号C07C269/06GK101973912SQ20101052308
公开日2011年2月16日 申请日期2010年10月28日 优先权日2010年10月28日
发明者王耀良, 石卫兵 申请人:连云港市金囤农化有限公司