专利名称：2，6-二苯并咪唑基吡啶的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种芳香族有机化合物，具体是一种2，6_ 二苯并咪唑基吡啶的制备方法。
背景技术：
2，6_ 二苯并咪唑基吡啶作为重要的精细化学品中间体，在医药、农药、染料、发光材料、太阳能电池等的合成与制备中具有广泛的用途。目前，国内外报道2，6_ 二苯并咪唑基吡啶的制备方法主要有以下几个方面(1)以苯并咪唑与2，6_ 二氯吡啶为原料，在NaH 作用下制备得到2，6-二苯并咪唑基吡啶(Organometallics, 2009, 28 (6), 1965-1968) 该制备方法操作复杂，制备过程中采用的氢化钠，属于遇湿易燃物品，反应条件苛刻；同时制备过程中需不停的变换温度，不易控制，不利于实现工业化。(2)以苯并咪唑与2，6_ 二氟吡啶为原料，在密闭管中加热反应制备2，6-二苯并咪唑基吡啶(Adv. Synth. Catal. 2008， 350,1791-1795)。该制备方法采用的原料2，6-二氟吡啶价格高昂，后处理过程中采用乙酸乙酯、三氯甲烷、无水乙醚、苯进行重结晶，工艺复杂，生产成本较高。(3)以苯并咪唑与2，6-二溴吡啶为原料，制备得到2，6-二苯并咪唑基吡啶(Tetrahedron，2008，64 (19)， 4254-4259) 0在该方法中，采用CuI和1，3_ 二 (2-吡啶)-1，3-丙烷二酮作为催化剂，K2CO3 作为碱，在氮气的保护下进行反应，产率为76%。该方法所用催化剂CuI与1，3-二(2-吡啶)-1，3-丙烷二酮的价格昂贵，生产成本高，而且后处理过程中采用柱色谱分离纯化，不利于工业化生产。显然，上述方法中存在着操作复杂，反应条件苛刻，成本高，反应物分离纯化困难等问题。
发明内容
为了克服上述方法的缺点，本发明目的在于提供一种产率高、成本低、工艺简单的 2，6-二苯并咪唑基吡啶的制备方法。本发明提供的一种2，6- 二苯并咪唑基吡啶的制备方法，包括如下步骤1)将2，6_ 二溴吡啶、苯并咪唑、氢氧化钾、碳酸钾和铜粉按摩尔比 1:2-3: 0. 5-2 0. 5-2 0. 5_2，加入到反应器中，搅拌，控制体系温度为100°C至回流温度，反应时间为2)上述反应结束后，冷却，加入适量氨水，搅拌，将反应混合物倒入冰水中，静置、 抽滤，干燥，得黄色固体粗产物，粗产物用乙醇重结晶，干燥后得2，6_ 二苯并咪唑基吡啶， 产率85. 2-91. 4%,纯度大于98%。所述步骤1)的优选条件原料的加入量按摩尔比计为2，6_ 二溴吡啶苯并咪唑碳酸钾氢氧化钾铜粉=1 2. 0-2. 5 0. 8-1. 5 0. 8-1. 5 0. 8-1. 5，控制体系温度为130°C至回流温度，反应40-50h。所述步骤1)的进一步优选条件原料的加入量按摩尔比计为2，6-二溴吡啶苯
3并咪唑碳酸钾氢氧化钾铜粉=1 2.1-2.3 0.8-1.3 0.8-1.3 0.8-1.3。与现有技术相比，本发明在反应过程中同时加入氢氧化钾和碳酸钾，以铜粉作为催化剂，在未采用氮气保护的条件下进行反应。具有操作简单，产物易分离纯化，产率高，成本低的优点。
具体实施例方式实施例1在装有磁力搅拌器、回流冷凝管、温度计、无水CaCl2干燥管的IOOml四颈烧瓶中，依次加入 1. 18g(5mmol)2，6-二溴吡啶、1. 30g(llmmol)苯并咪唑、0. 32g(5mmol)铜粉、 0. 69g(5mmol)无水碳酸钾，0. 28g(5mmol)氢氧化钾和50mL DMF，控制温度为130°C反应48h 后，冷却反应混合物至室温，加入适量氨水，搅拌30min。将反应混和液倒入盛有冰水的烧杯中，搅拌，静置，抽滤，干燥得粗产物。粗产物用乙醇重结晶，得白色固体产物1.37g，产率 88. 4%，纯度 98.7%。实施例2在装有磁力搅拌器、回流冷凝管、温度计、无水CaCl2干燥管的IOOml四颈烧瓶中，依次加入 1. 18g(5mmol)2，6-二溴吡啶、1. 30g(llmmol)苯并咪唑、0. 32g(5mmol)铜粉、 0. 69g(5mmol)无水碳酸钾，0. 28g(5mmol)氢氧化钾和50mL DMF，加热回流反应4 后停止反应。冷却反应混合物至室温，加入适量氨水，搅拌30min。将反应混和液倒入盛有冰水的烧杯中，搅拌，静置，抽滤，干燥得粗产物。粗产物用乙醇重结晶，得白色固体产物1.41g，产率 90. 8%，纯度 98. 5%0实施例3在装有磁力搅拌器、回流冷凝管、温度计、无水CaCl2干燥管的IOOml四颈烧瓶中，依次加入1. 18g(5mmol)2，6-二溴吡啶、1. 30g(ll讓ol)苯并咪唑、0. 38g(6讓ol)铜粉、 0. 83g(6mmol)无水碳酸钾，0. 34g(6mmol)氢氧化钾和50mL DMF，加热回流反应4 后停止反应。冷却反应混合物至室温，加入适量氨水，搅拌30min。将反应混和液倒入盛有冰水的烧杯中，搅拌，静置，抽滤，干燥得粗产物。粗产物用乙醇重结晶，得白色固体产物1.36g，产率 87. 7%，纯度 98. 3%0产物的物理常数及波谱数据产品外观白色固体；熔点；IR(KBr, cnT1) :3112. 89,3053. 11,2923. 88,2852. 52,1782. 10,1598. 88,1581. 52, 1502. 44，1467.73，1456. 16，1386. 72，1363. 58，1284. 50，1232. 43，1203.50,1145.64， 1018. 34，877. 19,765. 69,736. 76,628. 75,568. 96,503. 39,428. 17 ；1HNMR δ ppm 7. 309-7. 359 (m, 4H), 7. 564 (d, J = 7. 5Hz，2H)，7. 832-7. 861 (m，2H)， 8. 048-8. 078 (m, 3H)，8. 549 (s,2H)；13CNMR δ ppm :112. 055，113. 754，121. 760，124. 640，125. 552，132. 725，141. 942， 142.837，145. 559，150. 281 ；Analysis calculated for( % ) C19H13N5 :C, 73. 30 ；H, 4. 21 ；N, 22. 49. Found :C, 72. 87 ；H, 4. 50 ；N, 22. 44.
权利要求
1.一种2，6- 二苯并咪唑基吡啶的制备方法，其特征在于包括如下步骤1)将2，6_二溴吡啶、苯并咪唑、氢氧化钾、碳酸钾和铜粉按摩尔比 1:2-3: 0. 5-2 0.5-2 0. 5_2，加入到反应器中，搅拌，控制体系温度为100°C至回流温度，反应时间为2)上述反应结束后，冷却，加入适量氨水，搅拌，将反应混合物倒入冰水中，静置、抽滤， 干燥，得黄色固体粗产物，粗产物用乙醇重结晶，干燥后得2，6- 二苯并咪唑基吡啶。
2.根据权利要求1所述的2，6-二苯并咪唑基吡啶的制备方法，其特征在于所述的2， 6-二溴吡啶与苯并咪唑的加入量按摩尔比为1 2.0-2.5。
3.根据权利要求1所述的2，6_二苯并咪唑基吡啶的制备方法，其特征在于所述的2，6_ 二溴吡啶、氢氧化钾、碳酸钾和铜粉的加入量按摩尔比为 1 0. 8-1. 5 0. 8-1. 5 0. 8-1. 5。
4.根据权利要求1所述的2，6_二苯并咪唑基吡啶的制备方法，其特征在于所述的控制体系温度为130°C至回流温度，反应时间为40-50h。
全文摘要
本发明提供了一种2，6-二苯并咪唑基吡啶的制备方法，步骤包括将计量的2，6-二溴吡啶、苯并咪唑、氢氧化钾、碳酸钾、铜粉加入到反应器中，N，N-二甲基甲酰胺为溶剂，控制温度为100℃至回流温度，反应24-56h；冷却，加入氨水，搅拌，将反应物倒入冰水中，静置，抽滤，粗产品用乙醇重结晶，干燥后得白色固体2，6-二苯并咪唑基吡啶，产率85.2-91.4％，纯度大于98％。本发明具有操作简便，产物易分离纯化，产率高，成本低的优点。
文档编号C07D401/14GK102267980SQ20111015292
公开日2011年12月7日 申请日期2011年6月4日 优先权日2011年6月4日
发明者张昭, 苏瑞飞 申请人:山西大学