专利名称：一种固体杂多酸催化合成2,2-双(4-羟乙氧基苯基)苊酮的方法
技术领域：
本发明涉及有机合成材料苊酮的制备技术领域，特别涉及一种固体杂多酸催化合成2，2-双(4-羟乙氧基苯基)苊酮的方法。
背景技术：
2，2-双羟乙氧基苯基)苊酮，分子式为C28H24O5,分子量为440. 49，白色粉末状物质，可溶于芳烃、乙腈、甲苯、乙醇和二氯甲烷等有机溶剂。
在现代聚合物加工工业中，2，2-双(4-羟乙氧基苯基)苊酮化合物及其取代衍生物作为重要的单体，被大量用于缩合反应中，尤其是用于制备具有高耐热性、良好的光学性能、良好的阻燃性能的聚酯、聚醚、聚碳酸酯或多醚等缩聚产品。由此制得的缩聚产品可用作光电性能的感光材料、高性能聚合体材料、抗高温性能的防辐射材料和热塑性热胀树脂材料等，可应用在电子、汽车、军事、航空航天等工业领域。发明内容
本发明的目的在于提供一种固体杂多酸催化合成2，2_双(4-羟乙氧基苯基)苊酮的方法，满足生产中设备腐蚀性低、环境污染小、产品质量好、工艺要求较低的要求。
本发明是采用以下技术方案实现的
一种固体杂多酸催化合成2，2-双(4-羟乙氧基苯基)苊酮的方法，以固体杂多酸和巯基羧酸为催化剂，使乙二醇苯醚和苊醌进行缩合反应，包括以下步骤氮气保护下，将苊醌、乙二醇苯醚、有机溶剂、固体杂多酸和巯基羧酸五种反应物加入容器中，其中，乙二醇苯醚与苊醌的摩尔比为G 10) 1，固体杂多酸占反应物总质量的1.0 10%，巯基羧酸与苊醌的质量比为(0.02 0.50) 1，有机溶剂占反应物总质量的30 50%，在60 130°C温度下搅拌反应6 14小时，液相监控原料苊醌基本消失反应结束，趁热过滤反应物，回收催化剂，母液水洗至中性，旋转蒸发回收有机溶剂，剩余物减压蒸馏回收乙二醇苯醚，釜底物加入重结晶试剂进行重结晶，真空干燥结晶物，即得2，2_双(4-羟乙氧基苯基) 苊酮产品。
所述杂多酸为饱和的Keggin结构1:12系列杂多酸或不饱和1:11系列杂多酸或 Dawson结构2:18系列杂多酸中的一种，杂多酸的分子式为H3PW1204(1、H4Siff12O40, H3PMo12O40, H4SiMo12O40, H8PMo11O39 或 H6P2Mo18O62 中的一种。
所述巯基羧酸为巯基乙酸和巯基丙酸中的一种。
所述有机溶剂为苯、甲苯和二甲苯中的一种。
所述重结晶试剂为甲醇、乙醇和甲苯中的一种。
所述容器为带有回流冷凝器和温度计的四口烧瓶。
与现有技术相比，本发明的有益效果是合成工艺流程合理可行，反应条件温和， 后处理简单，催化剂回收方便，产品纯度达99.0%以上，摩尔收率达到67. 5%以上，同时能解决设备腐蚀和环境污染问题，乙二醇苯醚易回收再利用，适于工业化生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
实施例1
氮气保护下，在IL带有回流冷凝器和温度计的四口瓶内依次加入73. 6克 (0. 4mol)苊醌，331. 2克(2. 4mol)乙二醇苯醚，348g苯，3. 5g β -巯基丙酸，16克磷钨酸 (H3PW12O40)，反应物总质量为772. 3克，搅拌，加热到125°C回流，反应6 14h，当液相监控原料苊醌基本消失时，结束反应。
趁热过滤反应物，回收催化剂，将母液用水洗至中性，旋转蒸发出去苯，剩余物减压蒸馏回收乙二醇苯醚179g，釜底物用甲醇重结晶，得到99%以上的白色2，2-双(4-羟乙氧基苯基)苊酮产品130g，摩尔收率为73.7%。
实施例2
氮气保护下，在IL带有回流冷凝器和温度计的四口瓶内依次加入73. 6克 (0. 4mol)苊醌，331. 2克(2. 4mol)乙二醇苯醚，348g甲苯，3. 5g β -巯基丙酸，16克磷钼酸 (H3PMo12O40或H8PMo11O39或H6P2Mo18O62中的一种)，反应物总质量为772. 3克，搅拌，加热到 125°C回流，反应约6 14h，当液相监控原料苊醌基本消失时，结束反应。
趁热过滤反应物，回收催化剂，将母液用水洗至中性，旋转蒸发出去甲苯，剩余物减压蒸馏回收乙二醇苯醚175g，釜底物用乙醇重结晶，得到99%以上的白色2，2-双(4-羟乙氧基苯基)苊酮产品128. 6g，摩尔收率为73%。
实施例3
氮气保护下，在IL带有回流冷凝器和温度计的四口瓶内依次加入73. 6克 (0. 4mol)苊醌，331. 2克(2. 4mol)乙二醇苯醚，348g 二甲苯，3. 5g β -巯基乙酸，16克硅钨酸(H4SiW12O4tl)，反应物总质量为772. 3克，搅拌，加热到130°C回流，反应约6 14h，当液相监控原料苊醌基本消失时，结束反应。
趁热过滤反应物，回收催化剂，将母液用水洗至中性，旋转蒸发出去二甲苯，剩余物减压蒸馏回收乙二醇苯醚170g，釜底物用甲苯重结晶，得到99%以上的白色2，2_双 (4-羟乙氧基苯基)苊酮产品119g，摩尔收率为67.5%。
权利要求
1.一种固体杂多酸催化合成2，2_双(4-羟乙氧基苯基)苊酮的方法，其特征在于， 以固体杂多酸和巯基羧酸为催化剂，使乙二醇苯醚和苊醌进行缩合反应，包括以下步骤氮气保护下，将苊醌、乙二醇苯醚、有机溶剂、固体杂多酸和巯基羧酸五种反应物加入容器中， 其中，乙二醇苯醚与苊醌的摩尔比为G 10) 1，固体杂多酸占反应物总质量的1.0 10%，巯基羧酸与苊醌的质量比为(0.02 0.50) 1，有机溶剂占反应物总质量的30 50%，在60 130°C温度下搅拌反应6 14小时，液相监控原料苊醌基本消失反应结束，趁热过滤反应物，回收催化剂，母液水洗至中性，旋转蒸发回收有机溶剂，剩余物减压蒸馏回收乙二醇苯醚，釜底物加入重结晶试剂进行重结晶，真空干燥结晶物，即得2，2_双(4-羟乙氧基苯基)苊酮产品。
2.根据权利要求1所述的一种固体杂多酸催化合成2，2-双(4-羟乙氧基苯基)苊酮的方法，其特征在于，所述杂多酸为饱和的Keggin结构1:12系列杂多酸或不饱和1:11系列杂多酸或Dawson结构2 18系列杂多酸中的一种，杂多酸的分子式为H3PW12O4tl、H4SiW12O40、 H3PMo12O40, H4SiMo12O40, H8PMo11O39 或 H6P2Mo18O62 中的一种或一种以上。
3.根据权利要求1或2所述的一种固体杂多酸催化合成2，2-双(4-羟乙氧基苯基) 苊酮的方法，其特征在于，所述巯基羧酸为巯基乙酸和巯基丙酸中的一种。
4.根据权利要求1或2或3所述的一种固体杂多酸催化合成2，2-双(4-羟乙氧基苯基)苊酮的方法，其特征在于，所述有机溶剂为苯、甲苯和二甲苯中的一种。
5.根据权利要求4所述的一种固体杂多酸催化合成2，2-双(4-羟乙氧基苯基)苊酮的方法，其特征在于，所述重结晶试剂为甲醇、乙醇和甲苯中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种固体杂多酸催化合成2，2-双(4-羟乙氧基苯基)苊酮的方法，其特征在于，所述容器为带有回流冷凝器和温度计的四口烧瓶。
全文摘要
本发明涉及有机材料苊酮的制备领域，特别涉及一种固体杂多酸催化合成2，2-双(4-羟乙氧基苯基)苊酮的方法，其特征是以固体杂多酸和巯基羧酸为催化剂，使乙二醇苯醚和苊醌进行缩合反应，将苊醌、乙二醇苯醚、有机溶剂、固体杂多酸和巯基羧酸五种反应物加入容器中，在60～130℃温度下搅拌反应6～14小时，母液水洗至中性，旋转蒸发回收有机溶剂，剩余物减压蒸馏回收乙二醇苯醚，进行重结晶，即得2，2-双(4-羟乙氧基苯基)苊酮产品。与现有技术相比，本发明的优点是流程合理，反应条件温和，后处理简单，催化剂回收方便，产品纯度99.0％以上，回收率80％以上，解决了设备腐蚀和环境污染问题，乙二醇苯醚易回收再利用。
文档编号C07C49/755GK102503792SQ201110338170
公开日2012年6月20日 申请日期2011年10月31日 优先权日2011年10月31日
发明者王守凯, 王海洋, 臧娜, 赵素娟, 金丹 申请人:中钢集团鞍山热能研究院有限公司