专利名称：磁性肟环钯催化剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及用于有机合成的催化剂及其制备方法。
背景技术：
Suzuki偶联反应是二十世纪发现的最重要的有机合成反应之一，是制备联苯化合物的有效途径，广泛应用于合成各种天然产物，制药和聚合物等。反应所用的催化剂以均相钯催化剂为主，均相钯催化剂具有催化活性高，选择性好等优点，但反应后催化剂的分离和回收困难，残留催化剂会对环境造成重金属污染，限制了它的应用。将钯配体固载化能够有效克服上述缺点，因而具有重要意义。但传统的固载方法是用分子筛、活性炭或高分子聚合物等作载体，制备的非均相钯催化剂在催化反应后需要用过滤、离心等方法与反应体系相分离，过程相对复杂，操作不便。
发明内容
本发明是要解决现有的均相钯催化剂或非均相钯催化剂不易分离的问题。而提供一种磁性肟环钯催化剂及其制备方法。本发明磁性肟环钯催化剂，其特征在于磁性肟环钯催化剂的结构式为
权利要求
1.磁性肟环钯催化剂，其特征在于磁性肟环钯催化剂的分子式为
2.根据权利要求1所述的磁性肟环钯催化剂，其特征在于CH3(CH2)n，其中η= 2或3 ； KSCH3(CH2)n，其中 η = 2 或 3。
3.如权利要求1所述的磁性肟环钯催化剂的制备方法，其特征在于磁性肟环钯催化剂的制备方法是通过以下步骤实现的一、含活性基团的肟的制备a、称取硅烷偶联剂、肟和强碱，其中硅烷偶联剂和肟的物质的量的比为0.5 1 1，肟和强碱的物质的量的比为1 1 ;b、在无水条件下，将a中称取的肟完全溶解在四氢呋喃里，得到肟溶液；C、将a中称取的强碱完全溶解在溶剂I中，得到强碱溶液，其中溶剂I为四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；d、在室温下，边搅拌边将肟溶液滴加到强碱溶液中，全部滴加完后继续搅拌1 ；e、在氮气保护下加入a中称取的硅烷偶联剂，在60 80°C条件下，回流10 Mh，得到含活性基团的肟；其中步骤a 中所述肟的结构为
4.根据权利要求3所述的一种磁性肟环钯催化剂的制备方法，其特征在于步骤一中所述强碱为氢化钠、叔丁醇钾或氢氧化钾。
5.根据权利要求3或4所述的磁性肟环钯催化剂的制备方法，其特征在于步骤一中所述硅烷偶联剂为3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-溴丙基三甲氧基硅烷、3-碘丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、3-溴丙基三乙氧基硅烷或3-碘丙基三乙氧基硅烷。
6.根据权利要求3或4所述的磁性肟环钯催化剂的制备方法，其特征在于步骤一的a 中硅烷偶联剂和肟的物质的量的比为0.6 0.9 1。
7.根据权利要求6所述的磁性肟环钯催化剂的制备方法，其特征在于步骤一的e中是在氮气保护下加入硅烷偶联剂，在70°C条件下，回流18h。
8.根据权利要求3、4或7所述的磁性肟环钯催化剂的制备方法，其特征在于步骤二的 g中是将所称取的顺磁性载体、含活性基团的肟和溶剂II放入容器中，在80°C的条件下，搅拌 18h。
9.根据权利要求3、4或7所述的磁性肟环钯催化剂的制备方法，其特征在于步骤三的 i中，磁性负载肟配体与Pd(OAc)2的比例是Ig 0. 5mmol、磁性负载肟配体与甲苯的比例是 Ig 60mLo
10.根据权利要求3、4或7所述的磁性肟环钯催化剂的制备方法，其特征在于步骤三中的j是在100°c的温度下，回流20h。
全文摘要
磁性肟环钯催化剂及其制备方法，它涉及用于有机合成的催化剂及其制备方法。本发明要解决现有的均相钯催化剂或非均相钯催化剂不易分离的问题。本发明磁性肟环钯催化剂的分子式为其中，R1为Cl、Br、I、Ar、CH3O、CN或CH3(CH2)n，其中n＝0～4；R2为H、CH3O或CH3(CH2)n，其中n＝0～4；FexOy为Fe3O4或Fe2O3。制备方法一、制备含活性基团的肟；二、制备磁性负载肟配体；三、制备磁性肟环钯催化剂。本发明的磁性肟环钯催化剂用于催化Suzuki反应，对多种芳基溴化物的催化活性可达90％以上，循环使用5次催化活性无明显降低，反应后外加一磁场就可以与反应体系分离。
文档编号C07C255/50GK102500417SQ20111038526
公开日2012年6月20日 申请日期2011年11月28日 优先权日2011年11月28日
发明者万红亮, 白雪峰 申请人:黑龙江省科学院石油化学研究院