烯烃聚合或共聚合催化剂及其制备方法

文档序号:3514335阅读:359来源:国知局
专利名称:烯烃聚合或共聚合催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及烯烃聚合或共聚合催化剂或催化剂体系、合成方法及其催化烯烃聚合的应用。
背景技术
从二十世纪五十年代发现了 Ziegler-Natta催化剂以来,高活性的MgCl2负载的钛的催化剂显示了很好的催化性能(K.Ziegler, et al, Angew.Chem.1995,67,424 ;K.Ziegler et al, Angew.Chem.1995,67,541 ;N.Kashiwa et al, USP-3642746,1968)。目前工业上,这种催化剂已经用于高密度聚乙烯(HDPE),线性低密度聚乙烯(LLDPE),间规聚丙烯(1-pp)的聚合物的生产。然而,这种多活性中心的固体催化剂目前还不能很好的通过调节催化剂结构来控制聚合物结构、性能。第四族茂金属催化剂的发现则较好地解决了上述问题。由于具有单活性中心,能够根据需要通过改变催化剂的结构来得到预期结构的聚合物(W.Kaminsky et al, Adv.0rganomet.Chem.1980,18,99 ;ff.Kaminsky et al, Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.1980,19,390 ;H.H.Brintzinger et al, Angew.Chem.1nt.Ed.Engl.1995,34,1143)。近十几年来,以含N、O、P等配位原子的配体代替环戊二烯与过渡金属配位得到的金属配合物作为烯烃聚合催化剂的研究蓬勃发展起来,这一类催化剂被统称为“茂后催化剂”。从1995年以来,逐渐有一些新的优秀的催化剂被合成出来,其中代表性的前过渡金属
配合物有如下几种:
权利要求
1.一种配体,其特征在于,所述配体具有以下结构:
2.如权利要求1所述的配体,其特征在于,D为取代或未取代的C2-C6的亚烷基或C6-C10的芳香烃基;和/或 R3为取代或未取代的C6-C10的芳香烃基;和/或 所述R2、R3和相邻的C原子成环,所述环为未取代或具有I 4个取代基的芳香环;其中,取代基包括齒素、硝基、C1-C6烷基、C5-C8环烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、或C6-C10的芳香烃基。
3.—种如权利要求1所述的配体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤: (i).由式A化合物与式B化合物反应,从而形成具有式C化合物结构的所述配体;
4.一种配体,其特征在于,所述配体具有以下结构:
5.一种如权利要求4所述的配体的制备方法,其特征在于,包括步骤:
6.一种催化剂,其特征在于,所述的催化剂是第四、第五、或第六族过渡金属前体与权利要求I或4所述的配体形成的配位化合物。
7.如权利要求6所述的催化剂,其特征在于,该催化剂选自如下结构式:
8.如权利要求6所述的催化剂,其特征在于,所述的过渡金属前体包括钛金属前体。
9.一种如权利要求6所述的催化剂的制备方法,其特征在于,包括步骤: 在有机溶剂中,权利要求1或4所述的配体与第四、第五、或第六族过渡金属前体进行反应,从而制成所述的催化剂。
10.一种烯烃聚合及共聚合的方法,其特征在于,包括步骤:在权利要求6所述的催化剂和任选的助催化剂存在下,催化烯`烃进行均聚或共聚合。
全文摘要
本发明涉及一种烯烃聚合或共聚合催化剂,该催化剂是一类第四、五或六族过渡金属配合物。本发明还提供了该催化剂的制备方法及在催化烯烃聚合或共聚合中的应用。本发明的催化剂,具有良好的热稳定性,在高温下催化聚合,可以保持良好的催化活性。
文档编号C07C317/36GK103183624SQ20111045690
公开日2013年7月3日 申请日期2011年12月30日 优先权日2011年12月30日
发明者唐勇, 王峥, 孙秀丽, 李军方 申请人:中国科学院上海有机化学研究所
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