专利名称：一种水溶性三联吡啶荧光化合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种生物医学领域，特别是一种水溶性三联吡啶荧光化合物及其制备方法。
背景技术：
三联吡啶化合物具有独特的光、电性能，在金属显色检测、发光材料制备等领域得到广泛应用。三联吡啶化合物的抗肿瘤活性是目前金属药物领域研究的热点，Shi P. F报道的三联吡啶金配合物在10_8M时对多种人源肿瘤细胞的生长抑制率在80%以上(J. Biol. Inorg. Chem.，2006，11，745)，Che C. M.报道的三联吡啶钼配合物的活性是顺钼类药物100 倍左右(Chem. Commun.，2005, 4675)。如何增加三联吡啶化合物的水溶性和生物相容性是促进三联吡啶化合物在生物医学领域应用的关键。目前在该领域常用的方法是通过引入羧基、磺酸基团来改善其溶解性，或通过引入糖基来增强生物相容性。这些方法的副反应较多，提纯步骤复杂，产率不高。
发明内容
本发明要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提出了一种发绿黄色荧光、具有良好水溶性的三联吡啶荧光化合物。本发明另一要解决的技术问题是提供了该水溶性三联吡啶荧光化合物的一种制备方法。本发明要解决的技术问题是通过以下技术方案来实现的，一种水溶性三联吡啶荧光化合物，其特点是具有如下结构
分子式C25H24N4O2，分子量412。化合物名称4’-p-N，N-二羟乙基苯基-2，2，6，2，三联吡啶。缩写词:TPYOH0上述水溶性三联吡啶荧光化合物的一种制备方法，其特点是包括如下步骤(1)将p-N，N-二羟乙基苯胺、吡啶、乙酸酐按质量比为I :1. 2 I. 7 :1. 5 2. O的比例配成溶液，80 100°C下搅拌20 30小时，冷却至室温后水洗，再用乙酸乙酯萃取，取上层萃取液进行水洗后分离出上层有机层，然后干燥，减压蒸馏，收集190 200°C /2mmHg的懼分，得到P-N，N- 二酯基苯胺；
(2)将p-N，N-二酯基苯胺、三氯氧磷(P0C13)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)按质量比为 I :1. O I. 2 :1. O I. 5的比例混合后，在-10 10°C条件下搅拌O. 5 I小时后升温至 80 100°C，反应3 8小时，冷却至室温，用醋酸钠或碳酸钠或氢氧化钠中的一种或几种调节pH=6 8，得到p-N, N- 二酯基苯甲醛；
(3)将p-N，N-二酯基苯甲醛溶解于乙醇中，再加入氢氧化钠的水溶液混和，其中氢氧化钠、P-N，N-二酯基苯甲醛、水、乙醇的质量比为I :5 8 :20 30 :60 80，常温搅拌3 7小时，调节pH=8 9，减压蒸馏后，得到p-N，N- 二羟乙基苯甲醛；
(4)将p-N，N-二羟乙基苯甲醛、2-乙酰基吡啶溶解于乙醇中，再加入10mol/L的氢氧化钠的水溶液混和，其中P-N，N- 二羟乙基苯甲醛、2-乙酰基吡啶、10 mol/L的NaOH、乙醇的质量比为I :1. O I. 5 :1. O I. 3 :4. O 7. 0，室温搅拌3小时后，_4°C冷冻I小时，除去上层溶液；另外再加入乙醇并搅拌至黑红色油状物全部溶解；然后另外再加入NaOH和浓度为25%的NH3 · H2O,其中再加入NaOH、NH3 · H2O的量与上述2-乙酰基吡啶用量三者的质量比为I. O 1.5 :10 15 :1，在80 120°C条件下反应3 8小时，浓缩至糊状，然后加入到由乙醇和无水乙醚按I : 10 20的比例配备的混合溶剂中，至析出黄色固体，过滤后干燥，得水溶性三联吡啶荧光化合物。本发明的水溶性三联吡啶荧光化合物水溶性好，发绿黄色荧光。本发明的水溶性三联吡啶的制备方法操作简单，易于纯化，产率高。三联吡啶的金属配合物种类繁多，应用广泛。依托本发明的水溶性良好的三联吡啶的合成方法，可获得一系列适宜于水溶液或生物体系研究的三联吡啶化合物。
图I为本发明的单晶X —射线衍射图。图2为本发明的核磁氢谱。图3为本发明的电喷雾质谱。
图4为本发明的红外光谱。图5为本发明的荧光光谱图。图6为本发明的锌配合物的荧光光谱图。图7为本发明的锌配合物的电喷雾质谱。
具体实施例方式一种水溶性三联吡啶荧光化合物，具有如下结构
权利要求
1 一种水溶性三联吡啶荧光化合物，其特征在于具有如下结构分子式C25H24N4O2，分子量412。
2.权利要求I所述的水溶性三联吡啶荧光化合物的一种制备方法，其特征在于包括如下步骤(1)将p-N，N-二羟乙基苯胺、吡啶、乙酸酐按质量比为I :1. 2 I. 7 :1. 5 2. O的比例配成溶液，80 100°C下搅拌20 30小时，冷却至室温后水洗，再用乙酸乙酯萃取，取上层萃取液进行水洗后分离出上层有机层，然后干燥，减压蒸馏，收集190 200°C /2mmHg的馏分，得到P-N，N- 二酯基苯胺；(2)将p-N,N-二酯基苯胺、POCl3、DMF按质量比为I :1.0 I. 2 :1.0 I. 5的比例混合后，在-10 10°C条件下搅拌O. 5 I小时后升温至80 100°C，反应3 8小时，冷却至室温，用醋酸钠或碳酸钠或氢氧化钠中的一种或几种调节pH=6 8，得到p-N，N- 二酯基苯甲醛；(3)将p-N，N-二酯基苯甲醛溶解于乙醇中，再加入氢氧化钠的水溶液混和，其中氢氧化钠、P-N，N-二酯基苯甲醛、水、乙醇的质量比为I :5 8 :20 30 :60 80，常温搅拌3 7小时，调节pH=8 9，减压蒸馏后，得到p-N，N- 二羟乙基苯甲醛；(4)将p-N，N-二羟乙基苯甲醛、2-乙酰基吡啶溶解于乙醇中，再加入10mol/L的氢氧化钠的水溶液混和，其中P-N，N- 二羟乙基苯甲醛、2-乙酰基吡啶、10 mol/L的NaOH、乙醇的质量比为I :1.0 I. 5 :1.0 I. 3 :4. O 7.0，室温搅拌3小时后，_4°C冷冻I小时，除去上层溶液；另外再加入乙醇并搅拌至黑红色油状物全部溶解；然后另外再加入NaOH和浓度为25%的NH3 · H2O,其中再加入NaOH、NH3 · H2O的量与上述2-乙酰基吡啶用量三者的质量比为I. O 1.5 :10 15 :1，在80 120°C条件下反应3 8小时，浓缩至糊状，然后加入到由乙醇和无水乙醚按I : 10 20的比例配备的混合溶剂中，至析出黄色固体，过滤后干燥，得水溶性三联吡啶荧光化合物。
全文摘要
一种水溶性三联吡啶荧光化合物，分子式C25H24N4O2，分子量412。化合物名称4’-p-N,N-二羟乙基苯基-2,2’:6,2’’-三联吡啶。本发明的水溶性三联吡啶荧光化合物水溶性好，发绿黄色荧光。本发明的水溶性三联吡啶的制备方法操作简单，易于纯化，产率高。三联吡啶的金属配合物种类繁多，应用广泛。依托本发明的水溶性良好的三联吡啶的合成方法，可获得一系列适宜于水溶液或生物体系研究的三联吡啶化合物。
文档编号C07D213/36GK102584686SQ20121000661
公开日2012年7月18日 申请日期2012年1月11日 优先权日2012年1月11日
发明者姜琴, 施鹏飞 申请人:淮海工学院