专利名称：一种简便实用的2-壬烯-γ-内酯的制备方法
—种简便实用的2-壬稀-Y -内酯的制备方法本发明涉及一种简便实用的2-壬烯-Y -内酯的制备方法。2-壬烯-Y-内酯天然存在于多种食物和植物提取物的挥发性成分中，如牛肉/蔬菜汤、葵花籽油、面条、西瓜、土豆片、猪油、蘑菇、炸薯条、报春花、烤烟叶等，具有椰子香和甜香。该化合物在2005年通过了美国FEMA (Flavour and ExtractManufacturers’Association)组织的安全评价,公布在第22批食用香料安全列表中,FEMA号为4188。a，0-不饱和Y-内酯是许多具有生物活性的天然产物的结构单元，有很多文献报道了其合成方法，近年来一些具有代表性的合成方法如下。以丙烯酸为原料制得3-对甲苯磺酰基丙烯酸，在丁基锂的作用下与醛反应，然后在碱的作用下进行消除反应得到
4-烷基取代的a，￠-不饱和Y-内酯；以丙烯醛为原料制得3-对甲苯磺酰基丙醛缩二甲醇，在丁基锂的作用下与醛反应，然后经过氧化、消除反应得到产物；4_烷基取代的2，3- 二氢呋喃经过单线态氧氧化也可转化为4-烷基取代的a，P -不饱和Y -内酯；丙烯酸的取代烯丙醇酯在RuCl2的催化作用下进行烯烃置换反应可得到4-烷基取代的a，P -不饱和Y-内酯；(E)-3-烷烯酸和含硒的亲电试剂作用，经过一锅煮的加成和消除两步反应，可得到4-烷基取代的a，@-不饱和Y-内酯。这些方法都存在不同程度的缺陷，如路线长、反应原料不易获得、试剂昂贵、产率低等等，因此操作简便、高产率和低成本的2-壬烯-Y -内酯的制备方法仍有待进一步的探索。本发明的目的是提供一种简便实用的2-壬烯-Y -内酯的制备方法。其特征是以(E) -3-壬烯酸为起始原料，用双氧水进行氧化，同时发生关环反应得到3-羟基-Y -壬内酯的中间体，然后通过甲磺酸酯进行消除反应得到目标产物。第一步反应是(E)-3-壬烯酸在甲酸溶液中用双氧水氧化，得到3-羟基-Y -壬内酯的中间体，产率85. 6% ;第二步反应是在二氯甲烷的溶液中3-羟基-Y -壬内酯与甲磺酰氯反应，形成的甲磺酸酯进行消除反应，得到2-壬烯-Y-内酯，产率88.0%。本发明的制备方法中使用环境友好的绿色氧化剂双氧水进行氧化，具有原料易得、操作简便和产率高的优点。反应式如下
权利要求
1. 一种简便实用的2-壬烯-Y-内酯的制备方法，其特征是以(E)-3-壬烯酸为起始原料，用双氧水进行氧化，同时发生关环反应得到3-羟基-Y-壬内酯的中间体，然后通过甲磺酸酯进行消除反应得到目标产物，第一步反应是(E)-3-壬烯酸在甲酸溶液中用双氧水氧化，得到3-羟基-Y -壬内酯的中间体，产率85. 6% ;第二步反应是在二氯甲烷的溶液中3-羟基-Y -壬内酯与甲磺酰氯反应，形成的甲磺酸酯进行消除反应，得到2-壬烯-Y -内酯，产率88. O %，反应式如下
全文摘要
本发明涉及一种结构如式(I)所示的2-壬烯-γ-内酯的制备方法。该方法步骤第一步反应是2-壬烯酸在甲酸溶液中用30％的双氧水氧化，得到中间体3-羟基-γ-壬内酯，产率85.6％；第二步反应是3-羟基-γ-壬内酯在二氯甲烷溶液中与甲磺酰氯反应，形成的甲磺酯在三乙胺作用下发生消除，得到2-壬烯-γ-内酯，产率88.0％。
文档编号C07D307/58GK102702146SQ20121017333
公开日2012年10月3日 申请日期2012年5月31日 优先权日2012年5月31日
发明者孙宇梅, 孙宝国, 孙金沅, 戴怡凤, 田红玉, 陈海涛, 黄明泉 申请人:北京工商大学