专利名称：一种氟代碳酸酯的合成方法
技术领域：
本发明涉及相转移催化合成技术领域，为一种氟代碳酸酯的合成方法，具体涉及相转移催化的一种氟代碳酸酯的合成方法。
背景技术：
含氟有机化合物因其具有优异的性能与超常的效果在实际应用中获得广泛认可。涉及国防、军工、航空航天、医药、汽车、石化等诸多国计民生的重要行业。氟代碳酸酯是近几年开发出来的重要含氟有机化合物，其在医药材料领域和锂离子电池领域都有着广阔的应用前景。氟代碳酸酯的合成主要通过氯代碳酸酯为原料，以金属氟化物盐为氟化试剂，进行卤素交换反应而得。但是因为金属氟化物盐在有机相中溶解度非常小，导致此非均相反 应十分困难，往往条件比较苛刻并且产率很低。为了增加金属氟化物盐在有机相中的溶解度，提高氟离子参与反应的速率，引入相转移催化剂成为解决这一问题的最佳途径。专利CN101870687提出以18-冠_6醚为相转移催化剂制备氟代碳酸乙烯酯，氟代碳酸乙烯酯的选择性只有78. 5%。专利CN101210005报道了用聚乙二醇作为相转移催化剂，最终FEC的收率只有55. 4%。目前虽有几类相转移催化剂的报道，但产率较低，效果并不十分理想。
发明内容
本发明是公开了一种以葫芦脲为相转移催化剂合成氟代碳酸酯的方法。该方法是以氯代碳酸酯为原料，以氟化钾为氟化试剂，以葫芦脲为催化剂，在有机溶剂中通过卤素交换反应来制备氟代碳酸酯。葫芦脲是一类新型的空腔大环化合物，其由苷脲基团在酸的催化下缩合而成，根据聚合的单元数量不同分为葫芦脲[5] 葫芦脲[10]不等。葫芦脲是像鼓型的大环化合物，其端口为多个羰基组成，对金属阳离子有很强的包合作用。因此在和金属氟化盐相互作用时，葫芦脲对金属阳离子的包结作用会使氟离子的裸露程度增加，因此增强了氟离子进攻卤代烃的能力，大大增加了反应的活性。如上所述的氯代碳酸酯具有如下结构特征
权利要求
1.一种氟代碳酸酯的合成方法；其特征在于 在有机溶剂中通过相转移催化剂的作用，用氟化钾作为氟化剂对氯代碳酸酯进行氟化反应，合成氟代碳酸酯；相转移催化剂的用量为氯代原料物质的摩尔数量的O. 1% 10% ;合成反应温度为50 200°C范围； 所述的相转移催化剂为葫芦脲及其衍生物；选自为葫芦脲[5]、葫芦脲[6]、葫芦脲[7]、葫芦脲[8]、葫芦脲[9]、葫芦脲[10];其结构如下
2.按照权利要求I所述的合成方法，其特征在于该相转移催化剂在氟化反应中的催化效用是在有机溶剂中进行，所述的有机溶剂包括N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、四氢呋喃、环丁砜；此相转移催化剂在氟化反应中的使用量为氯代原料物质的摩尔数量为.O.2% 9% ;在氟化反应中的合成反应温度在50 120°C。
全文摘要
本发明为一种氟代碳酸酯的合成方法；其特征在于 在有机溶剂中通过相转移催化剂的作用，用氟化钾作为氟化剂对氯代碳酸酯进行氟化反应，合成氟代碳酸酯；相转移催化剂的用量为氯代原料物质的摩尔数量的0.1%～10%；合成反应温度为50～200℃范围； 所述的相转移催化剂为葫芦脲及其衍生物。
文档编号C07D317/36GK102875520SQ201210361558
公开日2013年1月16日 申请日期2012年9月25日 优先权日2012年9月25日
发明者张洪源, 刘红光, 叶学海, 周立山, 郭西凤, 吴巍 申请人:中国海洋石油总公司, 中海油天津化工研究设计院, 中海油能源发展股份有限公司