四氢吡喃衍生物的制备方法
【专利摘要】本发明涉及2，5-二取代的四氢吡喃衍生物及这些四氢吡喃衍生物前体的制备方法。用于四氢吡喃衍生物的前体是4-戊烯基醇和4-戊烯酸酯，其合适地被取代。
【专利说明】四氢吡喃衍生物的制备方法
[0001]本发明涉及制备四氢吡喃衍生物和这些四氢吡喃衍生物前体的方法。用于四氢吡喃衍生物的前体是合适地被取代的4-戊烯基醇和4-戊烯酸酯。
[0002]具有四氢吡喃环作为分子中心部分的化合物在有机化学中起重要作用，例如作为天然或合成香味物质、药物或者介晶(mesogenic)或液晶化合物的成分或者作为用于合成这些有用物质的前体。
[0003]这里特别感兴趣的是介晶或液晶的四氢吡喃衍生物，其包含取代基，例如在2-和/或5-位上的链或环体系，因为它们具有一些有利地用于液晶介质中的电光学性能和其它物理性能(参见US7291367B2)。因此，基本上需要非常简单和有效的合成方法，所述合成方法开启了获得结构上非常多样的多种2，5-二取代的四氢吡喃衍生物的途径。
[0004]这种类型的合成方法基于使用所谓的烯烃复分解反应，其采用金属-烷叉配位催化。借助这些方法，可通过闭环交叉复分解(参见DE102004021338A1)获得2，5-二取代的二氢吡喃衍生物，在每种情况下在合适的金属卡宾络合物(金属-烷叉络合物)的存在下进行。上述方法在示意式I中概述，其中“radical1”和“radical2”各自表示合适的(介晶)取代基、环或环体系。然后也可以借助于(催化)加氢从可获得的二氢吡喃制备所需要的2，5- 二取代的四氢吡喃衍生物。
[0005]
【权利要求】
1.式I的四氢吡喃衍生物的制备方法，
2.根据权利要求1的方法，其特征在于，所述方法是在酸和/或过渡金属催化剂存在下进行的。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，所述方法是在磺酸或双三氟甲磺酰亚胺存在下进行的。
4.根据权利要求1到3中的一项或多项的方法，其特征在于，该方法在选自多氟代或全氟代的烷基磺酸的磺酸的存在下进行。
5.根据权利要求2到4中的一项或多项的方法，其特征在于，所述酸是三氟甲磺酸或双三氟甲磺酰亚胺。
6.根据权利要求1到5中的一项或多项的方法，其特征在于，式II的戊烯基醇通过由式III的4-戊烯酸酯的还原以直接或间接的在先反应步骤制备，
7.根据权利要求6的方法，其特征在于，所述式III的戊烯酸酯由式IV的1-取代的烯丙基醇和式V的2-取代的原乙酸酯在酸的存在下制备，
8.根据权利要求1到7中的一项或多项的方法，其特征在于，
9.根据权利要求1到8中的一项或多项的方法，其特征在于，所述式I的化合物在形成的四氢吡喃环的2-和5-位的每个上带有除氢外的取代基，并且这些取代基彼此具有反式的构象。
10.根据权利要求1到9中的一项或多项的方法，其特征在于，(a+b+d+e+f)= O。
11.式A的化合物
12.根据权利要求11的化合物，其特征在于(a+b+d+e+f)总和=O。
13.根据权利要求11或12的化合物，其特征在于，R2表示H、F、Cl、Br、.1、-CN、-NCS, -0H、-O-芳烷基，具有I至15个C原子的烷基，其是未取代的或者被卤素单或多取代，其中另外地在这些基团中一个或多个CH2基团可以各自彼此独立地被-O-、-SO2-或-0-C0-以在链中氧原子彼此不直接相连的方式替代。
【文档编号】C07C33/48GK103664851SQ201310552084
【公开日】2014年3月26日 申请日期:2013年7月26日 优先权日:2012年7月26日
【发明者】A·巴特尔, M·塞德尔 申请人:默克专利股份有限公司