一种3,3-二甲基丁醛的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种3,3-二甲基丁醛的制备方法。该方法在催化剂2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧自由基或其盐的存在下，使3,3-二甲基丁醇与亚氯酸钠发生氧化反应，得3,3-二甲基丁醛。本发明所述制备方法的产物（3,3-二甲基丁醛）纯度高，达98.5%以上，收率高，达80%以上，是一种理想的3,3-二甲基丁醛的制备方法，适于规模化生产。
【专利说明】—种3, 3- 二甲基丁醛的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及有机合成【技术领域】，尤其涉及一种3，3- 二甲基丁醛的制备方法。
【背景技术】
[0002]纽甜(Neotame)是一种新型的二肽类强力甜味剂，是阿斯巴甜的衍生物，其稳定性和使用成本均优于阿斯巴甜，问世以来深受世界食品届的关注。2002年7月，FDA正式批准纽甜在食品中使用。中国也于2003年4月批准纽甜在各种食品中使用，按生产需要量添加。3，3-二甲基丁醛是合成纽甜的重要中间体，其纯度和成本直接影响纽甜的甜味纯正度和价格。
[0003]现有的合成3，3- 二甲基丁醛(DMBA)的方法主要有:
[0004]方法一:异丁烯乙烯酸水合氧化法(参照第US6，573，409号专利，授权公告日为2003年6月3日)，其合成路线如下:
[0005]
【权利要求】
1.一种3，3-二甲基丁醛的制备方法，其特征在于，在催化剂的存在下，3，3-二甲基丁醇与亚氯酸钠发生氧化反应而得； 所述催化剂包括2，2，6，6-四甲基-1-哌啶基氧自由基或其盐。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述3，3-二甲基丁醇与亚氯酸钠的摩尔比为(0.1~I):1，优选为(0.3~I):1，更优选为(0.5~I):1。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述2，2，6，6-四甲基-1-哌啶基氧自由基或其盐与3，3-二甲基丁醇的摩尔比为(0.5~10):100，优选为(I~10): 100，更优选为(3~10):100。
4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂包括2，2，6，6-四甲基-1-哌啶基氧自由基与溴化钾的复合盐。
5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其特征在于，所述氧化反应在有机溶剂中进行； 优选地，所述有机溶剂为庚烷、甲苯、乙酸乙酯或二氯甲烷中的任意一种或几种的混合物。
6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，所述氧化反应的温度为-20~30°C，优选为O~30°C、更优选为10~30°C。
7.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其特征在于，所述氧化反应的时间为I~100h，优选为2~48h，`更优选为5~24h。
8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂还包括相转移催化剂； 优选地，所述相转移催化剂为丁基溴化铵。
9.根据权利要求1-8任一项所述的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: (1)将3，3-二甲基丁醇和催化剂混合，冷却至-15~0°C、优选为-10°C ;所述催化剂包括2，2，6，6-四甲基-1-哌啶基氧自由基与溴化钾的复合盐，并且选择性的包括丁基溴化铵； 优选地，所述混合还包括和有机溶剂的混合； (2)向步骤(1)所述混合液中滴加NaClO2水溶液、优选质量百分比为8%~12%、更优选为10%的NaClO2水溶液，滴加过程中环境温度保持在O~-5°C之间； (3)滴加结束后继续搅拌，并使温度保持在-20~30°C、优选为O~30°C、更优选为10~30°C，使3，3- 二甲基丁醇和NaClO2进行氧化反应，至GC检测3，3- 二甲基丁醇含量(1%时反应结束。
10.根据权利要求1-9任一项所述制备方法，其特征在于，所述方法还包括反应结束后使用有机溶剂优选二氯甲烷进行萃取，然后对有机层进行水洗、浓缩、减压蒸馏的步骤。
【文档编号】C07C47/02GK103664553SQ201310680405
【公开日】2014年3月26日 申请日期:2013年12月12日 优先权日:2013年12月12日
【发明者】周富荣, 王俊, 邵林华 申请人:太仓浦源医药原料有限公司