烷基化二苯基醚化合物及含有该化合物的润滑油剂的制作方法
【专利摘要】本发明涉及式(2)表示的化合物，其中，R3是以1-甲基十一烷基、1-乙基癸基、1-十二烷基、1-甲基十三烷基、1-乙基十二烷基、1-十四烷基的任一种为主成分的碳数12或14的烃基，且R3的苄位碳为季碳的比例为30～40摩尔％，R4为碳数16～20的支链烃基，R3和R4的各自的苄位碳为季碳的比例的合计为42～100摩尔％。m、n分别为满足1.0≤m≤2.0、1.0≤n≤2.0的实数，且2.0≤m+n≤3.0。
【专利说明】烷基化二苯基醚化合物及含有该化合物的润滑油剂
【技术领域】
[0001] 本发明涉及二苯基醚的烃取代物和含有该化合物的高温用润滑油及耐热润滑脂。
【背景技术】
[0002] 近年来，伴随着各种机械、轴承的小型轻量化、运转的高速化、免维护化，为了能使 润滑油、润滑脂等润滑油剂在高温、高速、高负荷等苛刻条件下使用，具有更优良的耐热性 和耐氧化性的润滑油剂是必不可少的。
[0003] 在轴承润滑中，在使用条件为高温、高速的情况下，用于润滑的润滑油和润滑脂发 生由油膜短缺而引起的温度上升、和/或热和氧化劣化，结果，促进润滑油基础油的蒸发， 由此导致污泥的生成，进而导致轴承的破损、机械的寿命下降。
[0004] 因此，讨论了各种可在高温条件下使用的润滑油和润滑脂，一般而言，在高温条件 下的改良主要取决于在润滑油和润滑脂的组成中含量最多的基础油。作为这样的耐热性优 异的基础油，已知有聚苯醚、硅油、氟油等（例如，非专利文献2)。但是，聚苯醚、氟油一般价 格非常高，而硅油一般据说润滑性不良。
[0005] 基础油的价格和性能的平衡在提供廉价且高性能的润滑油和润滑脂方面非常重 要，已知有使用烷基化二苯基醚作为基础油（例如，MORESCO公司制的HILUBE LB-100)的 高温用润滑油、耐热润滑脂（例如，专利文献1、专利文献2、非专利文献1)。烷基化二苯基 醚具有以下特点：热和氧化稳定性优良，特别是在高温条件下使用时蒸发量少，粘度变化小 等。另外，在将使用烷基化二苯基醚作为基础油的耐热润滑脂用于滚珠轴承或滚柱轴承时， 可知，发生在固定环等中的由氢侵入钢中引起的金属材料的氢脆化导致的脆性剥离显著减 少（例如，非专利文献2)。由于这样的特性是由其他常用的合成润滑油，例如α-烯烃低聚 物、聚亚烷基二醇、酯类油难以得到的，因此烷基化二苯基醚可提供比较廉价且优异的耐热 润滑脂/润滑油剂。
[0006] 由于这样的特性，使用烷基化二苯基醚作为基础油的耐热润滑脂可在低温至高温 的广泛温度条件下使用，可广泛用于要求长寿命和长期可靠性的交流发电机等汽车电动辅 助装置用轴承中。
[0007] 但是，近年来，由于这些汽车电动辅助装置用部件的小型化、轻量化，导致放热性 变差，为了使得用于轴承的耐热润滑脂能够在温度环境方面在比以往更加苛刻的条件下使 用，日益期待基础油的耐热性提高。
[0008] 目前已知的烷基化二苯基醚是由二苯基醚和1-十二碳烯或1-十四碳烯这样的直 链α-烯烃的加成反应得到，其取代烷基的苄基位上的碳（苄位碳）为季碳的比例为30? 40摩尔％，在耐热性方面期待进一步改善。另外，同时期待与现有制品的低温流动性为同等 程度的烷基化二苯基醚。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献1 :特公昭58-22515号公报
[0012] 专利文献2 :专利第2572814号公报
[0013] 非专利文献
[0014] 非专利文献1 :河野雅次，"苯基醚系合成润滑剂的实用例和效果"，润滑经济，2000 年 12 月 5 日，第 417 卷（2000 年 12 月），P. 18-23
[0015] 非专利文献2 :野崎诚一等人，"电装辅机用轴承的技术动向"，NTN TECHNICAL REVIEW，No.65 (1996 年），ρ· 65-72
【发明内容】
[0016] 发明要解决的课题
[0017] 本发明的课题是提供一种用作各种润滑油或润滑脂等润滑油剂的基础油的、维持 以往的烷基化二苯基醚的低温流动性、热稳定性更优异的（特别是不易因热而引起氧化） 的烷基化二苯基醚。
[0018] 解决课题的手段
[0019] 本发明提供以下的化合物和润滑油剂。
[0020] 1.式⑵表示的化合物，
[0021]
【权利要求】
1. 式（2)表示的化合物，
其中，R3是以1-甲基i^一烷基、1-乙基癸基、1-十二烷基、1-甲基十三烷基、1-乙基 十二烷基、1-十四烷基的任一种为主成分的碳数12或14的烃基，且R3的苄位碳为季碳的 比例为30?40摩尔％，R4为碳数16?20的支链烃基，R3和R4的各自的苄位碳为季碳的 比例的合计为42?100摩尔％，m、n分别为满足I. 0彡m彡2. 0、1. 0彡n彡2. 0的实数， 且 2. 0 <m+n< 3. 0〇
2. 式（2)表示的化合物，由式（3)表示的二苯基醚衍生物和式（1)表示的支链a-烯 烃或卤代支链烷基的加成反应得到，
其中，R1和R2相同或不同，为碳数4?12的烃基，R3是以1-甲基十一烷基、1-乙基癸 基、1-十二烷基、1-甲基十三烷基、1-乙基十二烷基、1-十四烷基的任一种为主成分的碳数 12或14的烃基，且R3的苄位碳为季碳的比例为30?40摩尔％，R4为碳数16?20的支 链烃基，R3和R4的各自的苄位碳为季碳的比例的合计为42?100摩尔％，m、n分别为满足 I. 0彡m彡2. 0、I. 0彡n彡2. 0的实数，且2. 0彡m+n彡3. 0。
3. 权利要求1?2任一项所述的式（2)表示的化合物，其中，R3和R4的各自的苄位碳 为季碳的比例的合计为45?95摩尔％。
4. 权利要求1?2任一项所述的式（2)表示的化合物，其中，R3和R4的各自的苄位碳 为季碳的比例的合计为50?90摩尔％。
5. 权利要求1?2任一项所述的式（2)表示的化合物，其中，R3和R4的各自的苄位碳 为季碳的比例的合计为50?65摩尔％。
6. 权利要求1?5任一项所述的式（2)表示的化合物，其中，R4为1-丁基-1-甲基庚 基、1-甲基-1-戊基辛基、1-己基-1-甲基壬基、1-庚基-1-甲基癸基、1-甲基-1-辛基 i^一烷基、1-癸基-1-甲基十三烷基。
7. 高温用润滑油，含有式（2)表示的化合物，
其中，R3是以1-甲基i^一烷基、1-乙基癸基、1-十二烷基、1-甲基十三烷基、1-乙基 十二烷基、1-十四烷基的任一种为主成分的碳数12或14的烃基，且R3的苄位碳为季碳的 比例为30?40摩尔％，R4为碳数16?20的支链烃基，R3和R4的各自的苄位碳为季碳的 比例的合计为42?100摩尔％，m、n分别为满足I. 0彡m彡2. 0、1. 0彡n彡2. 0的实数， 且 2. 0 <m+n< 3. 0〇
8. 耐热润滑脂，含有式（2)表示的化合物，
其中，R3是以1-甲基i^一烷基、1-乙基癸基、1-十二烷基、1-甲基十三烷基、1-乙基 十二烷基、1-十四烷基的任一种为主成分的碳数12或14的烃基，且R3的苄位碳为季碳的 比例为30?40摩尔％，R4为碳数16?20的支链烃基，R3和R4的各自的苄位碳为季碳的 比例的合计为42?100摩尔％，m、n分别为满足I. 0彡m彡2. 0、1. 0彡n彡2. 0的实数， 且 2. 0 <m+n< 3. 0〇
9. 权利要求8所述的润滑脂组合物，其用于轴承。
10. 式⑵表示的化合物，由式⑷表示的二苯基醚衍生物和式（5)或式（6)表示的 a-烯烃的加成反应得到，
其中，R3是以1-甲基i^一烷基、1-乙基癸基、1-十二烷基、1-甲基十三烷基、1-乙基 十二烷基、1-十四烷基的任一种为主成分的碳数12或14的烃基，且R3的苄位碳为季碳的 比例为30?40摩尔％，R4为碳数16?20的支链烃基，R3和R4的各自的苄位碳为季碳的 比例的合计为42?100摩尔％，m、n分别为满足I. 0彡m彡2. 0、1. 0彡n彡2. 0的实数， 且 2. 0 <m+n< 3. 0〇
11. 权利要求1?6任一项所述的式⑵表示的化合物，其中，2. 0彡m+n彡2. 5。
12. 权利要求11所述的式（2)表示的化合物，其中，2. 23 <m+n< 2. 41。
【文档编号】C07C43/275GK104507900SQ201380040470
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2013年10月30日 优先权日:2012年10月31日
【发明者】林麻由美, 丸山真吾 申请人:株式会社Moresco