一种低副产硫酸铵的己内酰胺的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种低副产硫酸铵的己内酰胺的制备方法，其特征在于：环己酮肟在发烟硫酸中进行Beckmann重排反应，得到产物己内酰胺硫酸酯。部分己内酰胺硫酸酯用氨气或氨水中和，得到己内酰胺水溶液，副产硫酸铵并结晶分离出己内酰胺；另一部分己内酰胺硫酸酯通过萃取将其中的己内酰胺与硫酸分离，分离所得硫酸溶液与高浓度发烟硫酸配制成较低浓度的发烟硫酸，并循环至Beckmann重排反应工艺中。本方法可有效的提高硫酸的回收利用，减少发烟硫酸的消耗并减少副产硫酸铵，降低生产成本，产生很好的经济价值并具有很好的操作性。
【专利说明】一种低副产硫酸铵的己内酰胺的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种己内酰胺的制备方法。更进一步说明是在环己酮肟液相Beckmann 重排工艺的基础上，将Beckmann重排反应产物己内酰胺硫酸酯中的己内酰胺和硫酸分离， 并将分离所得硫酸循环至Beckmann重排工艺中生产己内酰胺的方法，实现硫酸的部分回 收利用，降低副产硫酸铵。
【背景技术】
[0002] 己内酰胺，学名e-己内酰胺，分子式C6HnN0,分子量为113. 16,结构式
【权利要求】
1. 一种低副产硫酸铵的己内酰胺的制备方法，其特征在于：环己酮肟在发烟硫酸中进 行Beckmann重排反应，得到产物己内酰胺硫酸酯：部分己内酰胺硫酸酯用氨气或氨水中 和，得到己内酰胺水溶液，生成副产硫酸铵并结晶分离出己内酰胺；另一部分己内酰胺硫酸 酯通过萃取分离将己内酰胺与硫酸分离，分离所得硫酸溶液或其浓缩液与高浓度发烟硫酸 混合或吸收S03配制成含89T20%游离S03的发烟硫酸，并循环至Beckmann重排反应工艺 中，实现硫酸的部分回收利用，并减少副产硫酸铵。
2. 根据权利要求1所述的一种低副产硫酸铵的己内酰胺的制备方法，其特征在于：所 述的Beckmann重排反应是以含89T20%游离S03的发烟硫酸为反应介质，酸肟摩尔比为 1. (T1. 8,环己酮肟-惰性溶剂溶液或熔融的环己酮肟在8(T13(TC下进行单级液相重排反 应或多级液相重排反应，生成己内酰胺硫酸酯。
3. 根据权利要求1所述的一种低副产硫酸铵的己内酰胺制备方法，其特征在于：需萃 取分离己内酰胺和硫酸的己内酰胺硫酸酯占Beckmann重排反应所生成的己内酰胺硫酸酯 的 20%?90%。
4. 根据权利要求1所述的一种低副产硫酸铵的己内酰胺的制备方法，其特征在于：所 述的己内酰胺硫酸酯中己内酰胺与硫酸的萃取分离方法是以烷基苯酚或有机酸等弱酸性 含氧有机物和烃或卤代烃为混合溶剂，溶解Beckmann重排工艺产生的己内酰胺硫酸酯，使 用水作为萃取剂对溶解后的己内酰胺硫酸酯进行多级萃取，将己内酰胺与硫酸完全或者部 分分离。
5. 根据权利要求1或4所述的一种低副产硫酸铵的己内酰胺的制备方法，其特征在于：所述的硫酸部分回收利用是在Beckmann重排反应步骤后部分己内酰胺硫酸酯不经过中和 反应，通过溶解萃取将分离所得硫酸溶液直接与高浓度发烟硫酸混合配制为含89T20%游 离S03的发烟硫酸,再将其循环至Beckmann重排反应工艺中。
6. 根据权利要求1或4所述的一种低副产硫酸铵的己内酰胺的制备方法，其特征在于：所述的硫酸部分回收利用是在Beckmann重排反应步骤后部分己内酰胺硫酸酯不经过中和 反应，通过溶解萃取分离所得硫酸溶液浓缩至609T98%，再与高浓度发烟硫酸混合配制为含 89T20%游离S03的发烟硫酸，再将其循环至Beckmann重排反应工艺中。
7. 根据权利要求1或4所述的一种低副产硫酸铵的己内酰胺的制备方法，其特征在于：所述的硫酸部分回收利用是在Beckmann重排反应步骤后部分己内酰胺硫酸酯不经过中和 反应，通过溶解萃取将分离所得硫酸溶液缩至609T98%，再吸收S03得到含89T20%游离S03的发烟硫酸，再将其循环至Beckmann重排反应工艺中。
8. 根据权利要求1或5所述的一种低副产硫酸铵的己内酰胺的制备方法，其特征在于：所述的高浓度发烟硫酸为含209T65%游离S03的发烟硫酸。
9. 根据权利要求1所述的一种低副产硫酸铵的己内酰胺的制备方法，其特征在于：所 述的高浓度的发烟硫酸与硫酸溶液的质量比为：〇. 5:1~40:1。
【文档编号】C07D201/04GK104387322SQ201410559316
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2014年10月21日 优先权日:2014年10月21日
【发明者】吴剑, 肖立明, 李文辉, 邱建娥 申请人:湖南百利工程科技股份有限公司, 湘潭大学