一种制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法
【专利摘要】本发明公开了一种制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法，该方法包括：在反应容器中加入蔗糖、原乙酸三甲酯和磺化笼型介孔碳催化剂，进行蔗糖的C-6位羟基保护反应，反应完全后加入式(I)所示的邻苯二甲酸酯基阳离子双子表面活性剂进行氯化反应，反应完毕后用乙酸乙酯萃取，活性炭脱色，浓缩结晶得到三氯蔗糖-6-乙酸酯产物；式(I)中，R为C1-10的烷基、烯丙基或苄基。本发明具有工艺操作简单、技术性能好、三废少、后处理方便、反应体系可重复使用的特点，是经济实用的绿色环保技术。
【专利说明】-种制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法。
【背景技术】
[0002] 二氯鹿糖又叫鹿糖素，简称TGS，化学名称为4, 1'，6' -二氯_4, 1'，6' -二脱氧半乳 蔗糖，是一种白色粉末状产品，极易溶于水，在20°C水中的溶解度为28. 2g/dL，在酸性溶液 中化学稳定性高，而且经过长期（10年）的药理、毒理、生理理化等严格试验，证明三氯蔗糖 对人是安全的。由于甜味纯正，极类似于天然产品蔗糖，是蔗糖甜度的600倍，且没有其它 甜味剂带来的不愉快后味；不被人体吸收，不产生热能，而且代谢不和胰岛素发生作用，可 供糖尿病人、肥胖病人和老年人等食用；不会引起龋变，有助于牙齿健康等优点，具有广阔 的应用优势。三氯蔗糖在1976年由英国Tate&Lyle公司合成成功，于1988年投入市场，由 于其优异的性能特点被认为是迄今为止人类已开发的一种最具竞争力的高甜度甜味剂，已 被包括中国在内的40多个国家批准作为甜味剂使用，广泛应用在乳品、饮料、酱菜、复合调 味料、配制酒、冰激凌、糕点、水果罐头、焙烤及果冻等食品中，是目前高甜度甜味剂的研究 热点之一。因此，对该类产品的传统工艺进行改进具有良好的经济效益和重要的社会效益。
[0003] 目前三氯蔗糖的制备方法有基团保护法、酶-化学联合法、单酯法、棉子糖法等四 种。目前国内生产厂家多采用单酯法生产，一般单酯法合成三氯蔗糖的生产过程为：蔗糖 -蔗糖-6-乙酸酯一三氯蔗糖-6-乙酸酯-三氯蔗糖。此工艺难点在第二步氯化反应，国 内工艺多数以DMF作溶剂，氯代试剂进行氯化，反应温度要求高，反应时间长，由于在反应 过程中产生氯化氢和二氧化硫气体，如果不能及时有效排除，会导致产品碳化，操作难道加 大。因此，对传统工艺进行技术改造具有重要的应用价值。
[0004] 串联反应技术是一种非常具有前景的有机合成方法。多组分串联反应和传统的分 步合成相比具有很大的优越性，可以极大的减少反应步骤，省去很多复杂繁琐的分离过程。 从相对简单易得的原料出发，不经中间体的分离，直接获得结构复杂的分子。该反应技术起 始原料价廉易得，反应路线短，合成周期缩小，分离纯化简单，产品率高，反应高效，显然经 济上和环境友好上较为有利，利于大规模生产。
【发明内容】
[0005] 本发明目的是提供一种适于工业化的制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法，即采用串 联法反应技术完成蔗糖C-6羟基的酯化、酯化物的氯化和三氯蔗糖-6-乙酸酯的分离纯化。
[0006] 为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：
[0007] -种制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法，包括：在反应容器中加入蔗糖、原乙酸三甲 酯和磺化笼型介孔碳催化剂，在DMF存在下进行蔗糖的C-6位羟基保护反应，反应完全后加 入式（I)所示的邻苯二甲酸酯基阳离子双子表面活性剂进行氯化反应，反应完毕后用乙酸 乙酯萃取，活性炭脱色，浓缩结晶得到三氯蔗糖-6-乙酸酯产物；
[0008]
【权利要求】
1. 一种制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法，包括：在反应容器中加入蔗糖、原乙酸三甲酯 和磺化笼型介孔碳催化剂，在DMF存在下进行蔗糖的C-6位羟基保护反应，反应完全后加入 式（I)所示的邻苯二甲酸酯基阳离子双子表面活性剂进行氯化反应，反应完毕后用乙酸乙 酯萃取，活性炭脱色，浓缩结晶得到三氯蔗糖-6-乙酸酯产物；
式⑴中，R为Cl-IO的烷基、烯丙基或苄基。
2. 如权利要求1所述的制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法，其特征在于：所述磺化笼型 介孔碳催化剂加入的量为蔗糖的0. 1?0. 3倍、所述邻苯二甲酸酯基阳离子双子表面活性 剂加入的量为蔗糖的2?10倍。
3. 如权利要求2所述的制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法，其特征在于：所述磺化笼型 介孔碳催化剂加入的量为蔗糖的0. 12?0. 16倍、所述邻苯二甲酸酯基阳离子双子表面活 性剂加入的量为蔗糖的5?6倍。
4. 如权利要求1?3之一所述的制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法，其特征在于：所述 的羟基保护反应在25°C?45°C的温度条件下进行。
5. 如权利要求4所述的制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法，其特征在于：所述的羟基保 护反应先在35?45°C反应4?6小时，然后在室温反应2?5小时。
6. 如权利要求1?3之一所述的制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法，其特征在于：所述 的氯化反应在90°C?120°C的温度条件下进行，反应时间1?10小时。
7. 如权利要求1所述的制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法，其特征在于：所述的氯化反 应在KKTC?IKTC的温度条件下进行，反应时间3?6小时。
【文档编号】C07H1/00GK104356175SQ201410682489
【公开日】2015年2月18日 申请日期:2014年11月24日 优先权日:2014年11月24日
【发明者】李卓才, 李苏杨 申请人:苏州乔纳森新材料科技有限公司