专利名称：天然沸石催化合成单萜基醚新方法
技术领域：
本发明属于单帖基醚的合成。
中国专利86.105408.3天然丝光沸石催化合成单萜基醚中，醚的合成在固定床流通式反应器中进行，虽然使用廉价的天然丝光沸石作为催化剂，醚产率可以高达90%，但付产物含量较多。本发明提供了一种新的醚化方法，其特点是设计了一种新型的连续分离循环反应器，(附
图1所示)，1-加热器，2-物料瓶，3-温度计套管，4-温度计，5-廻流管，6-固定床反应柱，7-催化剂，8-分馏柱，9-温度计，10-冷凝器，在反应器固定床反应柱6中加入一定数量的催化剂，将单萜烯烃与醇类按萜烯∶醇＝1∶1.1～5(摩尔比)配好，加入物料瓶2中，启开加热器1，使温度达到该混合液体的沸腾温度，此时大量醇的蒸汽连同一定量的萜烯的蒸汽通过分馏柱8上升到柱顶，然后进入固定床反应柱6，部分未冷凝的蒸汽由球形冷凝器10冷却成液体滴入催化剂床层，物料进行醚化反应，反应后的物料经过廻流管5返回物料瓶2，由于所生成醚沸点较高，因而积存在物料瓶里未反应的醇和萜烯不断通过分馏柱，进入反应柱进行循环反应，经过一段时间后95%以上的萜烯均可转化成醚，也同时生成少量的付产物，反应结束后经分馏即可获得所需要的单萜基醚产品。
应用上述装置的醚化反应可显著地提高单萜基醚的产率，减少付产物，并可大幅度地减少醇类源料的投入与损耗。
实例一 异龙脑基甲醚的合成按照操作要求在固定床反应柱内加入催化剂102克，物料瓶2中加入工业莰烯(含莰烯80～86%，三环萜烯10～18%)204克(1.5摩尔)，化学纯甲醇52.8克(1.65摩尔)，启动加热器①升温，当物料瓶内温度升至70℃左右时，物料即开始沸腾，开始循环反应，反应30小时后工业莰烯转化率达到95.7%，产物中异龙脑基甲醚88%，异龙脑6.3%，葑醚2%，其它醚类3.7%，产物经分馏即可获得较纯的异龙脑基甲醚产品。
实例二 异龙脑基异丙醚的反应按照操作要求在反应柱⑥中加入催化剂102克，在物料瓶②内加入工业莰烯(含莰烯80～86%，三环萜烯10～18%)204克(1.5摩尔)，化学纯异丙醇108克(1.8摩尔)，启动加热器①升温，当物料瓶内温度升至90℃左右时，物料沸腾并开始循环反应，反应85小时后工业烯转化率可达91.5%，反应产物组成为异龙脑基异丙醚71%，葑醚2.8%，异龙脑11.4%，其它醚类14.8%，反应产物经分馏后即可获得纯的异龙脑基异丙醚产品。
权利要求
1.一种合成单萜基醚的方法，该方法包括使用经酸反复处理，加热焙烧以及氨水处理的天然丝光沸石催化剂，以莰烯和醇进行醚化反应，其特征为莰烯和醇类在一连续分离循环反应器中进行合成反应，控制温度在醚化反应混合物沸腾温度下进行，莰烯和醇的比例为1∶1.1～5(摩尔)。
2.根据权利要求1中所述的醚化方法，其特征为连续分离循环反应器由置于加热器上的物料瓶、廻流管，装有催化剂的固定床反应柱、分馏柱、冷凝管和冷凝器组成。
全文摘要
本发明属于单萜基醚的合成。中国专利86·105408·3所提供的天然丝光沸石、催化合成单萜基醚是在固定床流通式反应器中进行，醚产率高，但副产物含量较多。本发明提供一种新的醚化连续分离循环反应器，应用此装置可显著地提高单萜基醚的产率，减少副产物，并可大幅度地减少醇类原料的损耗。
文档编号C07C41/06GK1052656SQ8910949
公开日1991年7月3日 申请日期1989年12月21日 优先权日1989年12月21日
发明者陈庆之, 李允隆, 蔡晓军, 曹舒林, 杨国丽, 曾梅珍, 刘尧权 申请人:中国科学院广州化学研究所