专利名称：一种芳香族1，2-二酮的单缩酮的制备方法
技术领域：
本发明属于紫外光引发剂(高分子合成材料)技术领域。
芳香族1，2-二酮的单缩酮，其化学式为ArCOC(OR)2Ar。Ar为芳基，如苯基(C6H5-)、对苯胺基(NH2C6H4-)、对N，N-二甲苯胺基((CH3)2NC6H4-)等;R为烷基，如甲基(CH3-)、乙基(C2H5-)、异丙基((CH3)2CH-)等。具体产品如2，2-二甲氧基1，2-二苯基乙酮[C6H5COC(OCH3)2C6H5]，2，2-二异丙基1，2-N、N-二甲苯胺基乙酮(CH3)2NC6H4COC(OC(CH3)2)2H4C6N(CH3)2。英国专利GB1390006报导，芳香族1，2-二酮的单缩酮的制备，其工艺流程可概括为如附
图1所示。经酯化、醚化、真空脱酯、溶解、中和、纯化、除盐、重结晶等工艺过程而制得产品。该制备方法，存在较明显的缺点。以2，2-二甲氧基1，2-二苯基乙酮为例1、醚化过程结束后，需经真空脱酯，脱除过量的二甲氧基亚砜，造成损失。此后还需经溶解过程，加入较多的异丙醇使粗产品溶解，随后才能进行产品的精制。
2、在中和过程中，需加入大量的K2CO3以使酸性催化剂及HCl得以中和，此后，在除盐过程中，又需加入一定量的水，以去除KCl及K2CO3。其间若操作不当，如搅拌不够、温度过高，均会使得产品重新还原为苯偶酰和甲醇，造成产品损失。
3、在纯化过程中，需加入一定量的亚磷酸三甲酯作为破坏剂，使得未反应的苯偶酰与之反应，生成一种新的物质，而使产品得以纯化，造成了苯偶酰的损失。
4、由于上述苯偶酰的损失，使得产品的得率(收率)仅在80%左右。
5、由于引入苯偶酰的破坏剂，使产品的m、p只有61-62℃，偏低。
6、重结晶过程中，溶剂采用水-异丙醇体系，使得重结晶后的母液不进行回收。
本发明的目的是提出一种改进的芳香族1，2-二酮的单缩酮的制备方法，例如，2，2-二甲氧基1，2-二苯基乙酮的制备方法，以适于工业化生产。
本发明的内容是，芳香族1，2-二酮的单缩酮的制备，其工艺流程如图2所示。经酯化、醚化、冷却结晶、碱洗、重结晶等工艺过程制得。反应式
工艺条件如下
酸性催化剂可以是无水HCl，浓硫酸、硝酸，对甲基苯磺酸。
反应温度控制在0-10℃。
反应温度控制在50-70℃，在搅拌下反应时间为5-7小时，收率可达90%。
3、结晶醚化反应结束后，让反应物料冷却静置12-72小时，大部分反应产品都成为结晶，将结晶过滤分开。含过量二烷氧基亚砜的滤液作为(RO)2SO继续参加醚化反应。
4、碱洗将结晶后过滤得到的结晶粗产品，慢慢加入事先配好的5-10%的浓度的Na2CO3溶液中，使残余的酸性完全中和，并使产品在弱碱性条件下得以保护。所用Na2CO3溶液量为产品粗结晶的1-2倍。
5、重结晶经碱洗后的产品粗结晶用工业品异丙醇重结晶，异丙醇用量为产品粗结晶的1-3倍，重结晶温度为50-70℃。重结晶产品被分离后即为产品，分离重结晶后的母液经蒸馏处理，蒸出异丙醇，蒸馏馏分可和异丙醇一起再次参加重结晶。蒸馏后剩余物和原料芳偶酰一起参加下次醚化反应。
本发明的优点是适于工业化生产，具有生产设备简单，工艺过程简化，合理，产率高，产品纯度高等特点。该类产品如2，2-二甲氧基1，2-二苯基乙酮，是一种新型的紫外光敏引发剂，可应用于液体感光性印刷树脂版，固体感光性印刷树脂版，UV油墨，涂料及其它具有不饱和双键系统高聚物的光敏引发。用本产品作为引发剂可使预聚产品的热稳定性、存贮期限、感光速度等内在和外观质量均有较大程度的提高。
实施例1称取210g苯偶酰置于500ml、带搅拌的四颈烧瓶中，边搅拌，边加入357gSOCl2，再缓缓加入回用的(CH3O)2SO50ml，混合液冷却到5℃以下，缓缓搅拌，滴加192gCH3OH，其间使温度不超过10℃。全部加完后，升温到室温、约20℃，然后加热升温到50-55℃，保持该温度，搅拌，反应5-7小时，停止保温、停止搅拌，让其冷却，静置48小时，过滤出块状结晶，滤液留着待回用，晶体慢慢加入到事先配制好的5-10%Na2CO3溶液中，所用Na2CO3溶液的量为产品粗结晶的1-2倍。过滤后，粗结晶用异丙醇重结晶，再用少量异丙醇洗涤得到白色结晶，2，2-二甲氧基1，2-二苯基乙酮产品，俗称“651”。所用异丙醇为工业品。产品的m.p为64-66℃，收率90%，红外吸收峰5.91μm，紫外吸收λmax＝250.5nm。
实施例2称取296克二甲胺苯偶酰置于500ml、带搅拌的四颈烧瓶中，边搅拌，边加入357克SOCl2，再缓缓加入回用的((CH3)2CHO)2SO80ml，混合液冷却到5℃以下，缓缓搅拌，滴加异丙醇360g，其间使温度不超过10℃，全部加完后，升温到室温，然后加热，搅拌，反应，醚化反应和其余操作同实施例1。
权利要求
1.一种芳香族1，2-二酮的单缩酮的制备方法，其化学式为ArCOC(OR)2Ar，以氯化亚砜SOCl2和相应醇类酯化反应制备二烷氧基亚砜(RO)2SO，以芳偶酰ArCOCOAr和二烷氧基亚砜醚化反应制备2，2-二烷氧基1，2-二芳基乙酮，本发明的特征是醚化反应后通过结晶过程，产品粗结晶被分离；产品粗结晶经1-2倍量5-10%Na2CO3溶液碱洗；碱洗后的产品粗结晶用异丙醇重结晶，重结晶产品被分离，即为产品。
2.如权利要求1所述制备方法，适用于制备芳香族1，2-二酮的单缩酮，化学式为ArCOC(OR)2Ar，其特征在于Ar为芳基，如苯基C6H5-，对苯胺基NH2C6H4-，对N，N-二甲苯胺基(CH3)2NC6H4-;R为烷基，如甲基CH3-，乙基C2H5-，异丙基(CH3)2CH-。
3.如权利要求1所述制备方法的结晶过程，其特征在于醚化反应结速后，让反应物料冷却，然后静置12-72小时，使大部分反应产品都成为结晶，将结晶过滤分开，含过量二烷氧基亚砜的滤液作为(RO)2SO继续参加醚化反应。
4.如权利要求1所述的制备方法的碱洗工艺过程，其特征在于将结晶后过滤得到的结晶粗制品，慢慢加入事先配好的5-10%浓度的Na2CO3溶液中，使残余的酸性完全中和，并使产品在弱碱性条件下得以保护，所用Na2CO3溶液的量为产品粗结晶的1-2倍。
5.如权利要求1所述制备方法的重结晶工艺过程，其特征在于经碱洗后的产品粗结晶用工业品异丙醇重结晶，异丙醇用量为产品粗结晶的1-3倍，重结晶温度为50-70℃，重结晶产品被分离后即为产品，分离重结晶后的母液经蒸馏处理，蒸出异丙醇，蒸馏馏分可和异丙醇一起再次参加重结晶，蒸馏后剩余物和原料芳偶酰一起参加下次醚化反应。
全文摘要
一种制备芳香族1，2-二酮的单缩酮的方法，属于紫外光引发剂技术领域。原工艺操作过程多，不合理，采用真空脱酯，会使原料二烷氧基亚砜造成损失，纯化过程中采用破坏剂，使未反应芳偶酰与之反应，造成损失，重结晶过程采用水-异丙醇体系，母液回收困难，同时会造成产品得率低，熔点低，质量差。本发明方法采用结晶过程，使产品结晶分离，采用碱洗中和，采用单一异丙醇体系重结晶，可提高产品得率，提高质量，便于重结晶母液回收。
文档编号C07C45/78GK1052657SQ8910946
公开日1991年7月3日 申请日期1989年12月19日 优先权日1989年12月19日
发明者徐良波, 朱刘, 徐惠茹 申请人:无锡化工研究设计院