专利名称：吡唑基乙醇酸酰胺衍生物的制备方法
技术领域：
本发明涉及新的吡唑基乙醇酸酰胺衍生物以及将它们作为有效成分的除草剂。
目前作为水田除草剂用的许多除草剂已进入实用化，一般广泛地作为单剂和混合剂使用。
作为施用对象的水田杂草种类很多，对其中一年生的阔叶杂草有效的除草剂已知有许多，而且对多年生杂草有效的除草剂近几年中也在增加。
但是，作为水田的重要杂草之一，产生面积最多的野稗与水稻同属于禾本科，因此那种对水稻全然不显示药害，但却对野稗，特别是对正在发育的株体，具有高效的除草剂几乎不了解。
与本发明结构相类似的先有技术，如乙醇酸酰胺，连接在苯并噻唑环2位上的化合物公开于特开昭54-154762号公报，连接在含有氧原子或硫原子並含有1-3个氮原子的5元环芳族单环的化合物公开于特开昭55-147267号公报，连接在四唑环5位上的化合物公开于特开昭56-86175号公报，连接在异噁唑环上5位的化合物公开于特开昭63-152367号公报，但是像本发明这样，在吡唑环上连接乙醇酸酰胺的化合物是以前完全不知道的，因此本发明是一种新的化合物。
本发明者们为了开发对主要作物有选择性的除草剂，长年进行不断地研究，则制得具有更高杀草能力，更广选择性的化合物，並对许多化合物进行了除草特性研究。其结果发现如式(1)表示的吡唑基乙醇酸酰胺衍生物(以下称本发明化合物)对野稗和其它水田杂草具有高除草效果，但对水稻却有高安全性，且药剂用量少，从而完成了本发明〔化2〕〔式中，R1表示氢原子、C1-6烷基、C3-6环烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、C3-6环烷基取代的C1-2烷基、C1-4卤代烷基、二C1-4烷基氨基C1-4烷基、C1-4烷氧基C1-4烷基、C1-4烷基硫代C1-4烷基、C1-4烷基亚磺酰基C1-4烷基、C1-4烷基磺酰基C1-4烷基、苯基取代的C1-4烷基、苯基(也可以用选自C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基及卤原子的1或2个以上的取代基取代。)、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、苄氧基、C1-4烷硫基、苄硫基、C1-4烷基亚磺酰基、C1-4烷基磺酰基、二C1-4烷基氨磺酰基、氰基、卤原子、二C1-4烷基氨基或硝基;
R2表示氢原子、C1-6烷基、C3-6环烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、C3-6环烷基取代的C1-2烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷基羰基C1-4烷基、C1-4烷氧基羰基C1-4烷基、二C1-4烷基氨基C1-4烷基、C1-4烷氧基C1-4烷基、C1-4烷氧基C1-4烷氧基C1-4烷基、C1-4烷基硫代C1-4烷基、C1-4烷基亚磺酰基C1-4烷基、C1-4烷基磺酰基C1-4烷基、苯基取代的C1-4烷基、苯基(也可以用选自C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和卤原子的1个或2个以上取代基取代。)、萘基、吡啶基(也可以用选自C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和卤原子的1个或2个以上取代基取代)、C1-4烷基羰基、C1-4烷基氨基羰基、二C1-4烷基氨基羰基、C1-4烷氧基羰基、C1-4烷基磺酰基或二C1-4烷基氨磺酰基;
R3表示氢原子、C1-6烷基、C3-6环烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、苯基(也可用选自C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和卤原子的1个或2个以上的取代基取代。)、氰基、卤原子或硝基;
R4和R5各自独立，表示氢原子、C1-6烷基、C3-6环烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、C3-6环烷基取代的C1-2烷基、C1-4烷氧基C1-4烷基、苯基(也可用选自C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和卤原子的1个或2个以上的取代基取代。)取代的C1-4烷基、苯基(也可用选自C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和卤原子的1个或2个以上的取代基取代。)、吡啶基(也可用选自C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和卤原子的1个或2个以上的取代基取代)取代的C1-4烷基、吡啶基(也可用选自C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和卤原子的1个或2个以上的取代基取代。)、萘基、萘基取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基(但是，R4和R5不能同时表示烷氧基。)、氰基C1-4烷基、C1-4烷基羰基、C1-4烷氧基羰基、C1-4烷氧基羰基C1-4烷基或C1-4烷基磺酰基。
但是，R4和R5也可以与结合的氮原子一起构成3-9元环，环内还可含有氧原子、硫原子、氮原子、羰基、磺酰基或1个或2个以上的不饱和键;环还可以由C1-4烷基、C1-4烷氧基、羟基、卤原子、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基羰基、苯基或苄基取代;环也可以用C1-4亚烷基交联;环还可以与苯环缩合。〕以下具体列出本发明化合物的取代基R1、R2、R3、R4和R5。但是各符号分别表示以下意义Me甲基，Et乙基，Pr-n正丙基，Pr-iso异丙基，Bu-n正丁基，Bu-iso异丁基、Bu-sec仲丁基，Bu-tert叔丁基，Pen-n正戊基，Hex-n正己基，Pr-cyc环丙基，Bu-cyc环丁基，Pen-cyc环戊基，Hex-cyc环己基，Ph-苯基，Py吡啶基，Naph萘基。
〔本发明化合物的取代基R1的具体例〕H，Me，Et，Pr-n，Pr-iso，Bu-n，Bu-iso，Bu-sec，Bu-tert，Pen-n，Hex-n，Hex-iso，Pr-cyc，Bu-cyc，Pen-cyc，Hex-cyc，CH2CH＝CH2，CH2CH＝CHMe，CH2CH2CH＝CH2，CH2C≡CH，CH2C≡CMe，CH2Pr-cyc，CH2Bu-cyc，CH2Pen-cyc，CH2Hex-cyc，CH2CH2Pr-cyc，CH2F，CH2Cl，CH2Br，CH2I，CHF2，CHCl2，CHBr2，CF3，CCl3，CBr3，CClF2，CF3CH2，CF3CF2，CF3CF2CF2，ClCH2CH2CH2，ClCH2CH2CH2CH2，CH2NMe2，CH2NEt2，CH2N(Pr-n)2，CH2N(Pr-iso)2，CH2N(Bu-n)2，CH2CH2CH2CH2NMe2，CH2OMe，CH2OEt，CH2OPr-n，CH2OBu-n，CH2OBu-iso，CH2OBu-sec，CH2OBu-tert，CH2CH2OMe，CH2CH2OEt，CH2CH2OPr-n，CH2CH2CH2OMe，CH2CH2CH2OEt，CH2CH2CH2CH2OMe，CH2SMe，CH2SEt，CH2SPr-n，CH2SBu-n，CH2CH2CH2CH2SMe，CH2S(O)Me，CH2S(O)Et，CH2S(O)Pr-n，CH2S(O)Bu-n，CH2CH2CH2CH2S(O)Me，CH2SO2Me，CH2SO2Et，CH2SO2Pr-n，CH2SO2Bu-n，CH2CH2CH2CH2SO2Me，CH2Ph，CHMePh，CMe2Ph，Ph，2-Cl-Ph，3-Cl-Ph，4-Cl-Ph，2，4-Cl2-Ph，2-F-Ph，3-F-Ph，4-F-Ph，2-F-4-Cl-Ph，2-Br-Ph，3-Br-Ph，4-Br-Ph，2-Me-Ph，3-Me-Ph，4-Me-Ph，2，4-Me2-Ph，2，6-Me2-Ph，2-MeO-Ph，3-MeO-Ph，4-MeO-Ph，2-CF3-Ph，3-CF3-Ph 4-CF3-Ph，3，5-Cl2-Ph，2，6-Cl2-Ph，2，3-Cl2-Ph，2，4，6-Cl3-Ph，2，3，5-Cl3-Ph，2，3，4-Cl3-Ph，2-NO2-Ph，2-CN-Ph，OMe，OEt，OPr-n，OPr-iso，OBu-n，OBu-iso，OBu-tert，OCH2F，OCBrF2，OCHF2，OCF3，OCH2CH2Cl，OCH2CH2CH2CHCl，OCH2Ph，SMe，SEt，SPr-n，SPr-iso，SBu-n，SBu-iso，SBu-tert，SCH2Ph，S(O)Me，S(O)Et，S(O)Pr-n，S(O)Pr-iso，S(O)Bu-n，SO2Me，SO2Et，SO2Pr-n，SO2Pr-iso，SO2Bu-n，SO2NMe2，SO2NEt2，SO2N(Pr-n)2，SO2N(Bu-n)2，CN，F，Cl，Br，I，NMe2，NEt2，N(Pr-n)2，N(Pr-iso)2，N(Bu-n)2，NO2
〔本发明化合物的取代基R2的具体例〕H，Me，Et，Pr-n，Pr-iso，Bu-n，Bu-iso，Bu-sec，Bu-tert，Pen-n，Hex-n，Pr-cyc，Bu-cyc，Pen-cyc，Hex-cyc，CH2CH＝CH2.CH2CH＝CHMe，CH2CH2CH＝CH2，CH2C≡CH，CH2C≡CMe，CH2Pr-cyc，CH2Bu-cyc，CH2Pen-cyc，CH2Hex-cyc，CH2CH2Pr-cyc，CH2F，CH2Cl，CH2Br，CH2I，CHF2，CHCl2，CHBr2，CF3，CCl3，CBr3，CClF2，CF3CH2，CF3CF2，CF3CF2CF2，ClCH2CH2CH2，ClCH2CH2CH2CH2，CH2COMe，CH2COEt，CH2COPr-n，CH2COPr-iso，CH2COBu-n，CHMeCOMe，CHMeCOEt，CHMeCOPr-n，CH2CH2CH2COMe，CH2CO2Me，CH2CO2Et，CH2CO2Pr-n，CH2CO2Pr-iso，CH2CO2Bu-n，CHMeCO2Me，CHMeCO2Et，CHMeCO2Pr-n，CH2CH2CH2CO2Me，CH2NMe2，CH2NEt2，CH2N(Pr-n)2，CH2N(Pr-iso)2，CH2N(Bu-n)2，CH2CH2CH2CH2NMe2，CH2OMe，CH2OEt，CH2OPr-n，CH2OBu-n，CH2OBu-iso，CH2OBu-sec，CH2OBu-tert，CH2CH2OMe，CH2CH2OEt，CH2CH2OPr-n，CH2CH2CH2OMe，CH2CH2CH2OEt，CH2CH2CH2CH2OMe，CH2OCH2CH2OMe，CH2OCH2CH2OEt，CH2SMe，CH2SEt，CH2SPr-n，CH2SBu-n，CH2CH2CH2CH2SMe，CH2S(O)Me，CH2S(O)Et，CH2S(O)Pr-n，CH2S(O)Bu-n，CH2CH2CH2CH2S(O)Me，CH2SO2Me，CH2SO2Et，CH2SO2Pr-n，CH2SO2Bu-n，CH2CH2CH2CH2SO2Me，CH2Ph，CHMePh，CMe2Ph，Ph，2-Cl-Ph，3-Cl-Ph，4-Cl-Ph，2，4-Cl2-Ph，2-F-Ph，3-F-Ph，4-F-Ph，2-F-4-Cl-Ph，2-Br-Ph，3-Br-Ph，4-Br-Ph，2-Me-Ph，3-Me-Ph，4-Me-Ph，2，4-Me2-Ph，2，6-Me2-Ph，2-MeO-Ph，3-MeO-Ph，4-MeO-Ph，2-CF3-Ph，3-CF3-Ph，4-CF3-Ph，3，5-Cl2-Ph，2，6-Cl2-Ph，2，3-Cl2-Ph，2，4，6-Cl3-Ph，2，3，5-Cl3-Ph，2，3，4-Cl3-Ph，2-Cl-4-CF3-Ph，2，6-Cl2-4-CF3-Ph，2-NO2-Ph，2-CN-Ph，3-CN-Ph，4-CN-Ph，1-Naph，2-Naph，COMe，COEt，COPr-n，COPr-iso，COBu-n，CONHMe，CONHEt，CONHPr-n，CONHPr-iso，CONHBu-n，CONMe2，CONEt2，CON(Pr-n)2，CON(Pr-iso)2，CON(Bu-n)2，CO2Me，CO2Et，CO2Pr-n，CO2Pr-iso，CO2Bu-n，SO2Me，SO2Et，SO2Pr-n，SO2Pr-iso，SO2Bu-n，SO2NMe2，SO2NEt2，SO2N(Pr-n)2，SO2N(Bu-n)2，2，5-Cl2-Ph，3，4-Cl2-Ph，2，4-(NO2)2-Ph，3-NO2-Ph，4-NO2-Ph，2-Py，3-Py，4-Py，3-Cl-2-Py，4-Cl-2-Py，5-Cl-2-Py，6-Cl-2-Py，3-F-2-Py，4-F-2-Py，5-F-2-Py，6-F-2-Py，3-Br-2-Py，4-Br-2-Py，5-Br-2-Py，6-Br-2-Py，3-CF3-2-Py，4-CF3-2-Py，5-CF3-2-Py，6-CF3-2-Py，3-Cl-5-CF3-2-Py，3-Me-2-Py，4-Me-2-Py，5-Me-2-Py，6-Me-2-Py，3-NO2-2-Py，4-NO2-2-Py，5-NO2-2-Py，6-NO2-2-Py，3-Py，4-Py
〔本发明化合物的取代基R3的具体例〕CN，F，Cl，Br，I，NO2，H，Me，Et，Pr-n，Pr-iso，Bu-n，Bu-iso，Bu-sec，Bu-tert，Pen-n，Hex-n，Hex-iso，Pr-cyc，Bu-cyc，Pen-cyc，Hex-cyc，CH2CH＝CH2，CH2CH＝CHMe，CH2CH2CH＝CH2，CH2C＝CH，CH2C＝CMe，Ph，2-Cl-Ph，3-Cl-Ph，4-Cl-Ph，2，4-Cl2-Ph，2-F-Ph，3-F-Ph，4-F-Ph，2-F-4-Cl-Ph，2-Br-Ph，3-Br-Ph，4-Br-Ph，2-Me-Ph，3-Me-Ph，4-Me-Ph，2，4-Me2-Ph，2，6-Me2-Ph，2-MeO-Ph，3-MeO-Ph，4-MeO-Ph，2-CF3-Ph，3-CF3-Ph 4-CF3-Ph，3，5-Cl2-Ph，2，6-Cl2-Ph，2，3-Cl2-Ph，2，4，6-Cl3-Ph，2，3，5-Cl3-Ph，2，3，4-Cl3-Ph，2-NO2-Ph，2-CN-Ph
〔本发明化合物的取代基R4和R5的具体例〕H，Me，Et，Pr-n，Pr-iso，Bu-n，Bu-iso，Bu-sec，Bu-tert，CHMeCHMe2，Pen-n，Hex-n，Hex-iso，Pr-cyc，Bu-cyc Pen-cyc，Hex-cyc，CH2Pr-cyc，CH2Bu-cyc，CH2Pen-cyc，CH2Hex-cyc，CH2CH2Pr-cyc，CH2CH＝CH2.CH2CH＝CHMe，CH2CH2CH＝CH2，CH2C＝CH，CH2C＝CMe，CH2OMe，CH2OEt，CH2OPr-n，CH2OBu-n，CH2OBu-iso，CH2OBu-sec，CH2OBu-tert，CH2CH2OMe，CH2CH2OEt，CH2CH2OPr-n，CH2CH2CH2OMe，CH2CH2CH2OEt，CH2CH2CH2CH2OMe，Ph，2-Cl-Ph，3-Cl-Ph，4-Cl-Ph，2，4-Cl2-Ph，3，5-Cl2-Ph，2，6-Cl2-Ph，2，3-Cl2-Ph，2，5-Cl2-Ph，2-F-Ph，3-F-Ph，4-F-Ph，2-F-4-Cl-Ph，2-Br-Ph，3-Br-Ph，4-Br-Ph，2-Me-Ph，3-Me-Ph，4-Me-Ph，2，4-Me2-Ph，3，5-Me2-Ph，2，6-Me2-Ph，2，3-Me2-Ph，2，5-Me2-Ph，2-MeO-Ph，3-MeO-Ph，4-MeO-Ph，2-CF3-Ph，3-CF3-Ph，4-CF3-Ph，2，4，6-Cl3-Ph，2，3，5-Cl3-Ph，2，3，4-Cl3-Ph，2-NO2-Ph，2-CN-Ph，CH2Ph，OMe，OEt，OPr-n，OPr-iso，OBu-n，OBu-iso，OBu-tert，SO2Me，SO2Et，SO2Pr-n，SO2Pr-iso，SO2Bu-n，COMe，COEt，COPr-n，COPr-iso，COBu-n，CO2Me，CO2Et，CO2Pr-n，CO2Pr-iso，CO2Bu-n，CH2CO2Me，CH2CO2Et，CH2CO2Pr-n，CH2CO2Bu-n，CHMeCO2Me，CHMeCO2Et，CH2CH2CO2Me，CH2CH2CH2CO2Me，CH2CH2CH2CH2CO2Me，CH(Pr-iso)CO2Me，CH(Bu-sec)CO2Me，CH(Bu-iso)CO2Me，CH(CH2Ph)CO2Me，CH2CH2CN，1-Naph，2-Naph，CH2-1-Naph，CH2-2-Naph，CH2Ph，CHMePh，CMe2Ph，CH2-2-Cl-Ph，CH2-3-Cl-Ph，CH2-4-Cl-Ph，2-Py，6-MeO-2-Py，6-Cl-2-Py，6-F-2-Py，5-CF3-2-Py，3-Cl-5-CF3-2-Py，3-Py，4-Py，CH2-5-Cl-2-Py，CH2-6-Cl-3-Py
〔本发明化合物的取代基R4和R5与结合的氮原子一起构成饱和的5-7元环时的具体例〕〔化3〕〔化4〕通过选自下述1-4反应式中任一反应都能很方便地制得本发明化合物。
〔反应式1〕〔化5〕〔式中R1、R2、R3、R4和R5表示的意义与上述相同，Z表示卤原子。〕即在碱存在下使5-卤代吡唑类(2)与乙醇酸酰胺类(3)反应则可合成本发明化合物(1)。作为碱，可使用氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、氢化钠等无机碱或吡啶、三乙胺、DBU等有机碱。本反应可在无溶剂下进行，如果需要也可使用溶剂。使用的溶剂只要是对反应来说是惰性物质即可，没有什么特别的限制，例如可列举出己烷、环己烷、苯、甲苯等脂肪族或芳香族烃、二乙醚、二异丙醚、二噁烷、四氢呋喃等醚类、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类、乙腈、丙腈等腈类、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、二甲基亚砜、环丁砜等砜类、吡啶等有机碱类。反应温度可在-50℃至150℃范围内选择，最好的温度范围是0℃-60℃。
〔反应式2〕〔化6〕〔式中，R1、R2、R3、R4、R5和Z表示的意义与上述相同。〕
即在碱存在下，使5-羟基吡唑类(4)与卤代乙酸酰胺(5)反应即可合成本发明化合物(1)。碱和溶剂按照反应式1。反应温度可在-50至150℃的范围内选择，但最好是在0℃～100℃范围内选择。
〔反应式3〕〔化7〕〔式中，R1、R2、R4和R5表示的意义与上述相同。X表示硝基或卤原子。〕即在碱存在下，使5-羟基吡唑类(6)与卤代乙酸酰胺类(5)反应，则生成吡唑乙醇酸酰胺类(7)。碱、溶剂和反应温度按照反应式1。将(7)进一步用混酸等硝化剂，或氯、溴、硫酰氯、N-氯代琥珀酰亚胺、N-溴代琥珀酰亚胺等亲电子性的卤化剂处理，就可合成本发明化合物(1)。
〔反应式4〕〔化8〕〔式中，R1、R2、R3、R4、R5和Z表示的意义与上述相同，Y表示烷基或苯基。〕即在碱存在下，使5-羟基吡唑类(4)与卤代乙酸酯类(8)反应，则生成吡唑乙醇酸酯类(9)。碱、溶剂及反应温度均按照反应式2。将(9)进一步加水分解，卤化衍生成酰氯化物(11)后，使之与胺类(12)反应，则可合成本发明化合物(1)。
作为上述反应初始物质的5-氯-4-硝基吡唑类(2∶Z＝Cl)可参考美国专利3282954(1966年)等，5-溴-4-硝基吡唑类(2∶Z＝Br)可参考Journal of OrganicChemistry)，第51卷4656页(1986年)等，5-羟基-4-硝基吡唑类(4)可参考Chemiche Berichte，第74卷，1420页(1941年)等进行合成。
以下以实施例的形式具体叙述本发明化合物的合成例，但本发明並不仅限于此。
实施例1(1)3，5-二氯-1-甲基吡唑的合成〔化9〕将113克(0.58mol)3，5-二氯-1-甲基吡唑-4-羧酸于300℃下加热，将51克馏出的粗制油状物放在200毫升三氯甲烷中溶解后、水洗、馏去溶剂，並蒸馏之即得44克目的物。沸点为172～173℃。
(2)3，5-二氯-1-甲基-4-硝基吡唑的合成〔化10〕在20℃以下，将3，5-二氯-1-甲基吡唑8.5克(56mmol)的无水乙酸(15毫升)溶液滴入20毫升的浓硫酸和6克发烟硝酸构成的混酸中。于室温下，经48小时搅拌后，加在300毫升冰水中，滤出析出的结晶，经水洗干燥即得5.68克目的物。熔点为84～88℃。
(3)N-甲基-N-苯基-2-(3-氯-1-甲基-4-硝基吡唑-5-基氧)乙酰胺的合成〔化11〕将0.63克(3.2mmol)3，5-二氯-1-甲基-4-硝基吡唑和0.53克(3.2mmol)N-甲基-N-苯基乙醇酸酰胺溶解在5毫升的DMF中，加0.18克(3.2mmol)粉状氢氧化钾。于室温下搅拌0.5小时后，加20毫升水，用20毫升的苯萃取2次，水洗萃取液，用无水硫酸钠干燥后，馏去溶剂。在所得残渣中添加少量二异丙醚，滤取析出结晶，干燥之即获得0.7克目的物。熔点为104-105℃。
实施例2(1)3-三氟甲基-1-甲基-5-羟基-4-硝基吡唑的合成〔化12〕将10克(60mmol)3-三氟甲基-1-甲基-5-羟基吡唑溶解在30毫升的浓硫酸中，于10℃以下滴下7毫升的60%硝酸，于室温搅拌2小时后，加到300毫升冰水中，滤取析出的结晶，水洗、干燥之。将获得的结晶用二异丙醚/二乙醚的混合液洗净后，干燥之即得5.5克纯的目的物。熔点为93～94℃。
(2)N-甲基-N-苯基-2-(3-三氟甲基-1-甲基-4-硝基吡唑-5-基氧)乙酰胺的合成〔化13〕将1.0克(4。7mmol)3-三氟甲基-1-甲基-5-羟基-4-硝基吡唑和0.95克(5.2mmol)N-甲基-N-苯基氯乙酸酰胺溶解在10毫升的DMF中，添加0.29克(5.2mmol)粉状氢氧化钾、于80℃下搅拌5小时。冷却后，加30毫升水，用30毫升苯萃取2次。水洗萃取液，用无水硫酸钠脱水，馏去溶剂，得油状残渣。用分取高速液体的色层法精制残渣，获得0.04克目的物。为油状物质。
〔实施例3〕2-〔4-氯-1-(2，5-二氯苯基)-3-三氟甲基吡唑-5-基氧〕乙酰哌啶的合成〔化14〕将0.8克(2.4mmol)4-氯-1-(2，5-二氯苯基)-3-三氟甲基-5-羟基吡唑和0.56克(2.2mmol)氯乙酰哌啶溶解在4毫升的DMF中，加0.5克(3.6mmol)碳酸钾，于80℃下搅拌4小时。冷却后，加50毫升水，用50毫升二乙醚萃取2次。将提取液依次用水、饱和食盐水洗净，用无水硫酸镁脱水，馏去溶剂，残渣用硅胶柱色层法(洗提液三氯甲烷)精制，获得0.42克目的物。熔点为61～62℃。
〔实施例4〕(1)2-(3-三氟甲基吡唑-5-基氧)乙酰哌啶的合成〔化15〕将6.0克(40mmol)3-三氟甲基-5-羟基吡唑和6.4克(39mmol)氯乙酰哌啶溶解在40毫升的DMF中，加8.2克(59mmol)碳酸钾，于室温下搅拌4小时，再于50℃下搅拌2小时后，冷却，加200毫升水，用200毫升乙酸乙酯萃取2次。将萃取液用饱和食盐水洗净，用无水硫酸镁脱水，馏去溶剂，残渣中添加二乙醚，滤取析出的结晶，干燥之即获得3.6克目的物。熔点为154-156℃。
(2)2-(3-三氟甲基-1-炔丙基吡唑-5-基氧)乙酰哌啶的合成〔化16〕
将0.8克(2.9mmol)2-(3-三氟甲基吡唑-5-基氧)乙酰哌啶和0.34克(2.9mmol)溴化炔丙基溶解在4毫升的DMF中，加0.6克(4.3mmol)碳酸钾，室温下搅拌18小时。加50毫升水，用50毫升二乙醚萃取2次。将萃取液依次用水，饱和食盐水洗净，用无水硫酸镁脱水，馏去溶剂，将残渣用硅胶柱色层法(洗提液三氯甲烷)精制，获得目的物和2-(5-三氟甲基-1-炔丙基吡唑-3-基氧)乙酰哌啶的位置异构物混合物0.75克。可在以后的工序中直接使用该混合物。
(3)2-(4-氯-3-三氟甲基-1-炔丙基吡唑-5-基氧)乙酰哌啶的合成〔化17〕将0.75克(2.4mmol)由(2)获得的位置异构物混合物溶解在4毫升的三氯甲烷中，于0℃下将0.19克(1.4mmol)硫酰氯滴下。于0℃搅拌2小时后，加20毫升冰水，用20毫升三氯甲烷萃取2次。将萃取液依次用10%碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水洗净，用无水硫酸镁脱水、馏去溶剂。将残渣用薄层硅胶柱色层法(展开液乙酸乙酯/正己烷＝1∶1)精制，获得0.35克目的物。熔点为78-79℃。此外，原料中所含未反应的2-(5-三氟甲基-1-炔丙基吡唑-3-基氧)乙酰哌啶，以0.35克的油状物质回收。
〔实施例5〕(1)2-(4-氯-3-三氟甲基-1-苯基吡唑-5-基氧)乙酸乙酯的合成
〔化18〕将28克(107mmol)4-氯-3-三氟甲基-5-羟基-1-苯基吡唑和19.5克(117mmol)溴代乙酸乙酯溶解在150毫升的乙腈中，加28克(203mmol)碳酸钾，回流1小时。冷却后，滤出固体，馏去溶剂。残渣中添加150毫升三氯甲烷，水洗，用无水硫酸钠脱水，馏去溶剂则获得37克目的物。为油状物质。
(2)2-(4-氯-3-三氟甲基-1-苯基吡唑-5-基氧)乙酸的合成〔化19〕将37克(106mmol)2-(4-氯-3-三氟甲基-1-苯基吡唑-5-基氧)乙酸乙酯溶解在100毫升的乙醇中，加8.5克(213mmol)氢氧化钠水溶液40毫升。于室温下搅拌1小时后，馏去溶剂，将残渣溶于300毫升水中。将该水溶液用100毫升苯洗净后，用浓盐酸调至酸性(PH1)。用100毫升三氯甲烷萃取3次，水洗萃取液，用无水硫酸钠脱水，馏去溶剂，获得33克目的物。熔点为93-96℃。
(3)2-(4-氯-3-三氟甲基-1-苯基吡唑-5-基氧)乙酰氯的合成〔化20〕在23克(72mmol)的2-(4-氯-3-三氟甲基-1-苯基吡唑-5-基氧)乙酸中加80毫升亚硫酰氯，加热回流1.5小时。减压下馏去亚硫酰氯，获得24克目的物，为油状物。
(4)N，N-二烯丙基-2-(4-氯-3-三氟甲基-1-苯基吡唑-5-基氧)乙酰胺的合成〔化21〕将0.8克(8.2mmol)二烯丙胺溶解在10mlTHF中，添加1.3克(3.8mmol)2-(4-氯-3-三氟甲基-1-苯基吡唑-5-基氧)乙酰氯，室温下搅拌1小时。向反应混合物中添加50毫升水，100毫升三氯甲烷以及数滴浓盐酸进行萃取操作。用水洗三氯甲烷层，用无水硫酸钠脱水，馏去溶剂。将残渣用硅胶柱色层法(洗提液三氯甲烷)精制，获得1.3克目的物，为油状物。
采用上述实施例同样方法合成的化合物结构式和物性数值，与上述实施例一起表示在第1表中。但是，表中的符号分别表示以下意义。
〔化22〕〔化23〕〔化24〕〔第1表〕〔化25〕
表1No. R1R2R3-NR4R5物性(熔点,℃)1 Cl Me NO2Q1104～1052 CF3Me NO2Q1油状物3 Cl Me NO2Q3129～1304 Cl Me NO2Q6152～1535 Cl Me NO2Q31油状物6 Me Me NO2Q1108～1107 Me Me NO2Q3137～1398 Me Me NO2Q6126～1279 Me Me NO2Q3197～9810 H Me NO2Q192～9311 NO2Me NO2Q186～8912 NO2Me NO2Q3134～13513 NO2Me NO2Q6128～13014 NO2Me NO2Q31油状物15 Br Me NO2Q1117～12216 CF3Me Cl Q165～6617 Cl Me CN Q1油状物18 Cl Me NO2Q8149～15119 Cl Me NO2Q15163～16520 Cl Me NO2Q17油状物21 Cl Me NO2Q42油状物22 Cl Me NO2Q7131～13223 Cl Me NO2Q12206～20表2〔续第1表〕No. R1R2R3-NR4R5物性(熔点,℃)24 Cl Me NO2Q14124～12525 Cl Me NO2Q9104～10526 Cl Me NO2Q10105～10627 Cl Me NO2Q11112～11328 Cl Me NO2Q499～10129 Cl Me NO2Q5107～10830 Cl Me NO2Q13177～17831 Cl Me NO2Q27油状物32 Cl Me NO2Q24油状物33 CF3Me Cl Q988～8934 CF3Me Cl Q1062～6335 CF3Me Cl Q1191～9236 CF3Me Cl Q12148～14937 CF3Me Cl Q14105～10638 CF3Me Cl Q6105～10739 CF3Me NO2Q6136～13740 CF3Me Br Q1油状物41 CF3Me Br Q24油状物42 CF3Me Br Q6104～10643 Br Me NO2Q682～8644 Br Et NO2Q6油状物45 Br Pr-iso NO2Q6油状物
表3〔续第1表〕No. R1R2R3-NR4R5物性(熔点,℃)46 Me Me Cl Q159～6047 Et Me Cl Q165～6648 Pr-n Me Cl Q1油状物49 Pr-cyc Me Cl Q1油状物50 CF2Cl Me Cl Q175～7651 H Me Cl Q1油状物52 H Et Cl Q168～7053 Cl Me CN Q6114～11554 Pr-n Me NO2Q191～9555 Pr-n Me NO2Q675～7856 Pr-n Me NO2Q366～7057 Ph Me Cl Q1油状物58 CF3Me NO2Q10100～10159 CF3Me NO2Q24油状物60 CF3Me NO2Q31油状物61 CF3CF2Me Cl Q678～8062 CF3Ph Cl Q6油状物63 CF3Ph Cl Q3167～6864 CF3Ph Cl Q1085～8665 CF3Ph Cl Q24106～10866 CF3Ph Cl Q23油状物67 CF32-Py Cl Q31108～109
表4〔续第1表〕No. R1R2R3-NR4R5物性(熔点,℃)68 CF3CF2Me Cl Q27油状物69 CF3Me Cl Q27油状物70 CF3Me Cl Q13131～13271 3-Cl-Ph Me Cl Q6油状物72 CF3Ph Cl Q3274～7573 CF3Ph Cl Q2129～13074 CF32-Me-Ph Cl Q3182～8375 CF33-Me-Ph Cl Q31油状物76 CF34-Me-Ph Cl Q3186～8777 CF3Ph Cl Q179～8078 CF32-Cl-Ph Cl Q3153～5479 CF33-Cl-Ph Cl Q3164～6580 CF34-Cl-Ph Cl Q31油状物81 CF3Ph Cl Q19油状物82 CF32-Cl-Ph Cl Q23油状物83 CF33-Cl-Ph Cl Q23油状物84 CF34-Cl-Ph Cl Q23油状物85 CF32-Br-Ph Cl Q2393～9486 CF32-NO2-Ph Cl Q23油状物87 CF32-F-Ph Cl Q2372～7388 CF34-F-Ph Cl Q2374～7589 CF3Ph Cl Q4269～7表5〔续第1表〕No. R1R2R3-NR4R5物性(熔点,℃)90 CF3Ph Cl Q43油状物91 CF3Ph Cl Q3793～9492 CF3Ph Cl Q46油状物93 CF34-CF3-Ph Cl Q2361～6294 CF34-NO2-Ph Cl Q2383～8495 CF34-MeO-Ph Cl Q23102～10496 CF32,4-Cl2-Ph Cl Q23107～10897 CF3Ph Cl Q29油状物98 CF3Me NO2Q2373～7499 Cl Me NO2Q2393～94100 CF3Ph Cl Q25油状物101 CF3Ph Cl Q26油状物102 CF3Ph Cl Q28105～106103 CF3Me Cl Q23油状物104 CF3Ph Cl Q18油状物105 CF3Ph Cl Q49油状物106 CF3Ph Cl Q50油状物107 CF33-CF3-Ph Cl Q2368～69108 CF32-Py Cl Q23105～106109 CF3Ph Cl Q21120～121110 CF3Ph Cl Q38133～134111 CF3Ph Cl Q52油状物
表6〔续第1表〕No. R1R2R3-NR4R5物性(熔点,℃)112 CF3Ph Cl Q53油状物113 CF3Ph Cl Q17油状物114 CF3Ph Cl Q36130～131115 Me Ph Cl Q2365～66116 CF33-F-Ph Cl Q23油状物117 CF33,4-Cl2-Ph Cl Q2375～76118 CF33-CF3-Ph Cl Q23油状物119 CF3Ph Cl Q33137～138120 CF3Ph Cl Q3462～63121 CF3Ph Cl Q35118～119122 CF32,5-Cl2-Ph Cl Q2361～62123 CF3CH2Ph Cl Q2372～73124 CF3Ph Br Q2359～60125 CF3Ph Cl Q4886～87126 CF3Ph Cl Q5184～85127 CF3Ph Cl Q44油状物128 CF3Ph Cl Q3989～90129 CF3Ph Cl Q4085～86130 CF3Et Cl Q23油状物131 CF3Et Cl Q31油状物132 CF3Pr-n Cl Q23油状物133 CF33-Me-Ph Cl Q19油状物
表7〔续第1表〕No. R1R2R3-NR4R5物性(熔点,℃)134 CF3Ph Cl Q3062～63135 CF3Ph Cl Q22油状物136 CF3Pr-n Cl Q1油状物137 CF3Bu-tert Cl Q2372～73138 CF3Ph Cl Q20油状物139 CF3Pr-n Cl Q31油状物140 CF33-Cl-5-CF3-2-Py Cl Q23油状物141 CF3Ph Cl Q54油状物142 CF3Ph Cl Q4157～58143 CF3Pr-iso Cl Q23油状物144 CF3Ph Cl Q45油状物145 CF3Ph Cl Q1695～96146 Cl Ph Cl Q23油状物147 CF31-NaPh Cl Q23油状物148 CF3CH2C≡CH Cl Q2378～79149 CF3Ph Cl Q47油状物150 H Me H Q177～78151 CF3Me H Q24油状物152 CF3Me H Q1100～102153 Pr-cyc Me H Q197～99154 Me Me H Q184～85155 H Et H Q1油状物
表8〔续第1表〕No. R1R2R3-NR4R5物性(熔点,℃)156 ClF2C Me H Q182～83157 Pr-iso Me H Q150～51158 Et Me H Q178～79159 3-Cl-Ph Me H Q6112～113160 CF32-Py H Q31109～110161 CF32-Py H Q23125～126162 Me Ph H Q2376～77163 CF3H H Q23154～156164 CF3Ph Cl Q55油状物165 CF3Ph Cl Q56油状物166 CF3Ph Cl Q5794～95167 CF3Ph Cl Q58111～112168 CF3Ph Cl Q59油状物169 CF3CH2CH2CN H Q179～81170 CF3Ph Cl Q60油状物171 CF33,5-Cl2-Ph Cl Q2368～69172 CF33,5-Cl2-Ph H Q23108～110173 CF3Ph Cl Q
1油状物174 CF3CH2CH2CN Cl Q168～69175 CF3Hex-cyc H Q6油状物176 CF3Ph Cl Q6267～69177 Cl Ph H Q
96～98
将含有按上述实施例合成的化合物，即本发明所包括的化合物例子示于以下第2表，第3表和第4表，但本发明並不仅限于这些化合物。表中符号分别表示以下意义。
Me甲基，Et乙基，Pr-n正丙基，Pr-iso异丙基，Bu-n正丁基，Bu-iso异丁基，Bu-sec仲丁基，Bu-tert叔丁基，Pen-n正戊基，Hex-n正己基，Pr-cyc环丙基，Bu-cyc环丁基，Pen-cyc环戊基，Hex-cyc环己基，Ph苯基〔第2表〕〔化26〕〔化27〕〔化28〕〔化29〕〔化30〕〔化31〕〔化32〕〔化33〕〔化34〕〔化35〕〔化36〕〔化37〕〔化38〕〔化39〕〔化40〕
〔化41〕〔化42〕〔化43〕〔化44〕〔化45〕〔化46〕〔化47〕〔化48〕〔化49〕〔化50〕〔化51〕〔化52〕
表9R1R2H MeH EtH Pr-nH Pr-isoH CH2Pr-cycH CH2CH=CH2H CH2C≡CHH CH2FH CHF2H CF3H CH2OMeH SO2MeH SO2NMe2H PhH CH2PhH CO2MeH COMeH CONMe2H CH2CO2MeH CHMeCO2EtH CH2COMeMe MeMe Et
表10〔续第2表〕R1R2Me Pr-nMe Pr-isoMe CH2Pr-cycMe CH2CH=CH2Me CH2C≡CHMe CH2FMe CHF2Me CF3Me CH2OMeMe SO2MeMe SO2NMe2Me PhMe CH2PhMe CO2MeMe COMeMe CONMe2Me CH2CO2MeMe CHMeCO2EtMe CH2COMeCl MeCl EtCl Pr-n
表11〔续第2表〕R1R2Cl Pr-isoCl Bu-nCl Pen-nCl Hex-nCl CH2Pr-cycCl CH2CH=CH2Cl CH2C≡CHCl CH2FCl CHF2Cl CF3Cl CH2OMeCl SO2MeCl SO2NMe2Cl PhCl CH2PhCl CO2MeCl COMeCl CONMe2Cl CH2CO2MeCl CHMeCO2EtCl CH2COMeBr Me
表12〔续第2表〕R1R2Br EtBr Pr-nBr Pr-isoBr CH2Pr-cycBr CH2CH=CH2Br CH2C≡CHBr CH2FBr CHF2Br CF3Br CH2OMeBr SO2MeBr SO2NMe2Br PhBr CH2PhBr CO2MeBr COMeBr CONMe2Br CH2CO2MeBr CHMeCO2EtBr CH2COMeNO2MeNO2Et
表13〔续第2表〕R1R2NO2Pr-nNO2Pr-isoNO2CH2Pr-cycNO2CH2CH=CH2NO2CH2C≡CHNO2CH2FNO2CHF2NO2CF3NO2CH2OMeNO2SO2MeNO2SO2NMe2NO2PhNO2CH2PhNO2CO2MeNO2COMeNO2CONMe2NO2CH2CO2MeNO2CHMeCO2EtNO2CH2COMeCF3MeCF3EtCF3Pr-n
表14〔续第2表〕R1R2CF3Pr-isoCF3Bu-nCF3Pen-nCF3Hex-nCF3Bu-tertCF3CH2Pr-cycCF3CH2CH=CH2CF3CH2C≡CHCF3CH2FCF3CHF2CF3CF3CF3CH2OMeCF3SO2MeCF3SO2NMe2CF3PhCF3CH2PhCF3CO2MeCF3COMeCF3CONMe2CF3CH2CO2MeCF3CHMeCO2EtCF3CH2COMe
表15〔续第2表〕R1R2Et MeEt Pr-isoEt EtEt CHF2Et CF3Et CH2OMeEt PhEt CH2PhEt CO2MeEt COMeEt CH2CO2MeMeO MeMeO EtMeO Pr-isoMeO CH2OMeMeO PhMeS MeMeS EtMeS Pr-isoMeS CH2OMeMeS PhF Me
表16〔续第2表〕R1R2F EtF Pr-isoF CH2OMeF PhPr-n MePr-n EtPr-n Pr-isoPr-n CH2OMePr-n PhPr-iso MePr-iso EtPr-iso Pr-isoPr-iso CH2OMePr-iso PhPr-cyc MePr-cyc EtPr-cyc Pr-isoPr-cyc CH2OMePr-cyc PhCH2F MeCH2F EtCH2F Pr-iso
表17〔续第2表〕R1R2CH2F CH2OMeCH2F PhCH2Cl MeCH2Cl EtCH2Cl Pr-isoCH2Cl CH2OMeCH2Cl PhCHF2MeCHF2EtCHF2Pr-isoCHF2CH2OMeCHF2PhCClF2MeCClF2EtCClF2Pr-isoCClF2CH2OMeCClF2PhCF3CF2MeCF3CF2EtCF3CF2Pr-isoCF3CF2CH2OMeCF3CF2Ph
表18〔续第2表〕R1R2CF3CF2CF2MeCF3CF2CF2EtCF3CF2CF2Pr-isoCF3CF2CF2CH2OMeCF3CF2CF2PhCH2OMe MeCH2OMe EtCH2OMe Pr-isoCH2OMe CH2OMeCH2OMe PhCH2SMe MeCH2SMe EtCH2SMe Pr-isoCH2SMe CH2OMeCH2SMe PhPh MePh EtPh Pr-isoPh CH2OMePh PhOCHF2MeOCHF2Et
表19〔续第2表〕R1R2OCHF2Pr-isoOCHF2CH2OMeOCHF2PhBu-n MeBu-iso MeBu-sec MeBu-tert MePen-n MeHex-n MeHex-iso MeBu-cyc MePen-cyc MeHex-cyc MeCH2Pr-cyc MeCH2Bu-cyc MeCH2Pen-cyc MeCH2Hex-cyc MeCH2CH2Pr-cyc MeCH2CH=CH2MeCH2CH=CHMe MeCH2CH2CH=CH2MeCH2C≡CH Me
表20〔续第2表〕R1R2CH2C≡CMe MeOEt MeOPr-n MeOPr-iso MeOBu-n MeOBu-iso MeOBu-tert MeOCH2F MeOCBrF2MeOCF3MeOCH2CH2Cl MeOCH2CH2CH2CH2Cl MeSEt MeSPr-n MeSPr-iso MeSBu-n MeSBu-iso MeSBu-tert MeS(O)Me MeS(O)Et MeS(O)Pr-n MeS(O)Pr-iso Me
表21〔续第2表〕R1R2S(O)Bu-n MeSO2Me MeSO2Et MeSO2Pr-n MeSO2Pr-iso MeSO2Bu-n MeSO2NMe2MeSO2NEt2MeSO2N(Pr-n)2MeSO2N(Pr-iso)2MeSO2N(Bu-n)2MeI MeCN MeNMe2MeNEt2MeN(Pr-n)2MeN(Pr-iso)2MeN(Bu-n)2MeCH2Br MeCH2I MeCHCl2MeCHBr2Me
表22〔续第2表〕R1R2CCl3MeCBr3MeCF3CH2MeClCH2CH2CH2MeClCH2CH2CH2CH2MeCH2OEt MeCH2OPr-n MeCH2OBu-n MeCH2OBu-iso MeCH2OBu-sec MeCH2OBu-tert MeCH2CH2OEt MeCH2CH2OMe MeCH2CH2OEt MeCH2CH2OPr-n MeCH2CH2CH2OMe MeCH2CH2CH2OEt MeCH2CH2CH2CH2OMe MeCH2SEt MeCH2SPr-n MeCH2SBu-n MeCH2CH2CH2CH2SMe Me
表23〔续第2表〕R1R2CH2S(O)Me MeCH2S(O)Et MeCH2S(O)Pr-n MeCH2S(O)Bu-n MeCH2CH2CH2CH2S(O)Me MeCH2SO2Me MeCH2SO2Et MeCH2SO2Pr-n MeCH2SO2Bu-n MeCH2CH2CH2CH2SO2Me MeCH2NMe2MeCH2NEt2MeCH2N(Pr-n)2MeCH2N(Pr-iso)2MeCH2N(Bu-n)2MeCH2CH2CH2CH2NMe2Me2-Cl-Ph Me3-Cl-Ph Me4-Cl-Ph Me2,4-Cl2-Ph Me2-F-Ph Me3-F-Ph Me
表24〔续第2表〕R1R24-F-Ph Me2-F-4-Cl-Ph Me2-Br-Ph Me3-Br-Ph Me4-Br-Ph Me2-Me-Ph Me3-Me-Ph Me4-Me-Ph Me2,4-Me2-Ph Me2,6-Me2-Ph Me2-MeO-Ph Me3-MeO-Ph Me4-MeO-Ph Me2-CF3-Ph Me3-CF3-Ph Me4-CF3-Ph MeCH2Ph MeOCH2Ph MeSCH2Ph MeCl Bu-isoCl Bu-secCl Bu-tert
表25〔续第2表〕R1R2Cl CH2Bu-cycCl CH2Pen-cycCl CH2Hex-cycCl CH2CH2Pr-cycCl CH2CH=CHMeCl CH2CH2CH=CH2Cl CH2C≡CMeCl CH2ClCl CH2BrCl CH2ICl CHCl2Cl CHBr2Cl CCl3Cl CBr3Cl CClF2Cl CF3CH2Cl CF3CF2Cl CF3CF2CF2Cl ClCH2CH2CH2Cl ClCH2CH2CH2CH2Cl SO2EtCl SO2Pr-n
表26〔续第2表〕R1R2Cl SO2Pr-isoCl SO2Bu-nCl SO2NEt2Cl SO2N(Pr-n)2Cl SO2N(Pr-iso)2Cl SO2N(Bu-n)2Cl CH2OEtCl CH2OPr-nCl CH2OBu-nCl CH2OBu-isoCl CH2OBu-secCl CH2OBu-tertCl CH2CH2OMeCl CH2CH2OEtCl CH2CH2OPr-nCl CH2CH2CH2OMeCl CH2CH2CH2OEtCl CH2CH2CH2CH2OMeCl CH2OCH2CH2OMeCl CH2OCH2CH2OEtCl CH2SEtCl CH2SPr-n
表27〔续第2表〕R1R2Cl CH2SBu-nCl CH2CH2CH2CH2SMeCl CH2S(O)EtCl CH2S(O)Pr-nCl CH2S(O)Bu-nCl CH2CH2CH2CH2S(O)MeCl CH2SO2EtCl CH2SO2Pr-nCl CH2SO2Bu-nCl CH2CH2CH2CH2SO2MeCl CH2NEt2Cl CH2N(Pr-n)2Cl CH2N(Pr-iso)2Cl CH2N(Bu-n)2Cl CH2CH2CH2CH2NMe2Cl 2-Cl-PhCl 3-Cl-PhCl 4-Cl-PhCl 2,4-Cl2-PhCl 2-F-PhCl 3-F-PhCl 4-F-Ph
表28〔续第2表〕R1R2Cl 2-F-4-Cl-PhCl 2-Br-PhCl 3-Br-PhCl 4-Br-PhCl 2-Me-PhCl 3-Me-PhCl 4-Me-PhCl 2,4-Me2-PhCl 2,6-Me2-PhCl 2-MeO-PhCl 3-MeO-PhCl 4-MeO-PhCl 2-CF3-PhCl 3-CF3-PhCl 4-CF3-PhCl CH2PhBr Bu-nBr Bu-isoBr Bu-secBr Bu-tertBr Pen-nBr Hex-n
表29〔续第2表〕R1R2Br CH2Bu-cycBr CH2Pen-cycBr CH2Hex-cycBr CH2CH2Pr-cycBr CH2CH=CHMeBr CH2CH2CH=CH2Br CH2C≡CMeBr CH2ClBr CH2BrBr CH2lBr CHCl2Br CHBr2Br CCl3Br CBr3Br CClF2Br CF3CH2Br CF3CF2Br CF3CF2CF2Br ClCH2CH2CH2Br ClCH2CH2CH2CH2Br SO2EtBr SO2Pr-n
表30〔续第2表〕R1R2Br SO2Pr-isoBr SO2Bu-nBr SO2NEt2Br SO2N(Pr-n)2Br SO2N(Pr-iso)2Br SO2N(Bu-n)2Br CH2OEtBr CH2OPr-nBr CH2OBu-nBr CH2OBu-isoBr CH2OBu-secBr CH2OBu-tertBr CH2CH2OMeBr CH2CH2OEtBr CH2CH2OPr-nBr CH2CH2CH2OMeBr CH2CH2CH2OEtBr CH2CH2CH2CH2OMeBr CH2SEtBr CH2SPr-nBr CH2SBu-nBr CH2CH2CH2CH2SMe
表31〔续第2表〕R1R2Br CH2S(O)EtBr CH2S(O)Pr-nBr CH2S(O)Bu-nBr CH2CH2CH2CH2S(O)MeBr CH2SO2EtBr CH2SO2Pr-nBr CH2SO2Bu-nBr CH2CH2CH2CH2SO2MeBr CH2NEt2Br CH2N(Pr-n)2Br CH2N(Pr-iso)2Br CH2N(Bu-n)2Br CH2CH2CH2CH2NMe2Br 2-Cl-PhBr 3-Cl-PhBr 4-Cl-PhBr 2,4-Cl2-PhBr 2-F-PhBr 3-F-PhBr 4-F-PhBr 2-F-4-Cl-PhBr 2-Br-Ph
表32〔续第2表〕R1R2Br 3-Br-PhBr 4-Br-PhBr 2-Me-PhBr 3-Me-PhBr 4-Me-PhBr 2,4-Me2-PhBr 2,6-Me2-PhBr 2-MeO-PhBr 3-MeO-PhBr 4-MeO-PhBr 2-CF3-PhBr 3-CF3-PhBr 4-CF3-PhBr CH2PhCl CO2EtCl CO2Pr-nCl CO2Pr-isoCl CO2Bu-nCl COEtCl COPr-nCl COPr-isoCl COBu-n
表33〔续第2表〕R1R2Cl CONHEtCl CONHPr-nCl CONHPr-isoCl CONHBu-nCl CONEt2Cl CON(Pr-n)2Cl CON(Pr-iso)2Cl CON(Bu-n)2Cl CH2CO2EtCl CH2CO2Pr-nCl CH2CO2Pr-isoCl CH2CO2Bu-nCl CHMeCO2Pr-nCl CH2CH2CH2CO2MeCl CH2COEtCl CH2COPr-nCl CH2COPr-isoCl CH2COBu-nCl CHMeCOMeCl CHMeCOEtCl CHMeCOPr-nCl CH2CH2CH2COMe
表34〔续第2表〕R1R2Br CO2EtBr CO2Pr-nBr CO2Pr-isoBr CO2Bu-nBr COEtBr COPr-nBr COPr-isoBr COBu-nBr CONHEtBr CONHPr-nBr CONHPr-isoBr CONHBu-nBr CONEt2Br CON(Pr-n)2Br CON(Pr-iso)2Br CON(Bu-n)2Br CH2CO2EtBr CH2CO2Pr-nBr CH2CO2Pr-isoBr CH2CO2Bu-nBr CHMeCO2Pr-nBr CH2CH2CH2CO2Me
表35〔续第2表〕R1R2Br CH2COEtBr CH2COPr-nBr CH2COPr-isoBr CH2COBu-nBr CHMeCOMeBr CHMeCOEtBr CHMeCOPr-nBr CH2CH2CH2COMeH 2-Cl-PhH 3-Cl-PhH 4-Cl-PhH 2,4-Cl2-PhH 2-F-PhH 3-F-PhH 4-F-PhH 2-F-4-Cl-PhH 2-Br-PhH 3-Br-PhH 4-Br-PhH 2-Me-PhH 3-Me-PhH 4-Me-Ph
表36〔续第2表〕R1R2H 2,4-Me2-PhH 2,6-Me2-PhH 2-MeO-PhH 3-MeO-PhH 4-MeO-PhH 2-CF3-PhH 3-CF3-PhH 4-CF3-PhH CH2PhMe 2-Cl-PhMe 3-Cl-PhMe 4-Cl-PhMe 2,4-Cl2-PhMe 2-F-PhMe 3-F-PhMe 4-F-PhMe 2-F-4-Cl-PhMe 2-Br-PhMe 3-Br-PhMe 4-Br-PhMe 2-Me-PhMe 3-Me-Ph
表37〔续第2表〕R1R2Me 4-Me-PhMe 2,4-Me2-PhMe 2,6-Me2-PhMe 2-MeO-PhMe 3-MeO-PhMe 4-MeO-PhMe 2-CF3-PhMe 3-CF3-PhMe 4-CF3-PhMe CH2PhCF32-Cl-PhCF33-Cl-PhCF34-Cl-PhCF32,4-Cl2-PhCF32-F-PhCF33-F-PhCF34-F-PhCF32-F-4-Cl-PhCF32-Br-PhCF33-Br-PhCF34-Br-PhCF32-Me-Ph
表38〔续第2表〕R1R2CF33-Me-PhCF34-Me-PhCF32,4-Me2-PhCF32,6-Me2-PhCF32-MeO-PhCF33-MeO-PhCF34-MeO-PhCF32-CF3-PhCF33-CF3-PhCF34-CF3-PhCF3CH2Ph3,5-Cl2-Ph Me2,6-Cl2-Ph Me2,3-Cl2-Ph Me2,4,6-Cl3-Ph Me2,3,5-Cl3-Ph Me2,3,4-Cl3-Ph Me2-NO2-Ph Me2-CN-Ph MeH Pr-cycH Bu-cycH Pen-cyc
表39〔续第2表〕R1R2H Hex-cycH 3,5-Cl2-PhH 2,6-Cl2-PhH 2,3-Cl2-PhH 2,4,6-Cl3-PhH 2,3,5-Cl3-PhH 2,3,4-Cl3-PhH 2-NO2-PhH 2-CN-PhH 2-Cl-4-CF3-PhH 2,6-Cl2-4-CF3-PhH 2,5-Cl2-PhH 3,4-Cl2-PhH 2,4-(NO2)2-PhH 3-NO2-PhH 4-NO2-PhH 2-PyH 3-PyH 4-PyH 3-Cl-2-PyH 4-Cl-2-PyH 5-Cl-2-Py
表40〔续第2表〕R1R2H 6-Cl-2-PyH 3-F-2-PyH 4-F-2-PyH 5-F-2-PyH 6-F-2-PyH 3-Br-2-PyH 4-Br-2-PyH 5-Br-2-PyH 6-Br-2-PyH 3-CF3-2-PyH 4-CF3-2-PyH 5-CF3-2-PyH 6-CF3-2-PyH 3-Cl-5-CF3-2-PyH 3-Me-2-PyH 4-Me-2-PyH 5-Me-2-PyH 6-Me-2-PyH 3-NO2-2-PyH 4-NO2-2-PyH 5-NO2-2-PyH 6-NO2-2-Py
表41〔续第2表〕R1R2Me Pr-cycMe Bu-cycMe Pen-cycMe Hex-cycMe 3,5-Cl2-PhMe 2,6-Cl2-PhMe 2,3-Cl2-PhMe 2,4,6-Cl3-PhMe 2,3,5-Cl3-PhMe 2,3,4-Cl3-PhMe 2-NO2-PhMe 2-CN-PhMe 2-Cl-4-CF3-PhMe 2,6-Cl2-4-CF3-PhMe 2,5-Cl2-PhMe 3,4-Cl2-PhMe 2,4-(NO2)2-PhMe 3-NO2-PhMe 4-NO2-PhMe 2-PyMe 3-PyMe 4-Py
表42〔续第2表〕R1R2Me 3-Cl-2-PyMe 4-Cl-2-PyMe 5-Cl-2-PyMe 6-Cl-2-PyMe 3-F-2-PyMe 4-F-2-PyMe 5-F-2-PyMe 6-F-2-PyMe 3-Br-2-PyMe 4-Br-2-PyMe 5-Br-2-PyMe 6-Br-2-PyMe 3-CF3-2-PyMe 4-CF3-2-PyMe 5-CF3-2-PyMe 6-CF3-2-PyMe 3-Cl-5-CF3-2-PyMe 3-Me-2-PyMe 4-Me-2-PyMe 5-Me-2-PyMe 6-Me-2-PyMe 3-NO2-2-Py
表43〔续第2表〕R1R2Me 4-NO2-2-PyMe 5-NO2-2-PyMe 6-NO2-2-PyCl Pr-cycCl Bu-cycCl Pen-cycCl Hex-cycCl 3,5-Cl2-PhCl 2,6-Cl2-PhCl 2,3-Cl2-PhCl 2,4,6 Cl3PhCl 2,3,5-Cl3-PhCl 2,3,4-Cl3-PhCl 2-NO2-PhCl 2-CN-PhCl 2-Cl-4-CF3-PhCl 2,6-Cl2-4-CF3-PhCl 2,5-Cl2-PhCl 3,4-Cl2-PhCl 2,4-(NO2)2-PhCl 3-NO2-PhCl 4-NO2-Ph
表44〔续第2表〕R1R2Cl 2-PyCl 3-PyCl 4-PyCl 3-Cl-2-PyCl 4-Cl-2-PyCl 5-Cl-2-PyCl 6-Cl-2-PyCl 3-F-2-PyCl 4-F-2-PyCl 5-F-2-PyCl 6-F-2-PyCl 3-Br-2-PyCl 4-Br-2-PyCl 5-Br-2-PyCl 6-Br-2-PyCl 3-CF3-2-PyCl 4-CF3-2-PyCl 5-CF3-2-PyCl 6-CF3-2-PyCl 3-Cl-5-CF3-2-PyCl 3-Me-2-PyCl 4-Me-2-Py
表45〔续第2表〕R1R2Cl 5-Me-2-PyCl 6-Me-2-PyCl 3-NO2-2-PyCl 4-NO2-2-PyCl 5-NO2-2-PyCl 6-NO2-2-PyBr Pr-cycBr Bu-cycBr Pen-cycBr Hex-cycBr 3,5-Cl2-PhBr 2,6-Cl2-PhBr 2,3-Cl2-PhBr 2,4,6-Cl3-PhBr 2,3,5-Cl3-PhBr 2,3,4-Cl3-PhBr 2-NO2-PhBr 2-CN-PhBr 2-Cl-4-CF3-PhBr 2,6-Cl2-4-CF3-PhBr 2,5-Cl2-PhBr 3,4-Cl2-Ph
表46〔续第2表〕R1R2Br 2,4-(NO2)2-PhBr 3-NO2-PhBr 4-NO2-PhBr 2-PyBr 3-PyBr 4-PyBr 3-Cl-2-PyBr 4-Cl-2-PyBr 5-Cl-2-PyBr 6-Cl-2-PyBr 3-F-2-PyBr 4-F-2-PyBr 5-F-2-PyBr 6-F-2-PyBr 3-Br-2-PyBr 4-Br-2-PyBr 5-Br-2-PyBr 6-Br-2-PyBr 3-CF3-2-PyBr 4-CF3-2-PyBr 5-CF3-2-PyBr 6-CF3-2-Py
表47〔续第2表〕R1R2Br 3-Cl-5-CF3-2-PyBr 3-Me-2-PyBr 4-Me-2-PyBr 5-Me-2-PyBr 6-Me-2-PyBr 3-NO2-2-PyBr 4-NO2-2-PyBr 5-NO2-2-PyBr 6-NO2-2-PyCF3Pr-cycCF3Bu-cycCF3Pen-cycCF3Hex-cycCF33,5-Cl2-PhCF32,6-Cl2-PhCF32,3-Cl2-PhCF32,4,6-Cl3-PhCF32,3,5-Cl3-PhCF32,3,4-Cl3-PhCF32-NO2-PhCF32-CN-PhCF33-CN-Ph
表48〔续第2表〕R1R2CF34-CN-PhCF3CHMePhCF3CMe2PhCF32-Cl-4-CF3-PhCF32,6-Cl2-4-CF3-PhCF32,5-Cl2-PhCF33,4-Cl2-PhCF32,4-(NO2)2-PhCF33-NO2-PhCF34-NO2-PhCF32-PyCF33-PyCF34-PyCF33-Cl-2-PyCF34-Cl-2-PyCF35-Cl-2-PyCF36-Cl-2-PyCF33-F-2-PyCF34-F-2-PyCF35-F-2-PyCF36-F-2-PyCF33-Br-2-Py
表49〔续第2表〕R1R2CF34-Br-2-PyCF35-Br-2-PyCF36-Br-2-PyCF33-CF3-2-PyCF34-CF3-2-PyCF35-CF3-2-PyCF36-CF3-2-PyCF33-Cl-5-CF3-2-PyCF33-Me-2-PyCF34-Me-2-PyCF35-Me-2-PyCF36-Me-2-PyCF33-NO2-2-PyCF34-NO2-2-PyCF35-NO2-2-PyCF36-NO2-2-PyBu-n PhBu-iso PhBu-sec PhBu-tert PhPen-n PhHex-n Ph
表50〔续第2表〕R1R2Hex-iso PhBu-cyc PhPen-cyc PhHex-cyc PhCH2Pr-cyc PhCH2Bu-cyc PhCH2Pen-cyc PhCH2Hex-cyc PhCH2CH2Pr-cyc PhCH2CH=CH2PhCH2CH=CHPh PhCH2CH2CH=CH2PhCH2C≡CH PhCH2C≡CMe PhOEt PhOPr-n PhOPr-iso PhOBu-n PhOBu-iso PhOBu-tert PhOCH2F PhOCBrF2Ph
表51〔续第2表〕R1R2OCF3PhOCH2CH2Cl PhOCH2CH2CH2CH2Cl PhSEt PhSPr-n PhSPr-iso PhSBu-n PhSBu-iso PhSBu-tert PhS(O)Me PhS(O)Et PhS(O)Pr-n PhS(O)Pr-iso PhS(O)Bu-n PhSO2Me PhSO2Et PhSO2Pr-n PhSO2Pr-iso PhSO2Bu-n PhSO2NMe2PhSO2NEt2PhSO2N(Pr-n)2Ph
表52〔续第2表〕R1R2SO2N(Pr-iso)2PhSO2N(Bu-n)2PhI PhCN PhNMe2PhNEt2PhN(Pr-n)2PhN(Pr-iso)2PhN(Bu-n)2PhCH2Br PhCH2I PhCHCl2PhCHBr2PhCCl3PhCBr3PhCF3CH2PhClCH2CH2CH2PhClCH2CH2CH2CH2PhCH2OEt PhCH2OPr-n PhCH2OBu-n PhCH2OBu-iso Ph
表53〔续第2表〕R1R2CH2OBu-sec PhCH2OBu-tert PhCH2CH2OEt PhCH2CH2OMe PhCH2CH2OEt PhCH2CH2OPr-n PhCH2CH2CH2OMe PhCH2CH2CH2OEt PhCH2CH2CH2CH2OMe PhCH2SEt PhCH2SPr-n PhCH2SBu-n PhCH2CH2CH2CH2SMe PhCH2S(O)Me PhCH2S(O)Et PhCH2S(O)Pr-n PhCH2S(O)Bu-n PhCH2CH2CH2CH2S(O)Me PhCH2SO2Me PhCH2SO2Et PhCH2SO2Pr-n PhCH2SO2Bu-n Ph
表54〔续第2表〕R1R2CH2CH2CH2CH2SO2Me PhCH2NMe2PhCH2NEt2PhCH2N(Pr-n)2PhCH2N(Pr-iso)2PhCH2N(Bu-n)2PhCH2CH2CH2CH2NMe2Ph2-Cl-Ph Ph3-Cl-Ph Ph4-Cl-Ph Ph2,4-Cl2-Ph Ph2-F-Ph Ph3-F-Ph Ph4-F-Ph Ph2-F-4-Cl-Ph Ph2-Br-Ph Ph3-Br-Ph Ph4-Br-Ph Ph2-Me-Ph Ph3-Me-Ph Ph4-Me-Ph Ph2,4-Me2-Ph Ph
表55〔续第2表〕R1R22,6-Me2-Ph Ph2-MeO-Ph Ph3-MeO-Ph Ph4-MeO-Ph Ph2-CF3-Ph Ph3-CF3-Ph Ph4-CF3-Ph PhCH2Ph PhOCH2Ph PhSCH2Ph PhBu-n 2-PyBu-iso 2-PyBu-sec 2-PyBu-tert 2-PyPen-n 2-PyHex-n 2-PyHex-iso 2-PyBu-cyc 2-PyPen-cyc 2-PyHex-cyc 2-PyCH2Pr-cyc 2-PyCH2Bu-cyc 2-Py
表56〔续第2表〕R1R2CH2Pen-cyc 2-PyCH2Hex-cyc 2-PyCH2CH2Pr-cyc 2-PyCH2CH=CH22-PyCH2CH=CHMe 2-PyCH2CH2CH=CH22-PyCH2C≡CH 2-PyCH2C≡CMe 2-PyOEt 2-PyOPr-n 2-PyOPr-iso 2-PyOBu-n 2-PyOBu-iso 2-PyOBu-tert 2-PyOCH2F 2-PyOCBrF22-PyOCF32-PyOCH2CH2Cl 2-PyOCH2CH2CH2CH2Cl 2-PySEt 2-PySPr-n 2-PySPr-iso 2-Py
表57〔续第2表〕R1R2SBu-n 2-PySBu-iso 2-PySBu-tert 2-PyS(O)Me 2-PyS(O)Et 2-PyS(O)Pr-n 2-PyS(O)Pr-iso 2-PyS(O)Bu-n 2-PySO2Me 2-PySO2Et 2-PySO2Pr-n 2-PySO2Pr-iso 2-PySO2Bu-n 2-PySO2NMe22-PySO2NEt22-PySO2N(Pr-n)22-PySO2N(Pr-iso)22-PySO2N(Bu-n)22-PyI 2-PyCN 2-PyNMe22-PyNEt22-Py
表58〔续第2表〕R1R2N(Pr-n)22-PyN(Pr-iso)22-PyN(Bu-n)22-PyCH2Br 2-PyCH2I 2-PyCHCl22-PyCHBr22-PyCCl32-PyCBr32-PyCF3CH22-PyClCH2CH2CH22-PyClCH2CH2CH2CH22-PyCH2OEt 2-PyCH2OPr-n 2-PyCH2OBu-n 2-PyCH2OBu-iso 2-PyCH2OBu-sec 2-PyCH2OBu-tert 2-PyCH2CH2OEt 2-PyCH2CH2OMe 2-PyCH2CH2OEt 2-PyCH2CH2OPr-n 2-Py
表59〔续第2表〕R1R2CH2CH2CH2OMe 2-PyCH2CH2CH2OEt 2-PyCH2CH2CH2CH2OMe 2-PyCH2SEt 2-PyCH2SPr-n 2-PyCH2SBu-n 2-PyCH2CH2CH2CH2SMe 2-PyCH2S(O)Me 2-PyCH2S(O)Et 2-PyCH2S(O)Pr-n 2-PyCH2S(O)Bu-n 2-PyCH2CH2CH2CH2S(O)Me 2-PyCH2SO2Me 2-PyCH2SO2Et 2-PyCH2SO2Pr-n 2-PyCH2SO2Bu-n 2-PyCH2CH2CH2CH2SO2Me 2-PyCH2NMe22-PyCH2NEt22-PyCH2N(Pr-n)22-PyCH2N(Pr-iso)22-PyCH2N(Bu-n)22-Py
表60〔续第2表〕R1R2CH2CH2CH2CH2NMe22-Py2-Cl-Ph 2-Py3-Cl-Ph 2-Py4-Cl-Ph 2-Py2,4-Cl2-Ph 2-Py2-F-Ph 2-Py3-F-Ph 2-Py4-F-Ph 2-Py2-F-4-Cl-Ph 2-Py2-Br-Ph 2-Py3-Br-Ph 2-Py4-Br-Ph 2-Py2-Me-Ph 2-Py3-Me-Ph 2-Py4-Me-Ph 2-Py2,4-Me2-Ph 2-Py2,6-Me2-Ph 2-Py2-MeO-Ph 2-Py3-MeO-Ph 2-Py4-MeO-Ph 2-Py2-CF3-Ph 2-Py3-CF3-Ph 2-Py
表61〔续第2表〕R1R24-CF3-Ph 2-PyCH2Ph 2-PyOCH2Ph 2-PySCH2Ph 2-PyCl Bu-tertCl Bu-isoCl Bu-secCl 3-CN-PhCl 4-CN-PhCl CHMePhCl CMe2PhBr 3-CN-PhBr 4-CN-PhBr CHMePhBr CMe2PhCF3Bu-isoCF3Bu-secCF3CH2Bu-cycCF3CH2Pen-cycCF3CH2Hex-cycCF3CH2CH2Pr-cycCF3CH2CH=CHMe
表62〔续第2表〕R1R2CF3CH2CH2CH=CH2CF3CH2C≡CMeCF3CH2ClCF3CH2BrCF3CH2ICF3CHCl2CF3CHBr2CF3CCl3CF3CBr3CF3CClF2CF3CF3CH2CF3CF3CF2CF3CF3CF2CF2CF3ClCH2CH2CH2CH2CF3SO2EtCF3SO2Pr-nCF3SO2Pr-isoCF3SO2Bu-nCF3SO2NEt2CF3SO2N(Pr-n)2CF3SO2N(Pr-iso)表63〔续第2表〕R1R2CF3SO2N(Bu-n)2CF3CH2OEtCF3CH2OPr-nCF3CH2OBu-nCF3CH2OBu-isoCF3CH2OBu-secCF3CH2OBu-tertCF3CH2CH2OMeCF3CH2CH2OEtCF3CH2CH2OPr-nCF3CH2CH2CH2OMeCF3CH2CH2CH2OEtCF3CH2CH2CH2CH2OMeCF3CH2OCH2CH2OMeCF3CH2OCH2CH2OEtCF3CH2SEtCF3CH2SPr-nCF3CH2SBu-nCF3CH2CH2CH2CH2SMeCF3CH2S(O)EtCF3CH2S(O)Pr-nCF3CH2S(O)Bu-n
表64〔续第2表〕R1R2CF3CH2CH2CH2CH2S(O)MeCF3CH2SO2EtCF3CH2SO2Pr-nCF3CH2SO2Bu-nCF3CH2CH2CH2CH2SO2MeCF3CH2NEt2CF3CH2N(Pr-n)2CF3CH2N(Pr-iso)2CF3CH2N(Bu-n)2CF3CH2CH2CH2CH2NMe2CF3CO2EtCF3CO2Pr-nCF3CO2Pr-isoCF3CO2Bu-nCF3COEtCF3COPr-nCF3COPr-isoCF3COBu-nCF3CONHEtCF3CONHPr-nCF3CONHPr-isoCF3CONHBu-n
表65〔续第2表〕R1R2CF3CONEt2CF3CON(Pr-n)2CF3CON(Pr-iso)2CF3CON(Bu-n)2CF3CH2CO2EtCF3CH2CO2Pr-nCF3CH2CO2Pr-isoCF3CH2CO2Bu-nCF3CHMeCO2Pr-nCF3CH2CH2CH2CO2MeCF3CH2COEtCF3CH2COPr-nCF3CH2COPr-isoCF3CH2COBu-nCF3CHMeCOMeCF3CHMeCOEtCF3CHMeCOPr-nCF3CH2CH2CH2COMe
〔第3表〕化53化54化55
表66R4R5Et PhPr-n PhPr-iso PhBu-n PhBu-iso PhBu-sec PhBu-tert PhPen-n PhHex-n PhHex-iso PhPr-cyc PhBu-cyc PhPen-cyc PhHex-cyc PhCH2Pr-cyc PhCH2Bu-cyc PhCH2Pen-cyc PhCH2Hex-cyc PhCH2CH2Pr-cyc PhCH2CH=CH2PhCH2CH=CHMe PhCH2CH2CH=CH2PhCH2C≡CH Ph
表67〔续第3表〕R4R5CH2C≡CMe PhOMe PhOEt PhOPr-n PhOPr-iso PhOBu-n PhOBu-iso PhOBu-tert PhSO2Me PhSO2Et PhSO2Pr-n PhSO2Pr-iso PhSO2Bu-n PhCH2OMe PhCH2OEt PhCH2OPr-n PhCH2OBu-n PhCH2OBu-iso PhCH2OBu-sec PhCH2OBu-tert PhCH2CH2OMe PhCH2CH2OEt Ph
表68〔续第3表〕R4R5CH2CH2OPr-n PhCH2CH2CH2OMe PhCH2CH2CH2OEt PhCH2CH2CH2CH2OMe PhCH2CH2OMe CH2CH2OMeMe 3-Cl-PhMe 4-Cl-PhMe 2,4-Cl2-PhMe 3,5-Cl2-PhMe 2,3-Cl2-PhMe 2,5-Cl2-PhMe 3-F-PhMe 4-F-PhMe 2-F-4-ClMe 2-Br-PhMe 3-Br-PhMe 4-Br-PhMe 3-Me-PhMe 4-Me-PhMe 2,4-Me2-PhMe 3,5-Me2-PhMe 2,6-Me2-Ph
表69〔续第3表〕R4R5Me 2,3-Me2-PhMe 2,5-Me2-PhMe 2-MeO-PhMe 3-MeO-PhMe 4-MeO-PhMe 2-CF3-PhMe 3-CF3-PhMe 4-CF3-PhMe CH2PhEt EtPr-n Pr-nPr-iso Pr-isoBu-n Bu-nH PhMe OMeMe OEtMe OBu-nMe 2,4,6-Cl3-PhMe 2,3,5-Cl3-PhMe 2,3,4-Cl3-PhMe 2-NO2-PhMe 2-CN-Ph
表70〔续第3表〕R4R5Me MeMe EtMe Pr-isoMe Bu-isoMe Bu-secEt Pr-nEt Pr-isoEt Bu-nEt Bu-isoEt Bu-secPr-n Pr-isoPr-n Bu-nPr-n Bu-isoPr-n Bu-secBu-n Bu-isoBu-n Bu-secBu-iso Bu-isoBu-iso Bu-secBu-sec Bu-secOMe CH2CH=CH2OMe CH2CH≡CHOEt CH2CH=CH表71〔续第3表〕R4R5OEt CH2CH≡CHMe HMe Bu-tertMe Hex-isoMe Pr-cycMe Bu-cycMe CHMeCHMe2Me Pen-cycMe Hex-cycMe CH2Pr-cycMe CH2Bu-cycMe CH2Pen-cycMe CH2Hex-cycMe CH2CH2Pr-cycMe CH2CH=CHMeMe CH2CH2CH=CH2Me CH2C≡CMeMe CH2OMeMe CH2OEtMe CH2OPr-nMe CH2OBu-nMe CH2OBu-iso
表72〔续第3表〕R4R5Me CH2OBu-secMe CH2OBu-tertMe CH2CH2OMeMe CH2CH2OEtMe CH2CH2OPr-nMe CH2CH2CH2OMeMe CH2CH2CH2OEtMe CH2CH2CH2CH2OMeMe OPr-nMe OPr-isoMe OBu-isoMe OBu-tertMe SO2MeMe SO2EtMe SO2Pr-nMe SO2Pr-isoMe SO2Bu-nMe COMeMe COEtMe COPr-nMe COPr-isoMe COBu-n
表73〔续第3表〕R4R5Me CO2MeMe CO2EtMe CO2Pr-nMe CO2Pr-isoMe CO2Bu-nMe CH2CO2MeMe CH2CO2EtMe CH2CO2Pr-nMe CH2CO2Bu-nMe CHMeCO2MeMe CHMeCO2EtMe CH2CH2CO2MeMe CH2CH2CH2CO2MeMe CH2CH2CH2CH2CO2MeMe CH(Pr-iso)CO2MeMe CH(Bu-sec)CO2MeMe CH(Bu-iso)CO2MeMe CH(CH2Ph)CO2MeMe CH2CH2CNMe 1-NaphMe 2-NaphMe CH2-1-Naph
表74〔续第3表〕R4R5Me CH2-2-NaphMe CH2PhMe CHMePhMe CMe2PhMe CH2-2-Cl-PhMe CH2-3-Cl-PhMe CH2-4-Cl-PhMe 2-PyMe 6-MeO-2-PyMe 3-MeO-2-PyMe 6-Cl-2-PyMe 6-F-2-PyMe 5-CF3-2-PyMe 3-Cl-5-CF3-2-PyMe 3-PyMe 4-PyMe CH2-5-Cl-2-PyMe CH2-6-Cl-3-PyH HH EtH Pr-nH Pr-iso
表75〔续第3表〕R4R5H Bu-nH Bu-isoH Bu-secH Bu-tertH CHMeCHMe2H Pen-nH Hex-nH Hex-isoH Pr-cycH Bu-cycH Pen-cycH Hex-cycH CH2Pr-cycH CH2Bu-cycH CH2Pen-cycH CH2Hex-cycH CH2CH2Pr-cycH CH2CH=CH2H CH2CH=CHMeH CH2CH2CH=CH2H CH2C≡CHH CH2C≡CMe
表76〔续第3表〕R4R5H CH2OMeH CH2OEtH CH2OPr-nH CH2OBu-nH CH2OBu-isoH CH2OBu-secH CH2OBu-tertH CH2CH2OMeH CH2CH2OEtH CH2CH2OPr-nH CH2CH2CH2OMeH CH2CH2CH2OEtH CH2CH2CH2CH2OMeH 2-Cl-PhH 3-Cl-PhH 4-Cl-PhH 2,4-Cl2-PhH 3,5-Cl2-PhH 2,6-Cl2-PhH 2,3-Cl2-PhH 2,5-Cl2-PhH 2-F-Ph
表77〔续第3表〕R4R5H 3-F-PhH 4-F-PhH 2-F-4-Cl-PhH 2-Br-PhH 3-Br-PhH 4-Br-PhH 2-Me-PhH 3-Me-PhH 4-Me-PhH 2,4-Me2-PhH 3,5-Me2-PhH 2,6-Me2-PhH 2,3-Me2-PhH 2,5-Me2-PhH 2-MeO-PhH 3-MeO-PhH 4-MeO-PhH 2-CF3-PhH 3-CF3-PhH 4-CF3-PhH 2,4,6-Cl3-PhH 2,3,5-Cl3-Ph
表78〔续第3表〕R4R5H 2,3,4-Cl3-PhH 2-NO2-PhH 2-CN-PhH CH2PhH OMeH OEtH OPr-nH OPr-isoH OBu-nH OBu-isoH OBu-tertH SO2MeH SO2EtH SO2Pr-nH SO2Pr-isoH SO2Bu-nH COMeH COEtH COPr-nH COPr-isoH COBu-nH CO2Me
表79〔续第3表〕R4R5H CO2EtH CO2Pr-nH CO2Pr-isoH CO2Bu-nH CH2CO2MeH CH2CO2EtH CH2CO2Pr-nH CH2CO2Bu-nH CHMeCO2MeH CHMeCO2EtH CH2CH2CO2MeH CH2CH2CH2CO2MeH CH2CH2CH2CH2CO2MeH CH(Pr-iso)CO2MeH CH(Bu-sec)CO2MeH CH(Bu-iso)CO2MeH CH(CH2Ph)CO2MeH CH2CH2CNH 1-NaphH 2-NaphH CH2-1-NaphH CH2-2-Naph
表80〔续第3表〕R4R5H CH2PhH CHMePhH CMe2PhH CH2-2-Cl-PhH CH2-3-Cl-PhH CH2-4-Cl-PhH 2-PyH 6-MeO-2-PyH 3-MeO-2-PyH 6-Cl-2-PyH 6-F-2-PyH 5-CF3-2-PyH 3-Cl-5-CF3-2-PyH 3-PyH 4-PyH CH2-5-Cl-2-PyH CH2-6-Cl-3-Py
〔第4表〕化56化57化58
第4表中，NR4R5表示如下。
〔化59〕〔化60〕本发明化合物的施药量根据施用场地、施用时期、施用方法、对象杂草、栽培作物等而不同，一般说来，作为有效成分量为每公顷约0.001～50公斤，最好约0.01～10公斤为宜。
而且，本发明还可根据需要在制剂和施撒时和其它除草剂、各种杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂、增效剂等混合施用。
特别是，由于与其它除草剂混合施用，则可期望施药量减少以致成本降低、混合药剂的协同作用使杀草谱扩大，以及更高的杀草效果。同时还可以与多种公知的除草剂组合使用。
与本发明化合物混合使用的除草剂种类有，例如在Farm Chemicals Handbook(1990年版)中所述的化合物等。
作为与本发明化合物混合使用的适宜的药剂，例如可列举出(以下用通用名称)Pyrazosulfuron ethyl，bensulfuron methyl，cinosulfuron，imazosulfuron。
除此以外，还可添加以下其他成分(通用名称)，例如Pretilachlor，esprocarb，Pyrazolate，Pyrazoxyfen，benzofenap，沙草隆，bromobutide，naproanilide，clomeprop，CNP，氯硝醚，治草醚，恶草灵、mefenacet、去草胺、butenachlor、dithiopyr、benfuresate、Pyributicab、杀草丹、dimepiperate、草达灭、butamifos、quinclorac、cinmethylin、西草净、SAP(地散磷)、戊草净、MCPA、MCPB、2′，3′-二氯-4-乙氧基甲氧基苯酰替苯胺(试验名HW-52)、1-(2-氯苄基)-3-(α，α-二甲基苄基)脲(试验名JC-940)，N-〔2′-(3′-甲氧基)-噻吩基甲基〕-N-氯代乙酰基-2，6-二甲基酰替苯胺(试验名NSK-850)等。
将本发明化合物作为除草剂施用时，一般可与下述载体混合使用例如粘土、滑石、膨润土、硅藻土、胶态硅石等固体载体或水、醇类(异丙醇、丁醇、苄醇、糠醇等)、芳烃类(甲苯、二甲苯等)、醚类(茴香醚等)、酮类(环己酮、异佛尔酮等)、酯类(乙酸丁酯等)、酰胺类(N-甲基吡咯烷酮等)或卤代烃类(氯苯等)液体载体。还可根据需要添加表面活性剂、乳化剂、分散剂、浸透剂、展着剂、增粘剂、防冻剂、防固结剂、稳定剂等，可以以液剂、乳剂、水合剂、干可流动剂、可流动剂、粉剂、粒剂等任意剂型实用。
具体就含本发明化合物的稻田用除草粒剂而言，固体载体为高岭土、蒙脱土、硅藻土、膨润土、滑石、粘土、碳酸钙、硫酸钙、硫酸铵;表面活性剂是烷基苯磺酸盐、聚氧化乙烯烷基芳基醚、木质磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、聚环氧化乙烯脂肪酸酯、萘磺酸盐、聚氧化乙烯烷基芳基醚硫酸盐、烷基胺盐、三聚磷酸盐等。
对这些表面活性剂的含量没有特别限定，但通常希望，每100重量份的本发明粒剂为0.05-20重量份范围。根据需要，在本发明的粒剂中还可含有环氧化大豆油等防分解剂。
以下具体说明使用本发明化合物时制剂的配制例。但本发明的配制例並不仅限于这些。以下配制例中的“份”表示重量份。
〔水合剂〕本发明化合物-5～80份固体载体-10～85份表面活性剂-1～10份其它-1～5份“其它”一项中，例如可举出防固结剂等。
〔乳剂〕本发明化合物-1～30份液体载体-30～95份表面活性剂-5～15份〔可流动剂〕本发明化合物-5～70份液体载体-15～65份表面活性剂-5～12份其它-5～30份“其它”一项中，例如可举出防冻剂，增粘剂等。
〔粒状水合剂(干可流动剂)〕本发明化合物-20～90份固体载体-10～60份表面活性剂1～20份〔粒剂〕本发明化合物-0.1～10份固体载体-90～99.9份其它-1～5份
〔配制例1〕水合剂本发明化合物№. 1-20份ジ-クラィトA -76份(高岭土系粘土ジ-クラィト 工业(株)商品名)ソルポ-ル 5039-2份(非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物东邦化学工业(株)商品名)カ-フ‘レフクス(防固结剂)-2份(胶态硅石盐野义制药(株)商品名)将以上物质均匀混合粉碎之即制成水合剂。
〔配制例2〕水合剂本发明化合物№.1-40份ジ-クラィトA-54份(高岭土系粘土ジ-クラィト工业(株)商品名)ソルポ-ル5039-2份(非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物东邦化学工业(株)商品名)カ-フ‘レツクス(防固结剂)-2份(胶态硅石盐野义制药(株)商品名)将以上物质均匀混合粉碎之即制成水合剂。
〔配制例3〕乳剂本发明化合物№.1-5份二甲苯-75份二甲基甲酰胺-15份
ソルポ-ル2680-5份(非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物东邦化学工业(株)商品名)将以上物质均匀混合即制成乳剂。
(配制例4)可流动剂本发明化合物№.1-25份
グリゾ-ルS-710-10份(非离子表面活性剂花王(株)商品名)ルノツクス1000C-0.5份(阴离子表面活性剂东邦化学工业(株)商品名)1%ロドポル水-20份(增粘剂ロ-ン·ブ-ラン社商品名)水-44.5份将以上物质均匀混合即制得可流动剂。
〔配制例5〕可流动剂本发明化合物№.1-40份
グリゾ-ルS-710-10份(非离子表面活性剂花王(株)商品名)ルノツクス1000C-0.5份(阴离子表面活性剂东邦化学工业(株)商品名)1%ロドポ-ル水-20份(增粘剂ロ-ン·ブ-ラン社商品名)水-29.5份将以上物质均匀混合，即制得可流动剂。
〔配制例6〕粒状水合剂(干可流动剂)本发明化合物№.1-75份イソペン№.1-10份(阴离子表面活性剂(株)商品名)バニレツクスN-5份(阴离子表面活性剂山阳国策パルブ(株)商品名)カ-プレツクス＃80-10份(胶态硅石盐野义制药(株)商品名)将以上物质均匀混合细粉碎即制得干可流动剂。
〔配制例7〕本发明化合物№.1-1份膨润土-55份滑石-44份将以上物质混合粉碎后，加少量水搅拌混合揉匀，用挤出式造粒机造粒，干燥之即制成粒剂。
〔配制例8〕粒剂本发明化合物№.1-1.0份化合物(A)-0.07份DBSN-3份环氧化大豆油-1份膨润土-30份滑石-64.93份将以上物质均匀混合粉碎，加少量水混练，用挤出式造粒机造粒，造成粒后干燥之即制得粒剂。
上述化合物(A)是指Pyrazosulfuron ethyl(通用名)，DBSN表示十二烷基磺酸钠。
使用时，用水将上述水合剂、乳剂、可流剂、粒状水合剂稀释到50～1000倍，按照有效成分为每公顷0.001～50公斤，最好是0.01～10公斤进行施撒。
本发明化合物作为稻田用除草剂，可以用在蓄水下的土壤处理及茎叶处理等任何一种处理方法使用。作为稻田杂草，例如可列举以泽泻、慈姑、矮慈姑为代表的泽泻科杂草，以异型莎草、晚花莎草、薦草属、荸荠属等为代表的莎草科杂草，以母草等为代表的玄参科杂草，以鸭舌草等为代表的雨久花科杂草，以眼子菜等为代表的眼子菜科杂草，以节节菜为代表的千屈菜科杂草，以稗属等为代表的稻科杂草。
而且，本发明化合物还可以作为旱田除草剂，在土壤处理、土壤混合处理、茎叶处理等任何一种处理方法中使用，还适用于水田、旱地、果园等农园艺领域以外的运动场、空地、轨道端等非农耕地的各种杂草的防除。
以下，用下面试验例具体说明本发明化合物作为除草剂的有效性。
〔试验例1〕用于蓄水条件下杂草发生前处理的除草效果试验在1/5000公亩的瓦格纳盆中装入冲积土后，加水混合，提供深4Cm的淡水条件。在上述盆中混播野稗、鸭舌草、节节菜、薦草各自的种子，然后移植2.5叶期的稻苗。将盆置于25-30℃的温室内培养植物，在播种后的第1天，按规定药量，对水面施撒按照配制例调整的本发明化合物。在施撒后的第3周内，对稻苗及各种杂草的除草效果进行调查。用0表示无影响，5表示完全枯死的5段评价。结果示于第5表。
〔试验2〕用于蓄水条件下杂草发育期处理的除草效果试验在1/5000公亩的瓦格纳盆中装入冲积土后，加水混合，提供水深4Cm的淡水条件。在上述盆中混播野稗、鸭舌草、节节菜、薦草各自的种子，然后移植2.5叶期的稻苗。将盆置于25-30℃的温室中培养植物，当野稗、鸭舌草、节节菜、薦草长到1～2叶期，稻苗长成4叶期时，按规定药量对水面施撒按照配制例调整的本发明化合物。在施撒后的第3周内，根据试验例1的判定基准，对稻苗及各种杂草的除草效果进行调查。结果示于第6表。
各表中的符号表示以下意义。
A(野稗)、B(薦草)、C(鸭舌草)、D(节节菜)、a(移植稻苗).
表81〔第5表〕化合物 处理药量 A B C D aNo. g/a1 10 5 5 5 5 02 10 5 5 5 4 03 10 5 5 5 5 04 10 5 5 5 5 05 10 5 5 5 5 07 10 5 5 5 4 08 10 5 5 4 2 09 10 5 5 5 4 010 10 5 4 5 2 011 10 5 4 5 5 012 10 5 2 5 4 013 10 5 4 5 4 014 10 5 4 5 4 016 10 5 5 5 4 018 10 5 4 4 4 019 10 5 4 4 4 022 10 5 5 5 5 025 10 5 5 5 5 026 10 5 5 5 5 027 10 5 5 5 5 033 10 5 5 5 5 0
表82〔续第5表〕化合物 处理药量 A B C D aNo. g/a34 10 5 5 5 5 037 10 5 5 4 4 038 10 5 5 4 4 039 10 5 5 5 5 040 10 5 5 4 4 044 10 5 5 4 5 045 10 5 5 5 4 050 10 5 5 4 4 055 10 5 5 4 4 057 10 5 5 4 5 058 10 5 5 5 5 059 10 5 5 5 5 060 10 5 5 5 5 061 10 5 5 4 4 062 10 5 5 5 4 063 10 5 5 5 4 064 10 5 5 5 4 065 10 5 5 5 4 066 10 5 5 5 4 067 10 5 5 5 5 087 10 5 5 5 5 0
表83〔续第5表〕化合物 处理药量 A B C D aNo. g/a88 10 5 5 5 5 092 10 5 5 5 5 095 10 5 5 4 4 097 10 5 5 5 5 098 10 5 5 5 4 099 10 5 5 5 5 0100 10 5 5 5 5 0101 10 5 5 5 5 0104 10 5 5 5 4 0105 10 5 5 5 4 0106 10 5 5 5 4 0107 10 5 5 5 4 0108 10 5 5 5 5 0116 10 5 5 5 4 0124 10 5 5 5 5 0125 10 5 5 5 5 0127 10 5 5 5 5 0128 10 5 5 4 4 0133 10 5 5 5 5 0136 10 5 5 5 5 0138 10 5 5 5 4 0
表84〔续第5表〕化合物 处理药量 A B C D aNo. g/a146 10 5 5 5 5 0149 10 5 5 5 5 0
表85〔第6表〕化合物 处理药量 A B C D aNo. g/a4 10 5 4 4 3 034 10 5 4 4 4 038 10 5 4 3 4 059 10 5 4 4 2 063 10 5 4 4 4 065 10 5 5 4 4 066 10 5 5 4 4 088 10 5 5 4 4 092 10 5 4 4 4 098 10 5 4 5 5 099 10 5 4 5 4 0100 10 5 4 5 4 0101 10 5 5 5 4 0105 10 5 4 4 4 0107 10 5 4 4 4 0108 10 5 4 4 4 0125 10 5 4 5 4 0128 10 5 4 4 4 0134 10 5 4 4 4 0136 10 5 5 5 4 0138 10 5 4 4 4 0
表86〔续第6表〕化合物 处理药量 A B C D aNo. g/a146 10 5 5 5 5 0149 10 5 5 5 5 0
化1
化2
化3
化4
化5
化6
化7
化8
化9
化10
化11
化12
化13
化24
化25
化26
化27
化28
化29
化30
化31
化32
化33
化34
化35
化36
化37
化38
化39
化40
化41
化42
化43
化44
化45
化46
化47
化48
化49
化50
化51
化52
化53
化54
化55
化56
化57
化58
化59
化60
权利要求
1.一种式(1)表示的吡唑基乙醇酸酰胺衍生物的制造方法，
[式中，R1表示氢原子、C1-6烷基、C3-6环烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、C3-6环烷基取代的C1-2烷基、C1-4卤代烷基、二C1-4烷基氨基C1-4烷基、C1-4烷氧基C1-4烷基、C1-4烷基硫代C1-4烷基、C1-4烷基亚磺酰基C1-4烷基、C1-4烷基磺酰基C1-4烷基、苯基取代的C1-4烷基、苯基(也可以用选自C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基及卤原子的1或2个以上的取代基取代)、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、苄氧基、C1-4烷硫基、苄硫基、C1-4烷基亚磺酰基、C1-4烷基磺酰基、二C1-4烷基氨磺酰基、氰基、卤原子、二C1-4烷基氨基或硝基；R2表示氢原子、C1-6烷基、C3-6环烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、C3-6环烷基取代的C1-2烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷基羰基C1-4烷基、C1-4烷氧基羰基C1-4烷基、二C1-4烷基氨基C1-4烷基、C1-4烷氧基C1-4烷基、C1-4烷氧基C1-4烷氧基C1-4烷基、C1-4烷基硫代C1-4烷基、C1-4烷基亚磺酰基C1-4烷基、C1-4烷基磺酰基C1-4烷基、苯基取代的C1-4烷基、苯基(也可以用选自C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和卤原子的1个或2个以上取代基取代)、萘基、吡啶基(也可用选自C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和卤原子的1或2个以上的取代基取代)、C1-4烷基羰基、C1-4烷基氨基羰基、二C1-4烷基氨基羰基、C1-4烷氧基羰基、C1-4烷基磺酰基或二C1-4烷基氨磺酰基；R3表示氢原子、C1-6烷基、C3-6环烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、苯基(也可以用选自C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和卤原子的1或2个以上的取代基取代)、氰基、卤原子或硝基；R4和R5各自独立，表示氢原子、C1-6烷基、C3-6环烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、C3-6环烷基取代的C1-2烷基、C1-4烷氧基C1-4烷基、苯基(也可用选自C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和卤原子的1或2个以上的取代基取代)取代的C1-4烷基、苯基(也可用选自C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和卤原子的1或2个以上的取代基取代)、吡啶基(也可用选自C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和卤原子的1或2个以上的取代基取代)取代的C1-4烷基、吡啶基(也可用选自C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基和卤原子的1或2个以上的取代基取代)、萘基、萘基取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基(但是，R4和R5不能同时表示烷氧基)、氰基C1-4烷基、C1-4烷基羰基、C1-4烷氧基羰基、C1-4烷氧基羰基C1-4烷基或C1-4烷基磺酰基；但是，R4和R5也可以与结合的氮原子一起构成3-9元环，环内还可含有氧原子、硫原子、氮原子、羰基、磺酰基或1个或2个以上的不饱和键，环还可以由C1-4烷基、C1-4烷氧基、羟基、卤原子、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基羰基、苯基或苄基取代，环也可以用C1-4亚烷基交联，环还可以与苯环缩合]，该方法是将式(2)表示的5-卤代吡唑类，
[式中，R1、R2及R3表示上述的意义，Z表示卤原子]，在碱的存在下，与式(3)表示的乙醇酸酰胺类进行反应，
[式中，R4及R5表示上述的意义]。
2.一种式(1)表示的吡唑基乙醇酸酰胺衍生物的制造方法，
〔式中，R1、R2、R3、R4及R5表示权利要求1记载的意义〕，该方法是将式(4)表示的5-羟基吡唑类，
〔式中，R1、R2及R3表示上述的意义〕在碱的存在下，与式(5)表示的卤代乙酰胺类进行反应，
〔式中，R4及R5表示以上的意义，Z表示卤原子〕。
3.一种式(1′)表示的吡唑基乙醇酸酰胺衍生物的制造方法，
〔式中，R1、R2、R4及R6表示权利要求1记载的意义，X表示硝基或卤原子〕，该方法是将式(6)表示的5-羟基吡唑类，
〔式中，R1及R2表示上述意义〕，在碱的存在下，与式(5)表示的卤代乙酰胺进行反应，
〔式中，R4及R5表示上述的意义，Z表示卤原子〕，成为式(7)表示的吡唑基乙醇酸酰胺类，
〔式中，R1、R2、R4及R5表示上述的意义〕，将得到的式(7)的酰胺类进行硝化或卤化。
4.一种式(1)表示的吡唑基乙醇酸酰胺衍生物的制造方法，
〔式中，R1、R2、R3、R4及R5表示权利要求1记载的意义〕，该方法是将式(4)表示的5-羟基吡唑类，
〔式中，R1、R2及R3表示上述的意义〕在碱的存在下，与式(8)表示的卤代乙酸酯类进行反应，〔式中，Z表示卤原子、Y表示C1-6烷基或苯基〕，成为式(9)表示的吡唑基乙醇酸酯类，
〔式中，R1、R2及R3表示上述的意义，Y表示上述的意义〕，将得到式(9)表示的化合物，进而加水分解，卤化后得到式(11)表示的酰氯，
〔式中，R1、R2及R3表示上述的意义，Z表示卤原子〕，再与式(12)表示的胺类进行反应，
〔式中，R4及R5表示上述的意义〕。
全文摘要
本发明涉及式(1)表示的吡唑乙醇酸酰胺，以及含此化合物的除草剂。该化合物对稻田杂草，特别是对野稗具有高的除草效果，但对水稻却有高度的安全性。
文档编号C07D231/20GK1072177SQ9211277
公开日1993年5月19日 申请日期1992年11月11日 优先权日1991年11月12日
发明者森本腾之, 大成正寿, 绳卷勤, 渡边重臣, 石川公广 申请人:日产化学工业株式会社