专利名称：N-烷氧基-脒衍生物及其作为农药的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的N-烷氧基-脒衍生物、其制备方法和作为农药的用途。此外，本发明还涉及新的中间体及其制备方法。
已经知道，各种不同取代的烷氧基亚氨基-和烷氧基亚甲基乙酰胺具有杀真菌性质(参见例如EP-A398692、EP-A468775、DE-A4030038和WO-A92/13830)。
但是，这些已知化合物的活性并非在所有使用场合都是令人满意的，尤其在低施用率和低浓度的情况下更是如此。
现已发现了通式(I)的新的N-烷氧基-脒衍生物
其中Ar代表在每种情况下可任选取代的亚芳基或杂亚芳基；G代表单键，代表氧，代表链烷二基，链烯二基，氧杂链烯二基或链炔二基，这些基团各自可任选地被卤素、羟基、烷基、卤烷基或环烷基取代，或代表下列基团之一-Q-CQ-，-CQ-Q-，-CH2-Q-；-Q-CH2-，-CQ-Q-CH2-，-CH2-Q-CQ-，-Q-CQ-CH2-，-Q-CQ-Q-CH2-，-N＝N-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-CQ-，-S(O)n-CH2-，-C(R4)＝N-O-，-C(R4)＝N-O-CH2-，-N(R5)-，-CQ-N(R5)-，-N(R5)-CQ-，-Q-CQ-N(R5)-，-N＝C(R4)-Q-CH2-，-CH2-O-N＝C(R4)-，-N(R5)-CQ-Q-，-CQ-N(R5)-CQ-Q-，-N(R5)-CQ-Q-CH2-，-CQ-CH2-或-N＝N-C(R4)＝N-O-，其中n代表0、1或2，Q代表氧或硫，R1代表氢或烷基；R2代表氢或烷基；
R3代表氢或烷基；R4代表氢、氰基或在每种情况下可任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基、二烷氨基或环烷基；以及R5代表氢、羟基、氰基或在每种情况下可任选取代的烷基、烷氧基或环烷基；X代表氧或硫；m代表数字0或1，以及Z代表在每种情况下可任选取代的烷基、链烯基、链炔基、环烷基、芳基或杂环基。
此外还发现，当式(II)的N，N-二烷基脒衍生物
其中Ar、G、R1、R2、X、Z及m具有上述含义，Alk代表烷基，与通式(III)的羟基胺衍生物H2N-O-R3(III)式中R3具有上述含义，或与其酸加成盐在稀释剂存在下，及如有必要，在反应助剂存在下进行反应时就可制得通式(I)的新型N-烷氧基脒衍生物。
最后，已经发现，通式(I)的新型N-烷氧基脒衍生物显示出很强的杀真菌活性。
本新型化合物，适合时可以以各种不同可能的异构体，尤其E异构体和Z异构体的混合物形式存在。E异构体和Z异构体，以及这些异构体的任意混合物均属保护范围。
本发明优选涉及如下定义的式(I)化合物，其中Ar代表在各种情况下可任选取代的亚苯基或亚萘基，或代表含有5或6个环原子的杂环亚芳基，环原子中至少有1个是氧、硫或氮，且如果合适的话，还有1个或2个环原子是氮，可能的取代基优选地选自下列基团卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基，在每种情况下含有1-6个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰或烷基磺酰，在每种情况下含有2-6个碳原子的直链或支链链烯基、链烯氧基或链炔氧基，在每种情况下含有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰或卤代烷基磺酰，在每种情况下含有2-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代链烯基或卤代链烯氧基，在每种情况下各个烷基部分含有1-6个碳原子的直链或支链烷氨基、二烷氨基、烷羰基、烷羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亚氨基烷基，或者在每种情况下含有1-6个碳原子的双键连接的亚烷基或二氧亚烷基，这些基团在每种情况下可任选地被1个或1个以上相同或不同的卤素和/或含1-4个碳原子的直链或支链烷基和/或含1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基取代，G代表一个单链，代表氧，代表在每种情况下含最多4个碳原子的链烷二基、链烯二基、氧杂链烯二基或链炔二基，这些基团在每种情况下可任选地被卤素、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C3-C6环烷基取代，或代表下列基团之一-Q-CQ-，-CQ-Q-，-CH2-Q-；-Q-CH2-，-CQ-Q-CH2-，-CH2-Q-CQ-，-Q-CQ-CH2-，-Q-CQ-Q-CH2-，-N＝N-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-CQ-，-S(O)n-CH2-，-C(R4)＝N-O-，-C(R4)＝N-O-CH2-，-N(R5)-，-CQ-N(R5)-，-N(R5)-CQ-，-Q-CQ-N(R5)-，-N＝C(R4)-Q-CH2-，-CH2-O-N＝C(R4)-，-N(R5)-CQ-Q-，-CQ-N(R5)-CQ-Q-，-N(R5)-CQ-Q-CH2-，-CQ-CH2-或-N＝N-C(R4)＝N-O-，其中n代表数字0、1或2，Q代表氧或硫，R4代表氢或氰基，代表在每种情况下烷基中含有1-6个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷氨基，这些基团可任选地被卤素、氰基或C1-C4烷氧基取代，或代表含有3-6个碳原子并且可任选地被卤素、氰基、羧基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基取代的环烷基，以及R5代表氢、羟基或氰基，或代表含有1-6个碳原子并可任选地被卤素、氰基或C1-C4烷氧基取代的烷基，或代表含有3-6个碳原子并且可任选地被卤素、氰基、羧基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基取代的环烷基，R1代表氢或含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，R2代表氢或含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，R3代表氢或含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，X代表氧或硫，m代表数字0或1，以及Z代表合有1-8个碳原子并且可任选地被卤素、氰基、羟基、氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰或C1-C4烷基磺酰(这些基团各自可任选地被卤素取代)取代的烷基，代表各含至多8个碳原子并且各自可任选地被卤素取代的链烯基或链炔基，代表含有3-6个碳原子并且在每种情况下可任选地被卤素、氰基、羧基、苯基(该苯基可任选地被卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基取代)、C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基取代的环烷基，或代表在每种情况下可任选取代的苯基、萘基或(任选苯并稠合的)含有5或6个环原子的杂环基，环原子中至少有1个是氧、硫或氮，且如果合适的话，还有1个或2个环原子是氮，可能的取代基优选地选自下列基团氧(代替2个偕氢原子)、卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基，在每种情况下含有1-6个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰或烷基磺酰，在每种情况下含有2-6个碳原子的直链或支链链烯基或链烯氧基，在每种情况下含有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰或卤代烷基磺酰，在每种情况下含有2-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代链烯基或卤代链烯氧基，在每种情况下各个烷基部分含有1-6个碳原子的直链或支链烷氨基、二烷氨基、烷羰基、烷羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亚氨基烷基，在每种情况下含有1-6个碳原子的双键连接的亚烷基或二氧亚烷基，这些基团在每种情况下可任选地被1个或1个以上相同或不同的卤素和/或含1-4个碳原子的直链或支链烷基和/或含1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基取代，含有3-6个碳原子的环烷基，在每种情况下含有3-7个环原子的杂环基或杂环基-甲基，在每种情况下环原子中有1-3个是相同或不同的杂原子，尤其氮、氧和/或硫，以及苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙氧基，这些基团在每种情况下其苯基部分可任选地被1个或1个以上相同或不同的下列基团取代，这些基团是卤素、氰基、硝基、羧基、氨基甲酰基和/或含有1-4个碳原子的直链或支链烷基和/或含有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基和/或含有1-4个碳原子的直链或支链烷氧基和/或含有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷氧基和/或在每种情况下含有至多5个碳原子的烷羰基或烷氧羰基。
在这些定义中，饱和或不饱和烃链，如烷基、链烷二基、链烯基或链炔基，在每种情况下是指直链或支链，包括当这些基团连接到杂原子上时，就象在烷氧基、烷硫基或烷氨基中一样。
一般而言，卤素代表氟、氯、溴或碘，优选氟、氯或溴，且尤其氟或氯。
本发明特别涉及如下定义的式(I)化合物，其中Ar代表在每种情况下可任选取代的邻-、间-或对亚苯基，代表呋喃二基、噻吩二基、吡咯二基、吡唑二基、三唑二基、噁唑二基、异噁唑二基、噻唑二基、异噻唑二基、噁二唑二基、噻二唑二基、吡啶二基。嘧啶二基、哒嗪二基、吡嗪二基、1，3，4-三嗪二基或1，2，3-三嗪二基，可能的取代基特别选自下列基团氟、氯、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、甲亚磺酰或甲磺酰，G代表一个单键，代表氧，代表亚甲基，二亚甲基(乙烷-1，2-二基)、乙烯-1，2-二基或乙炔-1，2-二基，这些基团各自可任选地被氟、氯、羟基、甲基、乙基、正-或异丙基、三氟甲基、环丙基、环丁基、环戊基或环己基取代，或代表下列基团之一-Q-CQ-，-CQ-Q-，-CH2-Q-；-Q-CH2-，-CQ-Q-CH2-，-CH2-Q-CQ-，-Q-CQ-CH2-，-Q-CQ-Q-CH2-，-N＝N-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-CQ-，-S(O)n-CH2-，-C(R4)＝N-O-，-C(R4)＝N-O-CH2-，-N(R5)-，-CQ-N(R5)-，-N(R5)-CQ-，-Q-CQ-N(R5)-，-N＝C(R4)-Q-CH2-，-CH2-O-N＝C(R4)-，-N(R3)-CQ-Q-，-CQ-N(R5)-CQ-Q-，或-N(R5)-CQ-Q-CH2-，
其中n代表数字0、1或2，Q代表氧或硫，R4代表氢或氰基，或代表任选地可被氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、甲氨基、乙氨基、丙氨基、二甲氨基或二乙氨基，或代表在每种情况下可任选地被氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正-或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基，以及R5代表氢、羟基、氰基，或代表在每种情况下可任选地被氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲或叔丁基，或代表在每种情况下可任选地被氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正-或异丙基、甲氧基羰基或乙氧羰基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基，R1代表氢、甲基、乙基、正-或异丙基，以及正-、异-、仲-或叔丁基，R2代表氢、甲基、乙基、正-或异丙基，以及正-、异-、仲-或叔丁基，R3代表氢、甲基、乙基、正-或异丙基，以及正-、异-、仲-或叔丁基，X代表氧或硫，m代表数字0或1，以及Z代表任选地可被氟、氯、溴、氰基、羟基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲亚磺酰、乙亚磺酰、甲磺酰、乙磺酰(这些基团各自可任选地被氟和/或氯取代)取代的甲基、乙基、正-或异丙基；正-、异-、仲-或叔丁基、代表各自可任选地被氟、氯或溴取代的烯丙基、巴豆基、1-甲基-烯丙基、炔丙基或1-甲基-炔丙基，代表各自可任选地被氟、氯、溴、氰基、羧基、苯基(这个苯基可任选地被氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、二氧甲氧基或三氟甲氧基取代)、甲基、乙基、正-或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基，或代表在每种情况下可任选取代的苯基、萘基、呋喃基、四氢呋喃基、苯并呋喃基，四氢吡喃基、噻吩基、苯并噻吩基、吡咯基、二氢吡咯基、四氢吡咯基、苯并吡咯基、苯并二氢吡咯基、噁唑基、苯并噁唑基、异噁唑基、噻唑基、苯并噻唑基、异噻唑基、咪唑基、苯并咪唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1，2，3-三嗪基、1，2，4-三嗪基或1，3，5-三嗪基，可能的取代基优选地选自下列基团氧(代替2个偕氢原子)、氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰、甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异丙硫基、甲亚磺酰、乙亚磺酰、甲磺酰或乙磺酰、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲亚磺酰或三氟甲磺酰、甲氨基、乙氨基、正-或异丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨甲基、乙氧亚氨甲基、甲氧亚氨乙基或乙氧亚氨乙基；在每种情况下可任选地被1个或1个以上相同或不同的基团氟、氯、甲基、乙基、正-或异丙基取代的三亚甲基(丙烷-1，3-二基)、亚甲二氧基或亚乙二氧基、环丙基、环丁基、环戊基或环己基，以及苯基、苯氧基、苄基或苄氧基，这些基团各自在其苯基部分可任选地被1个或1个以上相同或不同的下列基团取代，这些基团是氟、氯、溴、氰基、硝基、羧基、氨基甲酰基、甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、乙酰基、甲氧羰基或乙氧羰基。
特别优选的一组新型化合物是如下定义的式(I)化合物，其中Ar代表邻亚苯基、吡啶-2，3-二基或噻吩-2，3-二基，G代表氧、亚甲基或下列基团之一-CH2-O-，-O-CH2-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-S(O)n-CH2-，-C(R4)＝N-O-，-O-N＝C(R4)-，-C(R4)＝N-O-CH2-，-N(R5)-或-CH2-O-N＝C(R4)-
其中n代表数字0、1或2R4代表氢、甲基或乙基，以及R5代表氢、甲基或乙基，R1代表甲基，R2代表氢或甲基，R3代表氢或甲基，X代表氧，m代表数字0或1，以及Z代表各自可任选取代的苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1，2，3-三嗪基、1，2，4-三嗪基或1，3，5-三嗪基，可能的取代基优选地选自下列基团氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异丙硫基、甲亚磺酰、乙亚磺酰、甲磺酰或乙磺酰、三氟甲基，二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲亚磺酰或三氟甲磺酰、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧亚氨甲基、乙氧亚氨甲基、甲氧亚氨乙基、乙氧亚氨乙基、各自可任选地被氟、氯、甲基或乙基中一个或一个以上相同或不同的基团取代的亚甲二氧基或亚乙二氧基，以及苯基、苯氧基、苄基或苄氧基，这些基团各自在其苯基部分可任选地被下列基团中一个或一个以上相同或不同的基团取代氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正-或异丙基，正-，异-、仲-或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正一或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
上述一般基团的定义或在优选范围内给出的定义既适用于式(I)的最终产物，相应地也适用于制备时所需的起始化合物或中间体。
这些基团的定义可以任意组合，这也是在给出的优选化合物范围之中。表1-60列出了本发明新型化合物的实例表1
其中Z1具有下列含义
表2
其中E代表下列取代基
表3
其中D代表下列取代基
表4
其中Z2代表下列取代基
表5
其中Z2代表表4中列出的取代基。
表6
其中Z1代表表1列出的基团。
表7
其中E代表表2中列出的取代基。
表8
其中D代表表3中列出的取代基。
表9
其中Z2代表表4列出的取代基。
表10
其中Z2代表表4中列出的取代基。
表11
其中Z1代表表1中列出的基团。
表12
其中E代表表2列出的取代基。
表13
其中D代表表3中列出的取代基。
表14
其中Z2代表表4中列出的取代基。
表15
其中Z2代表表4列出的取代基。
表16
其中Z1代表表1中列出的基团。
表17
其中E代表表2中列出的取代基。
表18
其中D代表表3列出的取代基。
表19
其中Z2代表表4中列出的取代基。
表20
其中Z2代表表4中列出的取代基。
表21
其中Z1代表表1中列出的基团。
表22
其中E代表表2中列出的取代基。
表23
其中D代表表3中列出的取代基。
表24
其中Z2代表表4列出的取代基。
表25
其中Z2代表表4中列出的取代基。
表26
其中Z1代表表1中列出的基团。
表27
其中E代表表2列出的取代基。
表28
其中D代表表3中列出的取代基。
表29
其中Z2代表表4中列出的取代基。
表30
其中Z2代表表4列出的取代基。
表31
其中Z1代表表1中列出的基团。
表32
其中E代表表2中列出的取代基。
表33
其中D代表表3中列出的取代基。
表34
其中Z2代表表4中列出的取代基。
表35
其中Z2代表表4中列出的取代基。
表36
其中Z1代表表1列出的基团。
表37
其中E代表表2中列出的取代基。
表38
其中D代表表3中列出的取代基。
表39
其中Z2代表表4中列出的取代基。
表40
其中Z2代表表4中列出的取代基。
表41
其中Z1代表表1中列出的基团。
表42
其中E代表表2列出的取代基。
表43
其中D代表表3中列出的取代基。
表44
其中Z2代表表4中列出的取代基。
表45
其中Z2代表表4中列出的取代基。
表46
其中Z1代表表1中列出的基团。
表47
其中E代表表2中列出的取代基。
表48
其中D代表表3中列出的取代基。
表49
其中Z2代表表4中列出的取代基。
表50
其中Z2代表表4中列出的取代基。
表51
其中Z1代表表1中列出的基团。
表52
其中E代表表2中列出的取代基。
表53
其中D代表表3中列出的取代基。
表54
其中Z2代表表4中列出的取代基。
表55
其中Z2代表表4中列出的取代基。
表56
其中Z1代表表1中列出的基团。
表57
其中E代表表2列出的取代基。
表58
其中D代表表3中列出的取代基。
表59
其中Z2代表表4中列出的取代基。
表60
式中Z2代表表4中规定的取代基。
作为实施本发明新方法所需要的起始化合物N，N-二烷基脒衍生物一般按通式(II)定义。在式(II)中，Ar、G、R1、R2、X、Z和m优选或特别优选地具有上面在描述通式(I)的化合物时已经提到的作为这些取代基的优选或特别优选的那些定义。
Alk代表含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，特别优选甲基或乙基。
通式(II)的N，N-二烷基脒衍生物是新的，因此同样是本发明的一个主题。当式(IV)的肟衍生物
式中Ar、G、R1、X、Z和m具有上述含义，与式(Va)的氨基酯或式(Vb)的氨基缩醛
或
(式中Alk和R2具有上述含义，Alk1代表含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，优选甲基、乙基、正-或异丙基，和正-、异-、仲-或叔丁基)反应时就可制得式(II)的化合物，必要时该反应可在稀释剂存在下进行。
式(IV)中m＝1的肟衍生物是已知的(参见例如EP-A0398692)或者可按众所周知的方式，用该文献中所述的方法，通过例如使相应的酯衍生物与氨反应制得(也参见制备实例)。
式(IV)中m＝0的肟衍生物是我们自己以前申请的主题，该申请还未公开(参见德国专利申请P4408006，1994年10月3日提交)。这类化合物的制备方法如下使相应的式(VI)的酮衍生物
式中Ar、G、R1和Z具有上述含义，与硫化剂，例如P4S10或Lawesson试剂在80-200％之间的温度下，必要时在稀释剂例如二甲苯或甲苯中进行反应；使所生成的式(VII)的硫酮衍生物
式中Ar、G、R1和Z具有上述含义，按通常的方式，例如用硫酸二甲酯或甲基碘进行烷基化，并使这样制得的式(VIII)的烷基化衍生物
式中Ar、G、R1和Z具有上述含义，按通常的方式与氨反应(也参见制备实例)。
式(Va)的氨基酯和式(Vb)的氨基缩醛是有机化学中众所周知的化合物。
必要时，式(IV)的肟衍生物与式(Va)的氨基酯或式(Vb)的氨基缩醛的反应可在稀释剂存在下进行。用于此目的溶剂优选偶极非质子传递溶剂，例如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、N-甲基-N-甲酰苯胺和二甲基乙酰胺。
式(IV)的肟衍生物与式(Va)的氨基酯或式(Vb)的氨基缩醛反应时，其反应温度可在相当宽的范围变化。就一般而言，与氨基酯的反应可在20-140℃，优选在20-40℃的之间温度下进行，而与氨基缩醛的反应可在100-130℃进行。
为了进行式(IV)的肟衍生物与式(Va)的氨基酯或式(Vb)的氨基缩醛的反应，每摩尔式(IV)的肟衍生物一般使用1-5摩尔、优选1-3摩尔式(Va)的氨基酯或式(Vb)的氨基缩醛。
作为实施本发明新方法所需要的起始化合物羟基胺衍生物一般按通式(III)定义。在式(III)中，R3优选或特别优选地具有在描述通式(I)的化合物时已经提到的作为该取代基的优选或特别优选的那些定义。
式(III)的羟基胺衍生物及其酸加成盐，例如盐酸盐和乙酸盐是有机化学中众所周知的化合物。
适于用作实施本发明新方法的稀释剂是惰性有机溶剂。可优选使用的是任选卤化的脂族、环脂族或芳族烃类，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳，醚类，如二乙醚、二噁烷、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚，腈类，如乙腈或丙腈，酰胺类，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-N-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰胺，酯类，如乙酸乙酯，或亚砜类，如二甲基亚砜，醇类，如甲醇或乙醇，或者碱性溶剂，例如吡啶或三乙胺。
本发明的新方法优选地在合适的反应助剂存在下进行。合适的反应助剂是所有常用的无机或有机碱类。优选使用碱金属的氢化物、氢氧化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，例如氢氧化钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、乙酸钠、乙酸钾、、碳酸钠、碳酸钾或碳酸氢钠，或者叔胺，例如三乙胺，N，N-二甲基苯胺、吡啶、N，N-二甲氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一烯(DBU)。适合时，使用酸性反应助剂，例如对甲苯磺酸，也是有利的。
当进行本发明的新方法时，反应温度可在相当大的范围内变化。此法通常在0℃-130℃，优选在20℃-80℃的温度下进行。
为进行本发明的新方法，每摩尔式(II)的N，N-二烷基脒衍生物通常使用1-4摩尔，优选1-2摩尔式(III)的羟基胺衍生物，以及，如有必要，可使用1-3摩尔，优选1-2摩尔的反应助剂。
可按常规方法进行反应，并对反应产物进行后处理和分离(也参见制备实例)。
本发明的式(I)和式(II)的新的活性化合物具有强的杀微生物效果，且实际上可以用来防治不希望的微生物。该活性化合物适合用作植物保护剂，特别是作为杀真菌剂。
杀真菌剂在植物保护中用于防治根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)，卵菌亚纲(Oomycetes)，壶菌纲(Chytridiomycetes)，接合菌亚纲(Zygomycetes)，子囊菌纲(Ascomycetes)，担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌类(Deuteromycetes)。
属于上述列出的属名的某些导致真菌病害的病原体作为例子可以提到，但不限于腐霉属，如甘薯白腐病菌；疫霉属，如蔓延疫霉；假霜霉属，如律草假霜霉或古巴假霜霉；单轴霉属，如葡萄生单轴霉；霜霉属，如豌豆霜霉或芸苔霜霉；白粉菌属，如禾白粉菌；单丝壳菌属，如苍耳单丝壳菌；柄球菌属，如苹果白粉病柄球菌；黑星菌属，如苹果黑星菌；核腔菌属，如园核腔菌或麦类核腔菌(分生孢子形式Drechslera，有性繁殖长蠕孢属)；旋孢腔菌属，如禾旋孢腔菌(分生孢子形式Drechslera，有性繁殖长蠕孢属)；单孢锈菌属，如菜豆单孢锈菌；柄锈菌属，如隐匿柄锈菌；腥黑粉菌属，如小麦网腥黑粉菌；黑粉菌属，如裸黑粉菌或燕麦黑粉菌；薄膜革菌属，如稻纹枯病菌(佐佐木氏薄膜革菌)；梨孢菌属，如稻梨孢菌；镰孢属，如大刀镰孢；葡萄孢属，如灰色葡萄孢；壳针孢属，如麦类颖斑枯病壳针孢菌；
小球腔菌属，如Leptosphaeria nodorum；尾孢菌属，如Cercospora canescens；交链孢属，如甘蓝黑斑病交链孢菌；假小尾孢菌属，如Pseudocercosporella herpotrichoides。
植物在防治其病虫害所需的浓度下对活性化合物有足够的耐药力这一事实使植物地上部分、繁殖原种和种子以及土壤的处理成为可能。
由于这个原因，本发明的新活性化合物能够特别成功地用来防治果树和蔬菜生长期的病害，例如抗柄球菌属，防治谷类病害，例如抗白粉菌属、小球腔菌属、旋孢腔菌属和镰孢属，或用于防治水稻病害，例如防治稻瘟病(Pyricularia oryzae)。
根据其具体的物理和/或化学特性，活性化合物可以转化成常规剂型，如溶液，乳液，悬浮剂，粉剂，泡沫剂，膏剂，颗粒剂，气雾剂，用于种子的聚合物和涂覆组合物微胶囊，和超低容量冷和热雾剂。
这些制剂可以已知的方式生产，例如，将活性化合物与增量剂(即液体溶剂，压力下的液化气体)混合，和/或与固体载体混合，并任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂，和/或泡沫形成剂。用水作增量剂的情况下，有机溶剂也可以用作助溶剂。作为液体溶剂，适合的主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂族烃，如氯代苯类，氯乙烯类或二氯甲烷，脂族烃，如环己烷或石蜡，例如矿物油馏份，醇类，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮类，如丙酮，甲乙酮，甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，以及水；液化气增量剂或载体是指环境温度和大气压力下是气体的液体，例如气雾喷射剂，如卤代烃以及丁烷，丙烷，氮气和二氧化碳；作为固体载体，适合的有研碎的天然矿物诸如高岭土，粘土，滑石，白垩，石英，硅镁土，蒙脱石或硅藻土，和研碎的合成矿物质，如高分散二氧化硅，矾土和硅酸盐；用于颗粒剂的固体载体适合的有例如压碎和分级的天然岩石如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及有机和无机粉的合成颗粒，和如下有机物的颗粒锯木屑，椰壳，玉米穗轴和烟茎；乳化剂和/或起泡剂适合的有例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及白蛋白水解产物；分散剂适合的有例如，木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中可以使用粘合剂如羧甲基纤维素和粉状、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯胶，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加剂可以是矿物油和植物油。
也可以使用着色剂，如无机颜料，例如氧化铁，氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料，偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
制剂中通常含有0.1至95％(重量)，优选0.5至90％(重量)的活性化合物。
本发明的新型活性化合物可以其本身或以其制剂形式，与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀虫剂的混合物的形式使用，以便从而扩大活性谱，或防止产生抗性。在许多情况下，在这样的条件下可以获得增效作用。
适用于该混合物的例子有杀真菌剂2-氨基丁烷，2-苯胺基-4-甲基-6-环丙基-嘧啶；2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟甲基-l，3-噻唑-5-甲酰苯胺；2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苯甲基)苯甲酰胺；(E)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺；8-羟基喹啉硫酸盐；(E)-2-{2-[6-(2-氰基-苯氧基)嘧啶-4-氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；(E)-甲氧基亚氨基[α-(邻甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(OPP)，Aldimorph，Ampropylfos，敌菌灵，戊环唑，苯霜灵，碘萎灵，苯菌灵，乐杀螨，联苯，双苯三唑醇，灭瘟素，糠菌唑，磺酸丁嘧啶，丁赛特，石硫合剂，敌菌丹，克菌丹，多菌灵，萎锈灵，甲基克杀螨，地茂散，氯化苦，百菌清，乙菌利，硫杂灵，霜脲氰，环唑醇，酯菌胺，防霉酚，苄氯三唑醇，抑菌灵，哒菌清，氯硝胺，乙霉威，恶醚唑，甲嘧醇，烯酰吗啉，烯唑醇，清螨普，二苯胺，dipyrithion，灭菌磷，二噻农，十二烷胍，腙菌酮，克菌散，环氧唑(epoxyconazole)，乙嘧啶，氯唑灵，双氯苯嘧啶，苯氰唑，一甲呋萎灵，种衣酯，拌种咯，苯锈啶，丁苯吗啉，乙酸三苯基锡，三苯羟基锡，福美铁，嘧菌腙，氟啶胺，Fludioxonil，氟氯菌核利，fluquinconazole，氟哇唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，灭菌丹，乙磷铝，四氯苯酞，麦穗宁，呋霜灵，拌种胺，双胍辛，六氯苯，己唑醇，甲羟异鏻唑，抑霉唑，酰胺唑，双胍辛醋酸盐，异稻瘟净，异菌脲，稻瘟灵，春日霉素，铜制剂如氢氧化铜，环烷酸铜，碱式氯化铜，硫酸铜，氧化铜，喹啉铜和波尔多混合物，双代混剂，代森锰锌，代森锰，嘧菌胺，灭锈胺，甲霜灵，metconazole，磺菌威，担菌胺，代森联，噻菌胺，腈菌唑，福镁镍，nitrothalisopropyl，氟苯嘧啶醇，甲呋酰胺，恶酰胺，oxamocarb，氧化萎锈灵，perfurazoat，戊菌唑，戊菌隆，phosdiphen，匹马菌素，哌啶宁，多氧霉素，烯丙异噻唑，咪鲜安，二甲菌核利，霜霉威，丙环唑，甲基代森锌，定菌磷，啶斑肟，pyrimethanil，咯喹酮，五氯硝基苯(BCNB)，硫磺和硫制剂，戊唑醇，酞枯酸，四氯硝基苯，氟醚唑，噻菌灵，噻菌腈，甲基托布津，福美双，甲基立枯灵，对甲抑菌灵，三唑酮，三唑醇，唑菌嗪，杨菌胺，三环唑，环吗啉，氟菌唑，嗪氨灵，triticonazole，validamycin A，vinclozolin，代森锌，福美锌。
杀细菌剂拌棉酚，防霉酚，氯定，福美镍，春日霉素，octhilinone，呋喃羧酸，土霉素，烯丙异噻唑，链霉素，酞枯酸，硫酸铜和其它铜制剂。
杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂齐墩螨素，AC303630，乙酰甲胺磷，氟酯菊酯，棉铃威，涕灭威，甲体氯氰菊酯，双甲脒，齐墩螨素(avermectin)，AZ60541，azadirachtin，乙基谷硫磷，谷硫磷，三唑锡，苏芸金杆菌，苯鏻威，丙硫克百威，杀虫螨，乙体氟氯氰菊酯，氟氯菊酯，丁苯威，溴醚菊酯(brofenprox)，溴硫磷，混戊威，噻嗪酮，丁酮威，丁基哒螨酮，硫线磷，西维因，克百威，三硫磷，丁硫克百威，巴丹，CGA157419，CGA184699，除线威，chlorethoxyfos，chloretoxyfos，毒虫畏，定虫隆，氯甲硫磷，毒死蜱，甲基毒死蜱，顺式苄呋菊酯，三氟氯氰菊酯，四螨嗪，杀螟腈，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯，氯氟氰菊酯，三环锡，氯氰菊酯，灭蝇胺，溴氰菊酯，甲基内吸磷，异一○五九II，异吸磷II，杀螨隆，地亚农，氯线磷，敌敌畏，dicliphos，百治磷，乙硫磷，伏虫脲，乐果，甲基毒虫畏，二鏻硫磷，乙拌磷，克瘟散，emamectin，高氰戊菊酯，除蚜威，乙硫磷，醚菊酯，丙线磷，醚菊酯，etrimphos，乙嘧硫磷，克线磷，喹螨醚，螨完锡，杀螟硫磷，fenobucarb，苯硫威，双氧威，甲氰菊酯，fenpyrad，唑螨酯，倍硫磷；氰戊菊酯，fipronil，fluazinam，氟螨脲，氟氰戊菊酯，氟虫脲，氟醚菊酯(flufenprox)，氟胺氰菊酯，地虫硫磷，安果，噻唑硫磷，fubfenprox，呋线威，六六六(HCH)，heptenophos，氟铃脲，噻螨酮，咪蚜胺，异稻瘟净，氯唑磷，异丙胺磷，异丙威，鏻唑磷，伊维菌素，λ-三氟氯氰菊酯，lufenuron，马拉硫磷，灭蚜硫磷，速灭磷，倍硫磷亚砜，蜗牛敌，虫螨畏，甲胺磷，甲噻硫磷，甲硫威，灭多威，metolcarb，米尔倍菌素，久效磷，moxidectin，二溴磷，NC184，NI25，nitenpyram，氧乐果，草肟威，砜吸硫磷，oxydeprofos，马拉硫磷，甲基马拉硫磷，氯菊酯，稻丰散，甲拌磷，伏杀硫磷，亚胺硫磷，磷胺，辛硫磷，抗蚜威，甲基嘧啶硫磷，嘧啶硫磷，丙溴磷，甲丙威，丙虫磷，残杀威，丙硫磷，发果，pymetrozin，pyrachlophos，苯哒嗪硫磷，pyresmethrin，除虫菊，哒螨酮，pyrimidifen，蚊蝇醚，喹硫磷，RH5992，水杨硫磷，硫线磷，silafluofen，治螟磷，甲丙硫磷，tebufenozide，tebufenpyrad，特丁嘧啶硫磷，伏虫隆，七氟菊酯，双硫磷，叔丁威，特丁甲拌磷，杀虫畏，thiafenox，硫双灭多威，己酮肟威，甲基乙拌磷，喹线磷，苏芸金菌素，四溴菊酯，triarathen，三唑磷，triazuron，敌百虫，杀虫隆，trimethacarb，完灭硫磷，二甲威，二甲苯威，YI5301/5302、zetamethrin。
也可与其它已知活性化合物如除草剂，或与化肥和生长调节剂混合。
活性化合物可以以其制剂或由其制备的应用形式使用，所述的制备使用形式如可直接使用溶液，悬浮剂，可湿性粉剂，膏剂，可溶性粉剂，粉剂和颗粒剂。它们以常规方法使用，例如浇泼，喷雾，雾化，撒施，喷粉，起泡，涂刷等等。此外可用超低容量方法使用化合物，或将活性化合物制剂或活性化合物本身注入土壤。也可处理植物的种子。
在处理植物各部分时，使用形式中的活性化合物浓度可在较大范围内变化它们通常以1-0.0001％(重量)，优选以0.5-0.001％(重量)的浓度使用。
当处理种子时，通常每公斤种子需要0.001至50g，优选0.01至10g的活性化合物。
对于处理土壤，在作用部位需要活性化合物的浓度为0.00001至0.1％(重量)，优选0.0001至0.02％(重量)。制备实例实例(I-1)
将3.5g(0.01mol)，〔2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基〕-，-甲氧亚氨基-N-(二甲氨基次甲基)-乙酰胺(参见实例II-1)、1.0g(0.012mol)氯化0-甲基羟基铵和1.0g(0.012mol)乙酸钠在25ml甲醇中的混合物于室温下搅拌24小时。经浓缩后残留物与乙酸乙酯一起搅拌，有机相用水洗涤、用硫酸钠干燥，并浓缩。残留物在硅胶柱上进行色谱提纯(洗脱液环己烷/乙酸乙酯＝2/1)。
得到1.2g(理论产率的34％)，〔2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基〕-，-甲氧亚氨基-N-甲氧氨基次甲基)-乙酰胺。
1HNMR(CDCl3)/(ppm)＝3.95(s，3H)。
按类似于实例(I-1)的方法，并按照本新方法的一般叙述制得了下表中所列出的式(I)化合物
*)1H-NMR谱的测定是用四甲基硅烷(TMS)作内标在氘代氯仿(CDCl3)或六氘代二甲基亚砜(DMSO-d6)中进行的。化学位移以ppm表示的δ值给出。
起始化合物的制备实例(II-1)
将4.8g(0.016mol)，〔2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基〕-，甲氧亚氨基-乙酰胺和6.6g(0.38mol)叔丁氧基一双(N，N-二甲基氨基)甲烷(参见实例IV-1)的混合物在40℃搅拌24小时。然后令其冷却至室温，并于高真空下浓缩。
得到4.9g(理论值的87％)，〔2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基〕-，-甲氧亚氨基-N-(二甲氨基次甲基)-乙酰胺。
1HNMR(CDCl3)/(ppm)＝4.0(s，3H)。
前体的制备实例(IV-1)
将100ml 25％氨水溶液加入到10g(0.032mol)2-(2-甲基苯氧基甲基)-，-甲氧亚氨基-苯乙酸甲酯在100ml甲醇中的溶液中，接着将该反应混合物在回流下加热5小时。然后再加入100ml 25％氨水溶液，并将该混合物在回流下再加热6小时。最后再加入50ml 25％氨水溶液，使反应完全，并将该反应混合物在回流下加热8小时。待冷却至室温后，将该反应混合物加入到水中，然后用乙酸乙酯萃取，有机相用水洗涤、用硫酸钠干燥，并进行真空浓缩。残留物用二异丙醚搅拌。
得到8.3g(理论值的87％)，〔2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基〕-，-甲氧亚氨基-乙酰胺，熔点为93-95℃。
实例(II-2)
将0.6g(0.022mol)氨基-甲氧亚氨基-〔2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基〕-甲烷和5ml叔丁氧基-双(N，N-二甲基氨基)-甲烷的混合物在室温下搅拌过夜。然后将反应混合物加入到水中，用乙酸乙酯萃取，有机相用水洗涤、用硫酸钠干燥并浓缩。
得到0.6g(理论值的83％)二甲氨基次甲基氨基-甲氧亚氨基-〔2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基〕-甲烷。
1HNMR(DMSO-d)/(ppm)＝3.7(s，3H)。
按类似于实例(II-1)和(II-2)的方法，并按照一般叙述制得了下表中所列出的式(II)化合物
*)1HNMR谱的测定是用四甲基硅烷(TMS)作内标，在氘代氯仿(CDCl3)或六氘代二甲基亚砜(DMSO-d6)中进行的。化学位移以ppm表示的δ值给出。
应用实例实例A白粉菌属试验(小麦)/保护溶剂10重量份N-甲基吡咯烷酮乳化剂0.6重量份烷基芳基聚乙二醇醚将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，然后用水将该浓缩物稀释到所要求的浓度，从而制备适当的活性化合物制剂。
为了测定保护活性，用该活性化合物制剂按规定的施用率对植物幼苗进行喷雾。在喷雾涂层干燥后，将小麦特异型禾白粉菌的孢子撒在该植物上。
将该植物放置在温度约20℃、大气相对湿度约80％的温室内，以便促进粉状霉疱的发育。
接种7天后进行评价。
在本试验中，制备实例(I-1)的化合物在活性化合物的施用率为250克/公顷时显示出100的效率。
实例B白粉菌属试验(小麦)/防治溶剂10重量份N-甲基吡咯烷酮乳化剂0.6重量份烷基芳基聚乙二醇醚将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，然后用水将该浓缩物稀释到所要求的浓度，从而制备适当的活性化合物制剂。
为了测定防治活性，将小麦特异型禾白粉菌的孢子撒在植物幼苗上。接种48小时后，用该活性化合物制剂按规定的施用率对该植物进行喷雾。
将该植物放置在温度约20℃、大气相对湿度约80％的温室内，以便促进粉状霉疱的发育。
接种7天后进行评价。
在本试验中，制备实例(I-1)的化合物在活性化合物的施用率为250克/公顷时显示出100的效率。
实例C白粉菌属试验(大麦)/防治溶剂10重量份N-甲基吡咯烷酮乳化剂0.6重量份烷基芳基聚乙二醇醚将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，然后用水将该浓缩物稀释到所要求的浓度，从而制备适当的活性化合物制剂。
为了测定防治活性，将大麦特异型禾白粉菌的孢子撒在植物幼苗上。接种48小时后，用该活性化合物制剂按规定的施用率对该植物进行喷雾。
将该植物放置在温度约20℃、大气相对湿度约80％的温室内，以便促进粉状霉疱的发育。
接种7天后进行评价。
在本试验中，制备实例(I-1)的化合物在活性化合物的施用率为250克/公顷时显示出100的效率。
实例D柄球菌属试验(苹果)/保护溶剂4.7重量份丙酮乳化剂0.3重量份烷基芳基聚乙二醇醚将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，然后用水将该浓缩物稀释到所要求的浓度，从而制备适当的活性化合物制剂。
为了测定保护活性，用该活性化合物制剂对植物幼苗进行喷雾直到湿透为止。在喷雾涂层干燥后，将粉状苹果霉病原微生物(苹果白粉病柄球菌)的分生孢子撒在该植物上进行接种。
然后将该植物放置在23℃、大气相对湿度约70％的温室内。
接种10天后进行评价。
在本试验中，制备实例(I-1)的化合物在活性化合物浓度为20ppm时显示出89％的效率。
实例E单轴霉属试验(葡萄)/保护溶剂4.7重量份丙酮乳化剂0.3重量份烷基芳基聚乙二醇醚将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，然后用水将该浓缩物稀释到所要求的浓度，从而制备适当的活性化合物制剂。
为了测定保护活性，用该活性化合物制剂对植物幼苗进行喷雾。在喷雾涂层干燥后，用葡萄生单轴霉的含水孢子悬浮液对该植物进行接种，然后在温度为20-22℃、大气相对湿度为100％的潮湿小室中放置1天。再在温度为21℃、大气湿度为90％的温室中放置5天。然后将该植物润湿，并在潮湿的小室中放置1天。
接种6天后进行评价。
制备实例(I-10)的化合物在施用率为100ppm时显示出84％的效率。
实例F柄球菌属试验(苹果)(保护)溶剂4.7重量份丙酮乳化剂0.3重量份烷基芳基聚乙二醇醚将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，然后用水将该浓缩物稀释到所要求的浓度，从而制备适当的活性化合物制剂。
为了测定保护活性，用该活性化合物制剂对植物幼苗进行喷雾。在喷雾涂层干燥后，将粉状苹果霉病原微生物(苹果白粉病柄球菌)的分生孢子撒在该植物上进行接种。
然后将该植物放置在23℃、大气相对湿度约70％的温室内。
接种10天后进行评价。
制备实例I-4、I-52和I-53的化合物在活性化合物浓度为100ppm时显示出98％的效率。
实例G白粉菌属试验(大麦)/保护溶剂10重量份N-甲基吡咯烷酮乳化剂0.6重量份烷基芳基聚乙二醇醚将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，然后用水将该浓缩物稀释到所要求的浓度，从而制备适当的活性化合物制剂。
为了测定保护活性，用该活性化合物制剂按规定的施用率对植物幼苗进行喷雾。
在喷雾涂层干燥后，将大麦特异型禾白粉菌的孢子撒在该植物上。
将该植物放置在温度约20℃、大气相对湿度约80％的温室内，以便促进粉状霉疱的发育。
接种7天后进行评价。
制备实例I-3和II-6的化合物在施用率为250克/公顷时显示出100％的效率。
实例H白粉菌属试验(大麦)/保护溶剂10重量份N-甲基吡咯烷酮乳化剂0.6重量份烷基芳基聚乙二醇醚将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，然后用水将该浓缩物稀释到所要求的浓度，从而制备适当的活性化合物制剂。
为了测定保护活性，用该活性化合物制剂按规定的施用率对植物幼苗进行喷雾。
在喷雾涂层干燥后，将小麦特异型禾白粉菌的孢子撒在该植物上。
将该植物放置在温度约20℃、大气相对湿度约80％的温室内，以便促进粉状霉疱的发育。
接种7天后进行评价。
制备实例I-3的化合物在施用率为250克/公顷时显示出100％的效率。
实例I白粉菌属试验(大麦)/防治溶剂10重量份N-甲基吡咯烷酮乳化剂0.6重量份烷基芳基聚乙二醇醚将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，然后用水将该浓缩物稀释到所要求的浓度，从而制备适当的活性化合物制剂。
为了测定防治活性，将大麦特异型禾白粉菌的孢子撒在植物幼苗上。接种48小时后，用该活性化合物制剂按规定的施用率对该植物进行喷雾。
将该植物放置在温度约20℃、大气相对湿度约80％的温室内，以便促进粉状霉疱的发育。
接种7天后进行评价。
制备实例II-1的化合物在施用率为250克/公顷时显示出100％的效率。
权利要求
1.通式(I)的N-烷氧基-+脒衍生物
其中Ar代表在每种情况下可任选取代的亚芳基或杂亚芳基；G代表单键，代表氧，代表链烷二基，链烯二基，氧杂链烯二基或链炔二基，这些基团各自可任选地被卤素、羟基、烷基、卤烷基或环烷基取代，或代表下列基团之一-Q-CQ-，-CQ-Q-，-CH2-Q-；-Q-CH2-，-CQ-Q-CH2-，-CH2-Q-CQ-，-Q-CQ-CCH2-，-Q-CQ-Q-CH2-，-N＝N-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-CQ-，-S(O)n-CH2-，-C(R4)＝N-O-，-C(R4)＝N-O-CH2-，-N(R5)-，-CQ-N(R5)-，-N(R5)-CQ-，-Q-CQ-N(R5)-，-N＝C(R4)-Q-CH2-，-CH2-O-N＝C(R4)-，-N(R5)-CQ-Q-，-CQ-N(R5)-CQ-Q-，-N(R5)-CQ-Q-CH2-，-CQ-CH2-或-N＝N-C(R4)＝N-O-，其中n代表0、1或2，Q代表氧或硫，R1代表氢或烷基；R2代表氢或烷基；R3代表氢或烷基；R4代表氢、氰基或在每种情况下可任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基、二烷氨基或环烷基；以及R5代表氢、羟基、氰基或在每种情况下可任选取代的烷基、烷氧基或环烷基；X代表氧或硫；m代表数字0或1，以及Z代表在每种情况下可任选取代的烷基、链烯基、链炔基、环烷基、芳基或杂环基。
2.按照权利要求1的式(I)化合物，其中Ar代表在各种情况下可任选取代的亚苯基或亚萘基，或代表含有5或6个环原子的杂环亚芳基，环原子中至少有1个是氧、硫或氮，且如果合适的话，还有1个或2个环原子是氮，可能的取代基优选地选自下列基团卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基，在每种情况下含有1-6个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰或烷基磺酰，在每种情况下含有2-6个碳原子的直链或支链链烯基、链烯氧基或链炔氧基，在每种情况下含有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰或卤代烷基磺酰，在每种情况下含有2-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代链烯基或卤代链烯氧基，在每种情况下各个烷基部分含有1-6个碳原子的直链或支链烷氨基、二烷氨基、烷羰基、烷羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亚氨基烷基，或者在每种情况下含有1-6个碳原子的双键连接的亚烷基或二氧亚烷基，这些基团在每种情况下可任选地被1个或1个以上相同或不同的卤素和/或含1-4个碳原子的直链或支链烷基和/或含1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基取代，G代表一个单链，代表氧，代表在每种情况下含最多4个碳原子的链烷二基、链烯二基、氧杂链烯二基或链炔二基，这些基团在每种情况下可任选地被卤素、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C3-C6环烷基取代，或代表下列基团之一-Q-CQ-，-CQ-Q-，-CH2-Q-；-Q-CH2-，-CQ-Q-CH2-，-CH2-Q-CQ-，-Q-CQ-CH2-，-Q-CQ-Q-CH2-，-N＝N-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-CQ-，-S(O)n-CH2-，-C(R4)＝N-O-，-C(R4)＝N-O-CH2-，-N(R5)-，-CQ-N(R5)-，-N(R5)-CQ-，-Q-CQ-N(R5)-，-N＝C(R4)-Q-CH2-，-CH2-O-N＝C(R4)-，-N(R5)-CQ-Q-，-CQ-N(R5)-CQ-Q-，-N(R5)-CQ-Q-CH2-，-CQ-CH2-或-N＝N-C(R4)＝N-O-，其中n代表数字0、1或2，Q代表氧或硫，R4代表氢或氰基，代表在每种情况下烷基中含有1-6个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷氨基，这些基团可任选地被卤素、氰基或C1-C4烷氧基取代，或代表含有3-6个碳原子并且可任选地被卤素、氰基、羧基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基取代的环烷基，以及R5代表氢、羟基或氰基，或代表含有1-6个碳原子并可任选地被卤素、氰基或C1-C4烷氧基取代的烷基，或代表含有3-6个碳原子并且可任选地被卤素、氰基、羧基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基取代的环烷基，R1代表氢或含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，R2代表氢或含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，R3代表氢或含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，X代表氧或硫，m代表数字0或1，以及Z代表含有1-8个碳原子并且可任选地被卤素、氰基、羟基、氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰或C1-C4烷基磺酰(这些基团各自可任选地被卤素取代)取代的烷基，代表各含至多8个碳原子并且各自可任选地被卤素取代的链烯基或链炔基，代表含有3-6个碳原子并且在每种情况下可任选地被卤素、氰基、羧基、苯基(该苯基可任选地被卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基取代)、C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基取代的环烷基，或代表在每种情况下可任选取代的苯基、萘基或(任选苯并稠合的)含有5或6个环原子的杂环基，环原子中至少有1个是氧、硫或氮，且如果合适的话，还有1个或2个环原子是氮，可能的取代基 优选地选自下列基团氧(代替2个偕氢原子)、卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基，在每种情况下含有1-6个碳原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰或烷基磺酰，在每种情况下含有2-6个碳原子的直链或支链链烯基或链烯氧基，在每种情况下含有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰或卤代烷基磺酰，在每种情况下含有2-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代链烯基或卤代链烯氧基，在每种情况下各个烷基部分含有1-6个碳原子的直链或支链烷氨基、二烷氨基、烷羰基、烷羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亚氨基烷基，在每种情况下含有1-6个碳原子的双键连接的亚烷基或二氧亚烷基，这些基团在每种情况下可任选地被1个或1个以上相同或不同的卤素和/或含1-4个碳原子的直链或支链烷基和/或含1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基取代，含有3-6个碳原子的环烷基，在每种情况下含有3-7个环原子的杂环基或杂环基-甲基，在每种情况下环原子中有1-3个是相同或不同的杂原子，尤其氮、氧和/或硫，以及苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙氧基，这些基团在每种情况下其苯基部分可任选地被1个或1个以上相同或不同的下列基团取代，这些基团是卤素、氰基、硝基、羧基、氨基甲酰基和/或含有1-4个碳原子的直链或支链烷基和/或含有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基和/或含有1-4个碳原子的直链或支链烷氧基和/或含有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷氧基和/或在每种情况下含有至多5个碳原子的烷羰基或烷氧羰基。
3.按照权利要求1的式(I)化合物，其中Ar代表在每种情况下可任选取代的邻-、间-或对亚苯基，代表呋喃二基、噻吩二基、吡咯二基、吡唑二基、三唑二基、噁唑二基、异噁唑二基、噻唑二基、异噻唑二基、噁二唑二基、噻二唑二基、吡啶二基。嘧啶二基、哒嗪二基、吡嗪二基、1，3，4-三嗪二基或1，2，3-三嗪二基，可能的取代基特别选自下列基团氟、氯、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、甲亚磺酰或甲磺酰，G代表一个单键，代表氧，代表亚甲基，二亚甲基(乙烷-1，2-二基)、乙烯-1，2-二基或乙炔-1，2-二基，这些基团各自可任选地被氟、氯、羟基、甲基、乙基、正-或异丙基、三氟甲基、环丙基、环丁基、环戊基或环己基取代，或代表下列基团之一-Q-CQ-，-CQ-Q-，-CH2-Q-；-Q-CH2-，-CQ-Q-CH2-，-CH2-Q-CQ-，-Q-CQ-CH2-，-Q-CQ-Q-CH2-，-N＝N-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-CQ-，-S(O)n-CH2-，-C(R4)＝N-O-，-C(R4)＝N-O-CH2-，-N(R5)-，-CQ-N(R5)-，-N(R5)-CQ-，-Q-CQ-N(R5)-，-N＝C(R4)-Q-CH2-，-CH2-O-N＝C(R4)-，-N(R5)-CQ-Q-，-CQ-N(R5)-CQ-Q-，或-N(R5)-CQ-Q-CH2-，其中n代表数字0、1或2，Q代表氧或硫，R4代表氢或氰基，或代表任选地可被氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、甲氨基、乙氨基、丙氨基、二甲氨基或二乙氨基，或代表在每种情况下可任选地被氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正-或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基，以及R5代表氢、羟基、氰基，或代表在每种情况下可任选地被氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲或叔丁基，或代表在每种情况下可任选地被氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正-或异丙基、甲氧基羰基或乙氧羰基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基，R1代表氢、甲基、乙基、正-或异丙基，以及正-、异-、仲-或叔丁基，R2代表氢、甲基、乙基、正-或异丙基，以及正-、异-、仲-或叔丁基，R3代表氢、甲基、乙基、正-或异丙基，以及正-、异-、仲-或叔丁基，X代表氧或硫，m代表数字0或1，以及Z代表任选地可被氟、氯、溴、氰基、羟基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲亚磺酰、乙亚磺酰、甲磺酰、乙磺酰(这些基团各自可任选地被氟和/或氯取代)取代的甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、代表各自可任选地被氟、氯或溴取代的烯丙基、巴豆基、1-甲基-烯丙基、炔丙基或1-甲基-炔丙基，代表各自可任选地被氟、氯、溴、氰基、羧基、苯基(这个苯基可任选地被氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、二氧甲氧基或三氟甲氧基取代)、甲基、乙基、正-或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基，或代表在每种情况下可任选取代的苯基、萘基、呋喃基、四氢呋喃基、苯并呋喃基，四氢吡喃基、噻吩基、苯并噻吩基、吡咯基、二氢吡咯基、四氢吡咯基、苯并吡咯基、苯并二氢吡咯基、噁唑基、苯并噁唑基、异噁唑基、噻唑基、苯并噻唑基、异噻唑基、咪唑基、苯并咪唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1，2，3-三嗪基、1，2，4-三嗪基或1，3，5-三嗪基，可能的取代基优选地选自下列基团氧(代替2个偕氢原子)、氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰、甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异丙硫基、甲亚磺酰、乙亚磺酰、甲磺酰或乙磺酰、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲亚磺酰或三氟甲磺酰、甲氨基、乙氨基、正-或异丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨甲基、乙氧亚氨甲基、甲氧亚氨乙基或乙氧亚氨乙基；在每种情况下可任选地被1个或1个以上相同或不同的基团氟、氯、甲基、乙基、正-或异丙基取代的三亚甲基(丙烷-1，3-二基)、亚甲二氧基或亚乙二氧基、环丙基、环丁基、环戊基或环己基，以及苯基、苯氧基、苄基或苄氧基，这些基团各自在其苯基部分可任选地被1个或1个以上相同或不同的下列基团取代，这些基团是氟、氯、溴、氰基、硝基、羧基、氨基甲酰基、甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、乙酰基、甲氧羰基或乙氧羰基。
4.按照权利要求1的式(I)化合物，其中Ar代表邻亚苯基、吡啶-2，3-二基或噻吩-2，3-二基，G代表氧、亚甲基或下列基团之一-CH2-O-，-O-CH2-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-S(O)n-CH2-，-C(R4)＝N-O-，-O-N＝C(R4)-，-C(R4)＝N-O-CH2-，-N(R5)-或-CH2-O-N＝C(R4)-其中n代表数字0、1或2R4代表氢、甲基或乙基，以及R5代表氢、甲基或乙基，R1代表甲基，R2代表氢或甲基，R3代表氢或甲基，X代表氧，m代表数字0或1，以及Z代表各自可任选取代的苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1，2，3-三嗪基、1，2，4-三嗪基或1，3，5-三嗪基，可能的取代基优选地选自下列基团氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异丙硫基、甲亚磺酰、乙亚磺酰、甲磺酰或乙磺酰、三氟甲基，二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲亚磺酰或三氟甲磺酰、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧亚氨甲基、乙氧亚氨甲基、甲氧亚氨乙基、乙氧亚氨乙基、各自可任选地被氟、氯、甲基或乙基中一个或一个以上相同或不同的基团取代的亚甲二氧基或亚乙二氧基，以及苯基、苯氧基、苄基或苄氧基，这些基团各自在其苯基部分可任选地被下列基团中一个或一个以上相同或不同的基团取代氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正-或异丙基，正-，异-、仲-或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
5.制备通式(I)的N-烷氧基-脒衍生物的方法，其特征在于使式(II)的N，N-二烷基脒衍生物
其中Ar、G、R1、R2、X、Z及m具有权利要求1所给出的含义，Alk代表烷基，与通式(III)的羟基胺衍生物H2N-O-R3(III)式中R3具有权利要求1给出的含义，或与其酸加成盐在稀释剂存在下，及如有必要，在反应助剂存在下进行反应。
6.式(II)的N，N-二烷基脒衍生物
其中Ar、G、R1、R2、X、Z和m具有权利要求1给出的含义，Alk代表烷基。
7.农药，其特征在于它包含按照权利要求1和6的式(I)或式(II)中至少一种化合物。
8.防治虫害的方法，其特征在于使权利要求1的式(I)或式(II)化合物作用于虫害上和/或其生长环境。
9.权利要求1-6的式(I)和式(II)的化合物用于防治虫害的用途。
10.制备农药的方法，其特征在于将权利要求1-6的式(I)或式(II)的化合物与增量剂和/或表面活性剂混合。
11.制备权利要求6的式(II)的N，N-二烷基脒衍生物的方法，其特征在于使式(IV)的肟衍生物
其中Ar、G、R1、X、Z和m具有权利要求6给出的含义，与式(Va)的氨基酯或式(Vb)的氨基缩醛反应，
或
式中Alk和R2具有权利要求6给出的含义，Alk’代表含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，优选甲基、乙基、正-或异丙基和正-、异-、仲-或叔丁基，如有必要，该反应可在稀释剂存在下进行。
全文摘要
本发明涉及式(I)的新的N-烷氧基脒衍生物、其制备方法和作为农药的用途。此外，本发明还涉及新的中间体及其制备方法。
文档编号C07C323/50GK1158605SQ95195166
公开日1997年9月3日 申请日期1995年7月17日 优先权日1994年7月29日
发明者U·海涅曼, B·W·克鲁格, R·蒂曼, S·杜茨曼, K·施滕策尔 申请人:拜尔公司