专利名称：制备2－羟基－4－烷氧苯基或2,4－二羟基苯基取代的1,3,5－三嗪uv吸收剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的制备用作紫外线照射吸收剂的取代三嗪的方法。
背景技术：
众所周知的是暴露于阳光和其它来源的紫外线照射会引起许多材料尤其聚合物的降解。例如，由于长期暴露于紫外线下，聚合物如塑料通常脱色和/或发脆。因此本领域的主体是开发如能够防止这种降解的紫外线吸收剂和稳定剂的材料。
已知的一类紫外线吸收剂是三嗪。三嗪紫外线吸收剂是一类化合物，其在1,3,5-三嗪环上具有至少一个2-羟基苯基取代基。 2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪X,Y=取代基三芳基三嗪紫外线吸收剂为许多化合物，其在1,3,5-三嗪环的2-、4-和6-位上具有芳族取代基，并且其中至少一个芳环的邻位为羟基取代基。这些芳环可以含有其它取代基或可以为稠合多芳烃。通常这类化合物为本领域所熟知。许多此类三芳基-1,3,5-三嗪及其制备方法和应用的公开内容可以参见下面的出版物，所有内容引入以作参考美国专利第3118887、3242175、3244708、3249608、3268474、3423360、4619956、4740542、5084570、5288778、5461151、5476937、5478935、5543518、5545836、5591850和5597854号，英国专利1033387号，瑞士专利480091和484695号，欧洲专利申请0444323和0649841号以及PCT申请WO94/05645和WO96/28431。
常用的一类三芳基-1,3,5-三嗪紫外线吸收剂基于2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双芳基-1,3,5-三嗪。在这些化合物中两个非酚芳基和一个酚芳基连接到1,3,5-三嗪上。所述酚芳基由间苯二酚衍生而来。 2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪在这类化合物中有许多为工业产品，这些产品中的酚环上的对位羟基被官能化，非酚芳环可以为未取代的苯基(如TINUVIN 1577)或间二甲苯基(如CYASORB UV-1164、CYASORB UV-1164L和TINUVIN 400)。与其它类型的紫外线吸收剂如苯并三唑和二苯酮相比，这些2-(2-羟基-4-烷氧苯基)-4,6-双芳基-1,3,5-三嗪紫外线吸收剂本身具有较高的光稳定性和持久性。 CYASORB UV 1164: R=n-C8H17TINUVIN 1577CYASORB UV 1164(L):R=iso-C8H17TINUVIN 400:R=CH2CH(OH)CH2OCNH2N+1N=12-14这些化合物通常通过用烷基化试剂烷基化相应的4-羟基前体即2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双芳基-1,3,5-三嗪来制备。 例如，CYASORBUV-1164通过以下方法来制备在碱的存在下，使2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与1-辛基卤反应。 UV-1164第二类三芳基-1,3,5-三嗪紫外线吸收剂基于2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-芳基-1,3,5-三嗪。在这些化合物中，两个间苯二酚环和一个非酚芳环连接到1,3,5-三嗪上，两个间苯二酚环上的4和4’羟基被进一步烷基化。这些三嗪及其应用的公开内容可以参见美国专利第5489503、5668200和5686233号，各自以其全部内容在此引入以作参考。 美国专利第5668200号公开了上面两类三嗪紫外线吸收剂的组合具有优于它们单独使用时的一些优点。
文献报导的几种方法涉及将2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双芳基-1,3,5-三嗪和2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-芳基-1,3,5-三嗪(前体)分别制成2-(2-羟基-4-烷氧苯基)-4,6-双芳基-1,3,5-三嗪和2,4-双(2-羟基-4-烷氧苯基)-6-芳基-1,3,5-三嗪紫外线吸收剂的方法。例如H.Brunetti和C.E.Luethi,Helvetica Chimica Acta.第55卷，1566-1595页(1972)以及S.Tanimoto和M.Yamagata,Senryo to Yakahin.第40卷(12),325-339页(1995)。
下面所述的一种广泛采用的方法涉及在氯化铝的存在下，使2-氯-4,6-双芳基-1,3,5-三嗪和2,4-二氯-6-芳基-1,3,5-三嗪分别与间苯二酚反应从而形成上面提及的单-和双-前体。这种方法的一个缺点是它需要另外的烷基化步骤以形成2-羟基-4-烷氧苯基产品。所述烷基化步骤涉及一些问题如反应的容易性和选择性。 制备2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-芳基-1,3,5-三嗪的另一种方法涉及在氯化铝的存在下，使2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-氯-1,3,5-三嗪与芳族化合物反应。 第三类三芳基-1,3,5-三嗪紫外线吸收剂是基于2,4,6-三(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪。在这些化合物中，三嗪环上的所有三种芳基均由间苯二酚衍生而来。这些三芳基三嗪及其应用的公开内容可以参见美国专利第3268474、5400414和5410048号，其各自以全部内容在此引入以作参考。
这些化合物通常由氰尿酰氯经下面所述的两步法来制备，其中氰尿酰氯首先与间苯二酚反应从而形成2,4,6-三(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪，其随后在第二步中与烷基化试剂反应从而形成需要的2,4,6-三(2-羟基-4-烷氧苯基)-1,3,5-三嗪。例如，美国专利第3268474号公开了使氰尿酰氯与间苯二酚反应从而形成2,4,6-三(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪，而没有形成碳-氧相连的产品。这种方法的缺点在于2,4,6-三(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪在普通有机溶剂中的溶解性较差，因而使烷基化步骤变得困难，并且由于过烷基化还形成副产物。 美国专利第3,268,474号类似地，氰尿酰氯与二烷基化的间苯二酚的反应为本领域所熟知。例如，美国专利第3268474号公开了使氰尿酰氯与过量的1,3-二甲氧基苯反应从而形成2,4,6-三(2,4-二甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和2,4-双(2-羟基-4-甲氧苯基)-6-(2,4-二甲氧苯基)-1,3,5-三嗪的混合物。 美国专利第3,268,474号然而，在氰尿酰氯与苯酚的反应中，有人曾经报导根据苯酚上的取代基可以形成C-烷基化或O-烷基化产物。例如，Y.Horikoshi等在Nippon Kagaku Kaishi.(3),530-535页(1974),CA 81:152177。日本专利申请09-059263(CA 126:277502)公开了采用被烷基、烷氧基、链烯基、卤素或硝基取代基取代的苯酚与氰尿酰氯反应形成碳-氧产物。 R1,R2=H,1-10 C烷基，烷氧基， R1,R2=H,1-10 C烷基，烷氧基，链烯基，卤素或硝基 链烯基，卤素或硝基JP 09-059263因此，仍然需要一种改进的不必对中间产物进行烷基化作用的方法以生产这类重要的三嗪紫外线吸收剂化合物。
发明概述本发明涉及制备用作紫外线照射吸收剂的取代三嗪的新方法。
具体而言，本发明涉及制备包含至少一种式A三嗪化合物的组合物(composition)的方法。 式A在一个实施方案中，本发明涉及制备包含至少一种式A三嗪化合物的组合物的方法，所述方法包括在第一种催化剂的存在下，使足量的式D化合物 式D其中X为卤素，与式E化合物，在合适的温度和压力下，在惰性溶剂的存在下经过足够长的时间反应来形成含有所述组合物的第二种反应混合物 式E式E中的R1、R2、R3、R4和R5相同或不同并且各自为氢、卤素、1-24个碳原子的烷基、1-24个碳原子的卤代烷基、2-24个碳原子的链烯基、1-24个碳原子的酰基、6-24个碳原子的芳基、5-24个碳原子的环烷基、5-24个碳原子的环酰基、7-24个碳原子的芳烷基、6-24个碳原子的芳酰基、OR、NRR’、CONRR’、OCOR、CN、SR、SO2R、SO3H、SO3M，其中M为碱金属，R和R’相同或不同并且各自为氢、1-24个碳原子的烷基、1-24个碳原子的卤代烷基、2-24个碳原子的链烯基、1-24个碳原子的酰基、6-24个碳原子的芳基、5-24个碳原子的环烷基、5-24个碳原子的环酰基、7-24个碳原子的芳烷基或6-24个碳原子的芳酰基，任选R3和R4或者R4和R5一起成为饱和或不饱和稠合碳环的一部分，环上任选含有O、N或S原子，Y为直接键、O、NR”或SR”，其中R”为氢、1-24个碳原子的烷基、1-24个碳原子的卤代烷基、2-24个碳原子的链烯基、1-24个碳原子的酰基、6-24个碳原子的芳基、5-24个碳原子的环烷基、5-24个碳原子的环酰基、7-24个碳原子的芳烷基或6-24个碳原子的芳酰基。
在另一个实施方案中，本发明涉及制备包含至少一种式A三嗪化合物的组合物的方法，所述方法包括(ⅰ)在第一种催化剂的存在下，使足量的式D化合物 式D其中X为卤素，与式E化合物 式E其中R1、R2、R3、R4和R5的定义同上，在合适的温度和压力下，经过足够长的时间反应生成含有至少一种下式中间体化合物的第一种反应混合物 式I 式J其中Ar1、X、R1、R2、R3、R4和R5的定义同上，并且(ⅱ)使第一种反应混合物与式F化合物，在第二种催化剂的存在下，在合适的温度和压力下，经过足够长的时间反应生成含有所述组合物的第二种反应混合物 式F其中R6、R7、R8、R9和R10相同或不同并且各自为氢、卤素、1-24个碳原子的烷基、1-24个碳原子的卤代烷基、6-24个碳原子的芳基、2-24个碳原子的链烯基、1-24个碳原子的酰基、7-24个碳原子的芳烷基、6-24个碳原子的芳酰基、OR、NRR’、CONRR’、OCOR、CN、SR、SO2R、SO3H、SO3M，其中M为碱金属，R和R’相同或不同并且各自为氢、1-24个碳原子的烷基、1-24个碳原子的卤代烷基、6-24个碳原子的芳基、2-24个碳原子的链烯基、1-24个碳原子的酰基、5-24个碳原子的环烷基、5-24个碳原子的环酰基、7-24个碳原子的芳烷基或6-24个碳原子的芳酰基，并任选R6和R7、R7和R8、R8和R9或R9和R10一起成为饱和或不饱和稠合碳环的一部分，环上任选含有O、N或S原子。
在另一个实施方案中，本发明涉及制备取代三嗪的新方法，其中可以将第一种反应混合物中产生的中间体产物分离出来。式I和式J的中间体化合物为新的三嗪化合物 式I 式J发明详述本发明涉及制备用作紫外线照射吸收剂的取代三嗪的新方法。
具体而言，本发明涉及制备含有至少一种式A三嗪化合物的组合物的方法 式A其中Ar1和Ar2相同或不同，并且各自独立为式B化合物的基团 式B其中R1、R2、R3、R4和R5相同或不同，并且各自为氢、卤素、1-24个碳原子的烷基、1-24个碳原子的卤代烷基、2-24个碳原子的链烯基、1-24个碳原子的酰基、6-24个碳原子的芳基、5-24个碳原子的环烷基、5-24个碳原子的环酰基、7-24个碳原子的芳烷基、6-24个碳原子的芳酰基、OR、NRR’、CONRR’、OCOR、CN、SR、SO2R、SO3H、SO3M，其中M为碱金属，R和R’相同或不同并且各自为氢、1-24个碳原子的烷基、1-24个碳原子的卤代烷基、2-24个碳原子的链烯基、1-24个碳原子的酰基、6-24个碳原子的芳基、5-24个碳原子的环烷基、5-24个碳原子的环酰基、7-24个碳原子的芳烷基或6-24个碳原子的芳酰基，任选R3和R4，或R4和R5一起成为饱和或不饱和稠合碳环的一部分，环上任选含有O、N或S原子，Y为直接键、O、NR”或SR”，其中R”为氢、1-24个碳原子的烷基、1-24个碳原子的卤代烷基、2-24个碳原子的链烯基、1-24个碳原子的酰基、6-24个碳原子的芳基、5-24个碳原子的环烷基、5-24个碳原子的环酰基、7-24个碳原子的芳烷基或6-24个碳原子的芳酰基；或式C化合物的基团 其中R6、R7、R8、R9和R10相同或不同并且各自为氢、卤素、1-24个碳原子的烷基、1-24个碳原子的卤代烷基、6-24个碳原子的芳基、2-24个碳原子的链烯基、1-24个碳原子的酰基、7-24个碳原子的芳烷基、6-24个碳原子的芳酰基、OR、NRR’、CONRR’、OCOR、CN、SR、SO2R、SO3H、SO3M，其中M为碱金属，R和R’相同或不同并且各自为氢、1-24个碳原子的烷基、1-24个碳原子的卤代烷基、6-24个碳原子的芳基、2-24个碳原子的链烯基、1-24个碳原子的酰基、5-24个碳原子的环烷基、5-24个碳原子的环酰基、7-24个碳原子的芳烷基或6-24个碳原子的芳酰基，并任选R6和R7、R7和R8、R8和R9、或者R9和R10一起成为饱和或不饱和稠合碳环的一部分，环上任选含有O、N或S原子，所述方法包括(ⅰ)在第一种催化剂的存在下，使足量的式D化合物 式D其中X为卤素，与式E化合物 式E其中R1、R2、R3、R4和R5如上所述，在合适的温度和压力下，在惰性溶剂的存在下，经过足够长的时间反应形成含有所述组合物的第二种反应混合物。
在一个优选的实施方案中，本发明方法涉及制备含有至少一种式A三嗪化合物的组合物的方法 式A其中Ar1和Ar2相同或不同，并且各自独立为式B化合物的基团 式B其中Y、R1、R2、R3、R4和R5如上所述或为式C化合物的基团 式C其中R6、R7、R8、R9和R10如上所述，所述方法包括(ⅰ)在第一种催化剂的存在下，使足量的式D化合物 式D其中X为卤素，与式E化合物 式E其中Ar1、X、R1、R2、R3、R4和R5定义如上，在合适的温度和压力下，经过足够长的时间反应生成含有至少一种下式中间体化合物的第一种反应混合物 式I 式J其中Ar1、X、R1、R2、R3、R4和R5定义如上；和(ⅱ)使第一种反应混合物与式F化合物 式F其中R6、R7、R8、R9和R10如上所述，在第二种催化剂的存在下，在合适的温度和压力下，经过足够长的时间反应生成含有所述组合物的第二种反应混合物。
在另一个优选的实施方案中，将生成的存在于第一种反应混合物中的中间体产物分离出来。
式I和式J中间体化合物为新的三嗪化合物 式I 式J在本发明的另一个优选的实施方案中，含有式I、式J或其混合物的三嗪组合物可以进一步与如上所述的式F化合物或式E化合物结合。
在本发明的另一个实施方案中，制备含有式I、式J或其混合物的三嗪组合物。
式F化合物通常可以选自苯、异丙苯、二异丙苯、叔丁苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、1,3,5-三甲基苯、联苯、萘、1,2,4,5-四氢化萘、取代的萘和取代的1,2,4,5-四氢化萘。
所述反应在合适的溶剂和在足够的温度和压力下生成反应混合物，从而生成用作紫外线照射吸收剂的三芳基三嗪化合物或三芳基三嗪化合物的混合物。
用于本发明方法中的合适溶剂为脂族烃、氢化脂族和芳族化合物、脂族和芳族硝基化合物和二硫化碳。优选的溶剂为卤代溶剂如氯苯、二氯苯和1,1,2,2-四氯乙烷。
用于本发明方法中的催化剂为Lewis酸催化剂。优选的催化剂为三卤化铝。最优选的催化剂为三氯化铝。
通过在合适的条件下，在反应器中混合反应物来引发反应从而实施本发明方法。所述反应的温度为约0℃至约150℃，反应时间约1小时至约20小时。
所述催化剂的用量为基于式D化合物量的约0.5至约5当量。
式B化合物的用量为基于式D化合物量的约0.75-4当量。
制备方法在本反应的一个优选实施方案中，在Lewis酸催化剂的存在下，使氰尿酰氯与三当量的烷氧化苯酚反应形成主要产物2,4,6-三(2-羟基-4-烷氧苯基)-1,3,5-三嗪。
由文献可知碳-氧相连的产物可能来源于在Lewis酸的存在下氰尿酰氯与部分烷氧化的间苯二酚的反应。由氰尿酰氯与3-烷氧苯酚反应形成碳-碳相连的产物则出乎意料。
另外，尽管可以得到两种碳-碳相连的产物，但一种含有与苯酚羟基相邻而与烷氧基团相对的碳-碳键，另一种含有与苯酚羟基相对的而与烷氧基团相邻的碳-碳键，优选形成含有与苯酚羟基相邻而与烷氧基相对的碳-碳键的前一产物。由氰尿酰氯制备2,4,6-三(2-羟基-4-烷氧苯基)-1,3,5-三嗪的一步法 在本发明的另一个优选的实施方案中，使氰尿酰氯与1-2个当量的3-烷氧苯酚在Lewis酸催化剂的存在下反应从而生成2-(2-羟基-4-烷氧苯基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪和/或2,4-双(2-羟基-4-烷氧苯基)-6-氯-1,3,5-三嗪的混合物，这些混合物基本无2,4,6-三(2-羟基-4-烷氧苯基)-1,3,5-三嗪。所述反应混合物可进一步与芳族化合物Z在同一釜中反应从而获得2-(2-羟基-4-烷氧苯基)-4,6-双芳基-1,3,5-三嗪和2,4-双(2-羟基-4-烷氧苯基)-6-芳基-1,3,5-三嗪的混合物。这些混合物适用于UV吸收剂，并且据报导比2-(2-羟基-4-烷氧苯基)-4,6-双芳基-1,3,5-三嗪或2,4-双(2-羟基-4-烷氧苯基)-6-芳基-1,3,5-三嗪独立使用时更有效。然而，如果需要，可以这种状态分离这些混合物并单独使用这种化合物。另外，这种分离可以安排在初始步骤的后面，随后将这种纯净的中间体与芳族化合物反应从而获得纯净的2-(2-羟基-4-烷氧苯基)-4,6-双芳基-1,3,5-三嗪或2,4-双(2-羟基-4-烷氧苯基)-6-芳基-1,3,5-三嗪。制备2-(2-羟基-4-烷氧苯基)-4,6-双芳基-1,3,5-三嗪和2,4-双(2-羟基-4-烷氧苯基)-6-芳基-1,3,5-三嗪的混合物的一釜法 通过改变氰尿酰氯与3-烷氧苯酚的比例，可以得到单-三嗪、双-三嗪或三-三嗪，即2-(2-羟基-4-烷氧苯基)-4,6-双芳基-1,3,5-三嗪、2,4-双-(2-羟基-4-烷氧苯基)-6-芳基-1,3,5-三嗪和2,4,6-三-(2-羟基-4-烷氧苯基)-1,3,5-三嗪的混合物。
在本发明的另一个优选的实施方案中，使氰尿酰氯与1-2当量的1,3-二烷氧苯在Lewis酸催化剂的存在下反应，在第二步中使所述反应混合物与芳族化合物Z反应从而生成2-(2-羟基-4-烷氧苯基)-4,6-双芳基-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-烷氧苯基)-6-芳基-1,3,5-三嗪和2-(2-羟基-4-烷氧苯基)-4-(2,4-二烷氧苯基)-6-芳基-1,3,5-三嗪的混合物。 在本发明的另一个优选的实施方案中，氰尿酰氯与约0.5当量的间苯二酚在Lewis酸催化剂的存在下反应从而生成单-间苯二酚和双-间苯二酚取代的三嗪产物，即2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪和2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-氯-1,3,5-三嗪的混合物。所述反应混合物进一步与芳族化合物Z反应生成2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双芳基-1,3,5-三嗪和2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-芳基-1,3,5-三嗪的混合物。制备2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双芳基-1,3,5-三嗪和2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-芳基-1,3,5-三嗪的混合物的一釜法 在第一步中可以将由氰尿酰氯与间苯二酚反应形成的2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪和2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-氯-1,3,5-三嗪分离出来。将这样得到的2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪与芳族化合物在Lewis酸催化剂的存在下反应从而生成基本无2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-芳基-1,3,5-三嗪的2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双芳基-1,3,5-三嗪。这是一种新的并且通用的制备2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双芳基-1,3,5-三嗪的方法。制备2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双芳基-1,3,5-三嗪的新的两步法步骤1 步骤2 三嗪的使用本发明的三嗪尤其适合用作紫外线吸收剂，其可稳定许多材料，包括如各种聚合物(交联和热塑性)、照相材料以及用于纺织材料的染料溶液，以及用于紫外线的防晒剂(如防晒剂)。可将本发明的三嗪以许多常规方法(包括如物理混合或掺混)中的任何一种，以光稳定组合物如涂料或溶液的一个组分，或以UV防晒组合物如防晒组合物的一个组分加入这种材料中，任选与所述材料(通常为聚合物)化学键合。
本发明的三嗪可以通过将现在要求保护的化合物以化学或物理的方式加入聚合物中，从而用于稳定那些经受紫外线照射降解的材料。可以这样稳定的聚合物材料的非限制性实例有聚烯烃、聚酯、聚醚、聚酮、聚酰胺、天然和合成橡胶、聚氨酯、聚苯乙烯、耐冲击性聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚缩醛、聚丙烯腈、聚丁二烯、聚苯乙烯、ABS、SAN(苯乙烯丙烯腈)、ASA(丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈)、纤维素乙酸丁酸酯、纤维素聚合物、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚苯硫、PPO、聚砜、聚醚砜、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酮、脂族聚酮、热塑性TPU、氨基树脂交联的聚丙烯酸酯和聚酯、聚异氰酸酯交联的聚酯和聚丙烯酸酯、苯酚/甲醛、尿素/甲醛和三聚氰胺/甲醛树脂、干性和非干性醇酸树脂、醇酸树脂、聚酯树脂、与三聚氰胺树脂交联的丙烯酸酯树脂、尿素树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯以及环氧树脂、由脂族、脂环族、杂环和芳族缩水甘油基化合物衍生而来的交联环氧树脂，它们与酸酐或胺进行交联，聚硅氧烷、迈克尔加成聚合物、胺、用活性不饱和和亚甲基(methylene)化合物加成的受阻胺，用活性不饱和和亚甲基化合物封闭的胺、用活性不饱和和亚甲基化合物的酮亚胺、与不饱和丙烯酸聚乙酰乙酸酯树脂结合的聚酮亚胺、与不饱和丙烯酸树脂结合的聚酮亚胺、辐射固化的组合物、环氧三聚氰胺树脂、有机染料、化妆品、纤维素基的纸制剂、照相软片纸、油墨及其混合物。
可以被稳定的具体聚合物的其它非限制性实例包括1．单烯烃和二烯烃的均聚物和共聚物，其包括但不限于乙烯、丙烯、异丁烯、丁烯、甲基戊烯、己烯、庚烯、辛烯、异戊二烯、丁二烯、己二烯、二环戊二烯、亚乙基和环烯烃如环戊烯和降冰片烯；例如，聚乙烯(其任选交联)如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量的聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)和支链低密度聚乙烯(BLDPE)。
2．一种或多种单烯烃和/或二烯烃与一氧化碳和/或与其它乙烯基单体的共聚物，其包括但并不限于丙烯酸和甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、丙烯腈、苯乙烯、乙酸乙烯酯(如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)、乙烯基卤、亚乙烯基卤、马来酸酐和烯丙基单体如烯丙醇、烯丙胺烯丙缩水甘油醚及其衍生物。
3．烃树脂(如C5-C9)，包括其氢化改性体和聚亚烷基和淀粉的混合物。
4．苯乙烯如苯乙烯、对甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯的均聚物和共聚物。
5．一种或多种苯乙烯与以下所列的其它乙烯基单体的共聚物如烯烃和二烯烃(如乙烯、异戊二烯和/或丁二烯)、丙烯酸和甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、丙烯腈、乙酸乙烯酯(如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)、乙烯基卤、亚乙烯基卤、马来酸酐和烯丙基化合物如烯丙醇、烯丙胺烯丙缩水甘油醚及其衍生物。
6．苯乙烯在聚丁二烯、聚丁二烯/苯乙烯共聚物和聚丁二烯/丙烯腈共聚物上的接枝共聚物；苯乙烯(或α-甲基苯乙烯)和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯和马来酸酐在聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺在聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯共聚物上的接枝共聚物；苯乙烯和丙烯腈在聚烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯上的接枝共聚物；以及苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的接枝共聚物。
7．含卤素的聚合物如聚氯丁二烯；氯化橡胶；氯化和溴化异丁烯/异戊二烯共聚物；氯化或溴化的异丁烯/异戊二烯共聚物；氯化或氯磺化的聚乙烯；乙烯和氯化乙烯的共聚物；表氯醇聚合物和共聚物；以及含卤素的乙烯基化合物如氯乙烯、亚乙烯基二氯、氟乙烯和/或亚乙烯基二氟和其它乙烯基单体的聚合物和共聚物。
8．源于α,β-不饱和酸及其衍生物如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺和丙烯腈的均聚物和共聚物。
9．在(8)中提到的单体与其它不饱和单体如烯烃和二烯烃(如丁二烯)、苯乙烯、乙烯基卤、马来酸酐和烯丙基单体如烯丙醇、烯丙胺、烯丙基缩水甘油醚及其衍生物的共聚物。
10．源于不饱和醇和胺或酰基衍生物或其缩醛如乙烯醇、乙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、马来酸乙烯酯、乙烯基缩丁醛、烯丙醇、烯丙胺、烯丙基缩水甘油醚、邻苯二甲酸烯丙酯和烯丙基三聚氰胺的均聚物和共聚物；以及这些单体与上述的其它烯不饱和单体的共聚物。
对于前述聚合物组1-10而言，本发明包括由金属茂催化剂制备的这些聚合物。
11．环醚如亚烷基二醇和烯化氧的均聚物和共聚物，以及与二缩水甘油醚的共聚物。
12．聚缩醛如聚甲醛和含有环氧乙烷作为共聚单体的那些聚甲醛；和用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯和/或MBS改性的聚甲醛。
13．聚苯醚和聚苯硫。
14．一方面源于羟基官能组分如多羟基醇、聚醚、聚酯、聚丙烯酸和/或聚丁二烯，另一方面源于脂族和/或芳族异氰酸酯及其前体的聚氨酯。
15．源于二胺、二元羧酸和/或氨基羧酸的聚酰胺和共聚酰胺或相应的内酰胺如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、聚酰胺6/10、聚酰胺6/9、聚酰胺6/12、聚酰胺4/6、聚酰胺12/12、聚酰胺11和聚酰胺12；源于间二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺；含有或不含弹性体作为改性剂(如聚2,4,4-三甲基亚己基对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺)，由己二胺和间苯二甲酸和/或对苯二甲酸制备的聚酰胺；上述聚酰胺与聚烯烃的嵌段共聚物、烯烃共聚物、离子交联聚合物、化学键合或接枝的弹性体或聚醚如聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇；和在加工时缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
16．聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
17．源于二元羧酸、二醇和/或羟基羧酸或相应的内酯的聚酯，如聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚-1,4-二甲基环己基对苯二甲酸酯和聚羟基苯甲酸酯以及源于羟基封端的醚的嵌段共聚醚酯；PETG；PEN；PTT以及还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
18．聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
19．聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
20．源于醛缩合树脂如苯酚/甲醛树脂、尿素/甲醛树脂和三聚氰胺/甲醛树脂的交联聚合物。
21．干性和不干性的醇酸树脂。
22．源于饱和和不饱和二元羧酸与作为交联剂的多元醇和乙烯基化合物及其含卤素的改性剂的共聚聚酯的不饱和聚酯树脂。
23．源于取代的丙烯酸酯如环氧丙烯酸酯、羟基丙烯酸酯、异氰酸根丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的可交联的丙烯酸树脂。
24．与三聚氰胺树脂、尿素树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
25．源于脂族、脂环族、杂环和/或芳族缩水甘油醚化合物如双酚A和双酚F的交联环氧树脂，其用常规硬化剂如酸酐或胺进行交联。
26．天然聚合物如纤维素、橡胶、明胶及其化学改性的同源衍生物，其包括乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素或纤维素醚如甲基纤维素以及松香和它们的衍生物。
27．聚硅氧烷。
28．胺或封闭的胺(如酮亚胺)与活性不饱和和/或亚甲基化合物如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、马来酸酯和乙酰乙酸酯的迈克尔加成聚合物。
29．任何上述化合物的混合物或掺合物，如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性聚氨酯、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PP/HDPE、PP/LDPE、LDPE/HDPE、LDPE/EVA、LDPE/EAA、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS、PBT/PET/PC等。
30．聚酮亚胺，其与不饱和丙烯酸聚乙酰乙酸酯树脂或与包括以下物质的不饱和丙烯酸树脂结合尿烷丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、具侧接不饱和基团的乙烯基或丙烯酰基共聚物以及丙烯酸化的三聚氰胺。
31．含有烯不饱和单体或低聚物和聚不饱和脂族低聚物的辐射固化的组合物。
32．环氧三聚氰胺树脂如用环氧官能化的共醚化的高固体三聚氰胺树脂交联的光稳定的环氧树脂。
可以被稳定的其它材料包括如33．可以是各种化合物的混合物的天然存在和人工合成的有机材料，其包括矿物油、动物和植物脂肪、油和蜡，或基于合成酯的油、脂肪或蜡(如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或苯三酸酯)以及任意比例的合成酯与矿物油的混合物。
34．天然或合成橡胶的水乳液如羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的天然胶乳(lattices)。
35．有机染料如偶氮染料(重氮、叠氮和多偶氮)、蒽醌染料、苯并二呋喃酮、多环芳族羰基染料、靛青染料、聚甲炔染料、苯乙烯基染料、二芳基和三芳基碳鎓染料、酞菁染料、喹啉酮、硫化染料、硝基染料和亚硝基染料、二苯乙烯染料、甲染料、喹吖啶酮、咔唑和苝四羧酸二酰亚胺。
36．化妆品如皮肤洗液、胶原霜、防晒剂、面部化妆品等，其含有合成材料如抗氧化剂、防腐剂、类脂、溶剂、表面活性剂、色料、防汗剂、皮肤调理剂、保湿剂等以及天然产物如胶原、蛋白质、貂油、橄榄油、椰子油、巴西棕榈蜡、蜂蜡、羊毛脂、可可脂、黄原胶、芦荟等。
37．纤维素基的纸制剂用于如新闻纸、卡纸板、海报、包装、标贴、文具、书和杂志纸张、bond typing paper、多用途和办公定用纸、计算机用纸、静电印刷纸、激光和喷墨打印用纸、胶版用纸、货币用纸等。
38．照相软片纸。
39．油墨。
本发明将通过下面的实施例进行说明。这些实施例并不限制本发明的范围。与上面概述和详细描述相结合，这些实施例提供对本发明的进一步的理解。
实施例实施例1氰尿酰氯与间苯二酚的反应分离2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪和2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-氯-1,3,5-三嗪往25毫升氯苯中的氰尿酰氯(1.84g)和间苯二酚(1,3-二羟基苯，0.55克)的搅拌混合物中加入氯化铝(0.7g)。将所述反应混合物首先在室温下搅拌2小时，随后在30℃下搅拌3小时。将所述反应混合物冷却至室温并在室温下搅拌20小时。随后往所述混合物中加入5毫升氯苯并滗析出溶解部分并用稀的盐酸水溶液进行处理从而得到沉淀物，将其过滤并用水洗涤并干燥。由质谱和TLC进行鉴定可知其主要含有2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪。
将所述反应混合物的不溶性部分单独用稀的盐酸水溶液进行处理从而得到沉淀物，将其过滤，用水洗涤并干燥从而得到一种产物，由质谱和TLC鉴定可知其主要含有2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-氯-1,3,5-三嗪。形成基本等量的2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪和2,4-双(2,3-二羟基苯基)-6-氯-1,3,5-三嗪。实施例2制备2-(224-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪往5毫升间二甲苯中的2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪(257毫克)的搅拌溶液中加入氯化铝(200毫克)。在室温下搅拌所述反应混合物24小时。经过常规的后处理后，用TLC分析所述反应混合物可知主要含有一种产物，经鉴定为2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。实施例3氰尿酰氯与间苯三酚，随后与间二甲苯的反应2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪和2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪混合物的一釜法制备根据实施例1所述的方法重复氰尿酰氯与间苯二酚的反应，不同之处在于所述粗的混合物不经后处理，而是在同一釜中进一步用间二甲苯进行处理。由HPLC分析可知形成2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪和2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪的混合产物。实施例42,4-二氯-6-(2,4-二辛氧基)-1,3,5-三嗪的制备往氮气和室温下的12毫升氯苯中的0.92克氰尿酰氯(5毫摩尔)和1.67克1,3-二辛氧基苯的搅拌混合物中，加入0.67克三氯化铝。将所述混合物在30℃下加热4小时。HPLC分析显示完全消耗掉1,3-二辛氧基苯。将所述反应混合物慢慢倒入剧烈搅拌的100毫升5％盐酸水溶液、冰和水(总体积300毫升)的混合物中，并用二氯甲烷洗涤所述反应烧瓶。在搅拌下溶解所有固体。用去离子水洗涤有机层并在真空下用旋转蒸发器去除所述溶剂，首先在室温下，随后在50℃下，得到黄色油。生成的标题化合物(MH+m/e=482)和2-氯-4,6-双-(2,4-二辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪(MH+m/e=780)的比例为92∶8(MS峰强比)分别通过热喷雾MS得到证实。2,4-二氯-6-(2,4-二辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪进一步通过其化学转化为2-(2-羟基-4-辛氧基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪来获得证实。参见实施例5。实施例5由2,4-二氯-6-(2,4-二辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪制备2-(2-羟基-4-辛氧基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪往室温和氮气下的0.72克2,4-二氯-6-(2,4-二辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪(如实施例4制备)、5毫升间二甲苯和5毫升氯苯的搅拌混合物中，加入0.40克三氯化铝。在60℃下加热所述混合物3.5小时。此时将样品倒入5％的盐酸水溶液和冰水中并用乙酸乙酯进行萃取。HPLC分析表明存在2-(2-羟基-4-辛氧基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，其通过与商品CYCOMBUV-1164的UV光谱和保留时间进行的比较得到了证实。实施例6由氰尿酰氯制备2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-甲氧基)-1,3,5-三嗪的一釜法往室温和氮气下的25毫升邻二氯苯中的1.84克氰尿酰氯(10毫摩尔)和1.24克3-甲氧苯酚的搅拌混合物中，加入3.44克三氯化铝。加毕10分钟后，放热至28℃。随后在20-23℃下搅拌所述混合物。7.5小时后加入5毫升间二甲苯，在20-23℃下再搅拌所述溶液9小时。此时将样品倒入5％的盐酸水溶液和冰水中，并用乙酸乙酯进行萃取。HPLC分析表明存在2-(2-羟基-4-甲氧基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，其通过热喷雾MS(MH+m/e=412)和UV光谱(λmax=291,336nm)得到证实。实施例7由氰尿酰氯直接制备2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基)-1,3,5-三嗪往25毫升氯苯中的0.615克氰尿酰氯、2.22克间苯二酚单辛醚的搅拌混合物中搅拌下逐渐加入1.1克三氯化铝。在室温下搅拌所述反应混合物2小时，随后慢慢加热至80℃，在这个温度下保持5小时。将所述反应混合物冷却至室温。随后用冰冷的2％盐酸水溶液猝灭。用二氯甲烷萃取所述反应混合物，二氯甲烷萃取物用水进行洗涤，用无水硫酸钠进行干燥并在减压下浓缩从而得到含有2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基)-1,3,5-三嗪的残余物，其通过与2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基)-1,3,5-三嗪的商品样品经TLC和HPLC直接比较进行了表征。
权利要求
1．制备含有至少一种式A的三嗪化合物的组合物(composition)的方法 式A其中Ar1和Ar2相同或不同，并且各自独立为式B化合物的基团 式B其中R1、R2、R3、R4和R5相同或不同并且各自为氢、卤素、1-24个碳原子的烷基、1-24个碳原子的卤代烷基、2-24个碳原子的链烯基、1-24个碳原子的酰基、6-24个碳原子的芳基、5-24个碳原子的环烷基、5-24个碳原子的环酰基、7-24个碳原子的芳烷基、6-24个碳原子的芳酰基、OR、NRR’、CONRR’、OCOR、CN、SR、SO2R、SO3H、SO3M，其中M为碱金属，R和R’相同或不同并且各自为氢、1-24个碳原子的烷基、1-24个碳原子的卤代烷基、2-24个碳原子的链烯基、1-24个碳原子的酰基、6-24个碳原子的芳基、5-24个碳原子的环烷基、5-24个碳原子的环酰基、7-24个碳原子的芳烷基或6-24个碳原子的芳酰基，任选R3和R4，或者R4和R5一起成为饱和或不饱和稠合碳环的一部分，环上任选含有O、N或S原子，Y为直接键、O、NR”或SR”，其中R”为氢、1-24个碳原子的烷基、1-24个碳原子的卤代烷基、2-24个碳原子的链烯基、1-24个碳原子的酰基、6-24个碳原子的芳基、5-24个碳原子的环烷基、5-24个碳原子的环酰基、7-24个碳原子的芳烷基或6-24个碳原子的芳酰基；或式C化合物的基团， 式C其中R6、R7、R8、R9和R10相同或不同并且各自为氢、卤素、1-24个碳原子的烷基、1-24个碳原子的卤代烷基、6-24个碳原子的芳基、2-24个碳原子的链烯基、1-24个碳原子的酰基、7-24个碳原子的芳烷基、6-24个碳原子的芳酰基、OR、NRR’、CONRR’、OCOR、CN、SR、SO2R、SO3H、SO3M，其中M为碱金属，R和R’相同或不同并且各自为氢、1-24个碳原子的烷基、1-24个碳原子的卤代烷基、6-24个碳原子的芳基、2-24个碳原子的链烯基、1-24个碳原子的酰基、5-24个碳原子的环烷基、5-24个碳原子的环酰基、7-24个碳原子的芳烷基或6-24个碳原子的芳酰基，任选R6和R7、R7和R8、R8和R9、或者R9和R10一起成为饱和或不饱和稠合碳环的一部分，环上任选含有O、N或S原子，所述方法包括(ⅰ)在第一种催化剂的存在下，使足量的式D化合物 式D其中X为卤素，与式E化合物 式E其中R1、R2、R3、R4和R5如上所述，在合适的温度和压力下，在溶剂的存在下，经过足够长的时间反应形成含有所述组合物的反应混合物。
2．制备含有至少一种式A三嗪化合物的组合物的方法 式A其中Ar1和Ar2相同或不同，并且各自独立为式B化合物的基团 式B其中Y、R1、R2、R3、R4和R5如上所述或为式C化合物的基团 式C其中R6、R7、R8、R9和R10如上所述，所述方法包括(ⅰ)在第一种催化剂的存在下，使足量的式D化合物 式D其中X为卤素，与式E化合物 式E其中R1、R2、R3、R4和R5定义如上，在合适的温度和压力下，经过足够长的时间反应生成含有至少一种下式的中间体化合物的第一种反应混合物 式I 式J其中Ar1、X、R1、R2、R3、R4和R5定义如上；和(ⅱ)使第一种反应混合物与式F化合物 式F其中R6、R7、R8、R9和R10定义如上，在第二种催化剂的存在下，在合适的温度和压力下，经过足够长的时间反应生成含有所述组合物的第二种反应混合物。
3．权利要求1的方法，其中所述组合物还包含式G化合物 式G其中Ar1、R1、R2、R3、R4和R5定义如上。
4．权利要求2的方法，其中将至少一种中间体化合物从第一种反应混合物中分离出来。
5．权利要求1的方法，其中所述第一种催化剂为Lewis酸，X为氯。
6．权利要求5的方法，其中所述第一种催化剂选自三溴化铝、氯化锌、三氯化硼、四氯化钛、三氯化铝及其混合物。
7．权利要求2的方法，其中所述第二种催化剂为Lewis酸，X为氯。
8．权利要求7的方法，其中所述第二种催化剂选自三溴化铝、氯化锌、三氯化硼、四氯化钛、三氯化铝及其混合物。
9．权利要求1的方法，其中催化剂量为基于式D化合物量的约0.5至约5当量。
10．权利要求8的方法，其中第一种催化剂和第二种催化剂的组合量为基于式D化合物量的约0.5至约5当量。
11．权利要求10的方法，其中第一种催化剂和第二种催化剂的组合量为基于式D化合物量的约1至约4当量。
12．权利要求1的方法，其中式B化合物的量为基于式D化合物量的约0.75至约4当量。
13．权利要求2的方法，其中式B化合物的量为基于式D化合物量的约0.75至约4当量。
14．权利要求13的方法，其中式B化合物的量为基于式D化合物量的约1至约3当量。
15．权利要求14的方法，其中式B化合物的量为基于式D化合物量的约1至约3当量。
16．权利要求1的方法，其中式B化合物与式D化合物在温度约0℃至约150℃之间进行反应。
17．权利要求2的方法，其中式B化合物与式D化合物在温度约0℃至约150℃之间进行反应。
18．权利要求17的方法，其中式B化合物与式D化合物在温度约30℃至约100℃之间进行反应。
19．权利要求18的方法，其中式B化合物与式D化合物在温度约30℃至约100℃之间进行反应。
20．权利要求2的方法，其中第一种反应混合物与芳族化合物在温度约0℃至约150℃之间进行反应。
21．权利要求14的方法，其中第一种反应混合物与芳族化合物在温度约30℃至约100℃之间进行反应。
22．权利要求1的方法，其中式B化合物与式D化合物的反应在卤化溶剂中进行。
23．权利要求2的方法，其中式B化合物与式D化合物的反应在卤化溶剂中进行。
24．权利要求22的方法，其中所述卤化溶剂选自氯苯、二氯苯、1,1,2,2-四氯乙烷及其混合物。
25．权利要求2的方法，其中第一种反应混合物与芳族化合物在卤化溶剂中进行反应。
26．权利要求25的方法，其中所述卤化溶剂选自氯苯、二氯苯、1,1,2,2-四氯乙烷及其混合物。
28．式I化合物 式I其中X为卤素；R1、R2、R3、R4或R5定义如上。
28．制备含有至少一种式A的三嗪化合物的组合物的方法 式A其中Ar1和Ar2相同或不同，并且各自独立为式B化合物的基团 式B其中Y、R1、R2、R3、R4和R5如上所述或为式C化合物的基团 式C其中R6、R7、R8、R9和R10如上所述，所述方法包括使权利要求27的三嗪化合物与式F化合物 式F其中R6、R7、R8、R9和R10定义如上，在催化剂的存在下和在合适温度和压力下经过足够长的时间反应从而生成含有所述组合物的反应混合物。
29．制备含有至少一种式A的三嗪化合物的组合物的方法 式A其中Ar1和Ar2相同或不同，并且各自独立为式B化合物的基团 式B其中Y、R1、R2、R3、R4和R5如上所述，或者为式C化合物的基团 式C其中R6、R7、R8、R9和R10如上所述，所述方法包括使权利要求27的三嗪化合物与式E化合物 式E其中R1、R2、R3、R4和R5如上所述，在催化剂的存在下和在合适温度和压力下，经过足够长的时间反应从而生成含有所述组合物的反应混合物。
30．式J化合物 式J其中X为卤素，R1、R2、R3、R4和R5如上所述。
31．制备含有至少一种式A的三嗪化合物的组合物的方法 式A其中Ar1和Ar2相同或不同，并且各自独立为式B化合物的基团 式B其中Y、R1、R2、R3、R4和R5如上所述，或者为式C化合物的基团 式C其中R6、R7、R8、R9和R10如上所述，所述方法包括使权利要求30的三嗪化合物与式F化合物 式F其中R6、R7、R8、R9和R10定义如上，在催化剂的存在下和在合适温度和压力下，经过足够长的时间反应从而生成含有所述组合物的反应混合物。
32．制备含有至少一种式A的三嗪化合物的组合物的方法 式A其中Ar1和Ar2相同或不同，并且各自独立为式B化合物的基团 式B其中Y、R1、R2、R3、R4和R5如上所述，或者为式C化合物的基团 式C其中R6、R7、R8、R9和R10如上所述，所述方法包括使权利要求30的三嗪化合物与式E化合物 式E其中R1、R2、R3、R4和R5如上所述，在催化剂的存在下和在合适温度和压力下，经过足够长的时间反应从而生成含有所述组合物的反应混合物。
33．制备含有至少一种式I的三嗪化合物的组合物的方法 式I其中X、R1、R2、R3、R4和R5如上所述，所述方法包括在第一种催化剂的存在下，使足够量的式D化合物 式D其中X为卤素，与式E化合物 式E其中R1、R2、R3、R4和R5如上所述，在合适的温度和压力下，经过足够长的时间反应从而生成所述组合物。
34．制备含有至少一种式J的三嗪化合物的组合物的方法 式J其中X、R1、R2、R3、R4和R5如上所述，所述方法包括在第一种催化剂的存在下，使足量的式D化合物 式D其中X为卤素，与式E化合物 式E其中R1、R2、R3、R4和R5如上所述，在合适的温度和压力下，经过足够长的时间反应从而形成所述组合物。
35．含有式I化合物或式J化合物或其混合物的三嗪组合物 式I 式J其中X为卤素，R1、R2、R3、R4和R5如上所述。
36．制备含有至少一种式A的三嗪化合物的组合物的方法 式A其中Ar1和Ar2相同或不同，并且各自独立为式B化合物的基团 式B其中Y、R1、R2、R3、R4和R5如上所述，或为式C化合物的基团 式C其中R6、R7、R8、R9和R10如上所述，所述方法包括(ⅰ)在第一种催化剂的存在下，使足量的权利要求35的组合物与一种式E化合物 式E其中R1、R2、R3、R4和R5如上所述，或与一种式F化合物 式F其中R6、R7、R8、R9和R10如上所述，在催化剂的存在下，在合适的温度和压力下，经过足够长的时间反应从而生成含有所述组合物的反应混合物。
全文摘要
本发明提供一种新的制备含有至少一种三嗪化合物的组合物的方法(包括用于这些方法中的新化合物)从而形成所述组合物,以及由此形成的新的组合物。
文档编号C07D251/24GK1314897SQ99810200
公开日2001年9月26日 申请日期1999年9月1日 优先权日1998年9月4日
发明者R·B·古普塔, D·J·雅基拉, S·维尼马德哈范, R·C·卡帕多纳, V·K·派 申请人:西巴特殊化学品控股有限公司