专利名称：聚碳酸酯系热塑性树脂组合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及流动性及冲击强度均优异的聚碳酸酯系热塑性树脂组合物。
然而，聚碳酸酯具有流动性低、成型加工性能差等诸多缺点。
为了提高流动性，可将聚碳酸酯本身的分子量减小。但是，一将聚碳酸酯的分子量减小，其冲击强度也降低。另外，为了提高流动性，虽可以添加苯乙烯-二丁烯-丙烯腈共聚物，但为了得到足够的流动性，必须大量添加，其结果，冲击强度也降低。
再则，以改善聚碳酸酯的流动性和冲击强度两者的平衡为目的，可尝试添加各种乙烯聚合物。当粗略对其分类时，有试图改善流动性的冲击强度高、流动性低的高分子量聚碳酸酯等，和试图改善冲击强度的流动性高、冲击强度低的低分子量聚碳酸酯两类。
例如，在日本公开特许公报(A)昭56-143239号、日本公开特许公报(A)平4-65461号、日本公开特许公报(A)平1-268761号中，记载有通过添加含有烷基丙烯酸酯的聚合物以提高聚碳酸酯的冲击强度的内容。
但是，这样得到的树脂组合物，其流动性和冲击强度的水平都是不足的。
另外，在日本公开特许公报(A)昭62-138514号中，记载有通过添加由芳香族乙烯单体和甲基丙烯酸甲酯组成的聚合物，以提高聚碳酸酯的流动性。
但是，这样得到的树脂组合物的冲击强度也低。
在日本公开特许公报(A)平5-140435号中，记载有通过添加由芳香族乙烯单体和烷基丙烯酸酯组成的低分子量聚合物，以提高聚碳酸酯的流动性。
但是，这种低分子量聚合物因含大量软质成分而带粘结性，因其易粘连等而操作性不良，而且试验片的厚度大时，其冲击强度也降低。
在日本公开特许公报(A)平1-268761号中，记载有通过添加高分子量烷基甲基丙烯酸聚合物，可有效地防止聚碳酸酯在挤压成型时发生下垂。
但是，这种添加对提高流动性毫无效果。
在日本公开特许公报(A)平11-181197号中，记载有添加溶解度参数值大于9.3而小于11.5的低分子量芳香族乙烯聚合物的聚碳酸酯具有优良的流动性、耐热性、透明性，并且臭气、烟雾均少。
但是，这样得到的树脂组合物的抗冲击性仍低。
如上所述，在现有技术中，虽然尝试添加各种乙烯聚合物，但无论哪一种，在改善聚碳酸酯的流动性和冲击强度两者的平衡方面都不理想。
本发明的发明人为实现上述发明目的的深入研究的结果，发现将用二级聚合得到的特定的聚合物加入到聚碳酸酯中非常有效，从而完成了本发明。
即，本发明的聚碳酸酯系热塑性树脂组合物，其特征在于，具有实质上不含凝胶的聚合物(A)和聚碳酸酯(B)，该聚合物(A)在聚合15-100质量％的烷基的碳原子数为2-20的烷基(甲基)丙烯酸酯(a-1)、85-0质量％的芳香族乙烯单体(a-2)和具有两个以上不饱和基的单体(a-3)得到的聚合物存在的条件下，聚合芳香族乙烯单体(a-4)得到的聚合物。
此处，作为烷基(甲基)丙烯酸酯(a-1)希望是从(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丁酯和2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯组成的组中选择一种以上的单体。
另外，(a-1)、(a-2)和(a-3)的聚合物的重均分子量希望在30万以下。
本发明的聚碳酸酯系热塑性树脂组合物的制备方法，其特征在于，具有如下工序第一级聚合工序，将15-100重量％的烷基的碳原子数为2-20的烷基(甲基)丙烯酸酯(a-1)，85-0质量％的芳香族乙烯单体(a-2)和具有两个以上不饱和基的单体(a-3)进行聚合；第二级聚合工序，在由上述第一级聚合工序得到的聚合物存在的条件下，将芳香族乙烯单体(a-4)进行聚合物；混合工序，将由上述第二级聚合工序得到的聚合物(A)与聚碳酸酯(B)予以混合。
本申请中的“(甲基)丙烯酸酯”指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”。
在第二级聚合中是在由第一级聚合得到的聚合物存在的条件下，将芳香族乙烯单体(a-4)进行聚合。
在本发明中所用的烷基(甲基)丙烯酸酯(a-1)具有碳原子数为2-20的烷基。该烷基既可以为直链，也可以为支链。
作为具体例子，可列举(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、2-甲基丁基(甲基)丙烯酸酯、3-甲基丁基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸癸酯、十二烷基(甲基)丙烯酸酯、十三烷基(甲基)丙烯酸酯、十六烷基(甲基)丙烯酸酯、十八烷基(甲基)丙烯酸酯、二十烷基(甲基)丙烯酸酯等。这些，可单独使用或两种以上并用。
当考虑树脂组合物的流动性和成本时，优选(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、十二烷基(甲基)丙烯酸酯、十三烷基(甲基)丙烯酸酯、十八烷基(甲基)丙烯酸酯、其中，尤其优选(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯。
作为本发明中所使用的芳香族乙烯单体(a-2)的具体例子，可列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、P-甲基苯乙烯、α-甲基-P-甲基苯乙烯、P-甲氧基苯乙烯、0-甲氧基苯乙烯、2、4-二甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等。这些可单独使用或两种以上并用。当考虑树脂组合物的流动性和成本时，优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯。
该芳香族乙烯单体(a-2)虽不是必须的，但通过使用它，可使成型产品的外观更好。
作为本发明中所使用的具有两个以上不饱和基的单体(a-3)的具体例子，可列举(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1、3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1、4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯。当考虑树脂组合物的流动性时，优选(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯等具有反应性不同的二种以上不饱和基的单体。氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯虽具有三个烯丙基，但首先反应的烯丙基的反应性和第二、第三反应的烯丙基的反应性不同。
将单体(a-1)、(a-2)和(a-3)聚合时，可单独使用以下可聚合的成分或并用两种以上可聚合的成分，使其占聚合成分总量的50质量％以下，这些成分是乙烯、丙烯等α-烯烃；乙酸乙酯等乙烯醇的酯；乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚等含环氧基的化合物；马来酸酐等二羧酸酸酐；含有氨基、羟基、巯基、羧酸基、羧酸酐、二羧酸、卤素基、碳酰卤等官能基的乙烯单体；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯等。
作为本发明的芳香族乙烯单体(a-4)，可列举与(a-2)相同的物质。
在聚合单体(a-4)时，可单独使用以下可共聚的成分或者并用两种以上可共聚的成分，使其占聚合成分总量的50质量％以下，这些成分是(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、十二烷基(甲基)丙烯酸酯、十三烷基(甲基)丙烯酸酯、十八烷基(甲基)丙烯酸酯等烷基(甲基)丙烯酸酯、；乙烯、丙烯等α-链烯烃；乙酸乙酯等乙烯醇的酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚等含环氧基的化合物；马来酸酐等二羧酸酐；含氨基、羟基、巯基、羧酸基、羧酸酐、二羧酸、卤素基、碳酰卤等官能基的乙烯单体等。
第一级聚合的烷基(甲基)丙烯酸酯(a-1)、芳香族乙烯单体(a-2)的比例为(a-1)占15-100质量％，(a-2)占85-0质量％，当考虑到树脂组合物的冲击强度时，优选(a-1)为25-100质量％，(a-2)为75-0质量％；当考虑到树脂组合物的成型外观时，优选(a-1)为25-95质量％，(a-2)为75-5质量％；尤其优选(a-1)为25-85质量％，(a-2)为75-15质量％。
聚合物(A)实质上不含凝胶。此处的“凝胶”是指具有三维网状构造的聚合物或者聚合物粒子等。作为确认聚合物(A)不含凝胶的方法，例如，如果存在溶解聚合物(A)的液体，则可以说聚合物(A)实质上不含凝胶。
作为第一级聚合中具有两个以上不饱和基的单体(a-3)的添加量是在聚合物(A)实质上不含凝胶的范围内，优选以(a-1)和(a-2)的总量100质量份为基准，取0.001-10质量份。由于含(a-3)，树脂组合物的成型外观虽改善，但在(a-3)的量过多时或者反应性高时，在聚合物中产生凝胶，树脂组合物的流动性就降低。另外，第一级聚合中链转移剂的使用，为了有效抑制凝胶的产生，其使用量优选0.001-10质量份。
第二级聚合中的第一级的聚全物和芳香族乙烯单体(a-4)的比例，可根据要求适当决定，在本发明中没有特别限定。但是，若以各单体的使用量为基准，优选(a-1)和(a-2)的合计量为1-90质量％，(a-4)为99-10质量％，更优选(a-1)和(a-2)的合计量为5-60质量％，(a-4)为95-40质量％。芳香族乙烯单体(a-4)的比例若适当增多，可抑制聚合物(A)的粘结性而很好地防止粘连，提高操作性能。而将芳香族乙烯单体(a-4)的比例适当减少，可提高树脂组合物的冲击强度。第一级聚合后的聚合物的重均分子量，当考虑树脂组合物的成型加工性时，优选3000-30万，更优选3000-5万。而第二级聚合后的聚合物(A)的重均分子量，优选3000-100万，更优选3000-60万。
聚合物(A)的分子构造，除了实质上不含凝胶外，没有特别限定。例如，可列举直链型、梳型、支链型、星型、级联型等。
为了得到聚合物(A)的二级聚合法没有特别限定，例如，可使用现在已知的各种聚合法，即在本体、溶液、乳化、悬浊等系统中，进行自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合等。聚合时，可使用现在已知的各种聚合添加剂，即聚合引发剂、聚合催化剂、链转移剂、分子量调节剂、有机溶剂、分散介质、乳化剂、分散剂等。
作为自由基聚合的聚合引发剂，可列举例如，过氧化氢叔丁基、异丙苯化过氧氢等过氧化物；偶氮二异丁腈等偶氮系引发剂；将氧化剂、还原剂组合的氧化还原系引发剂。作为氧化还原系列引发剂的具体例子，可列举将硫酸亚铁、乙二胺四乙酸二钠盐、雕白粉、过氧化氢组合的次硫酸盐系列引发剂。
作为乳化剂，可列举例如，非离子性乳化剂、阴离子性乳化剂、阳离子性乳化剂、两性离子乳化剂。作为非离子性乳化剂的具体例子，可列举聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、二烷基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸、烷基纤维素。作为阴离子性乳化剂的具体例子，可列举脂肪酸盐类、高级醇硫酸酯盐类、液体脂肪油硫酸酯盐类、脂肪族胺和脂肪族酰胺的硫酸盐类、脂肪酸醇磷酸酯类、二价脂肪酸磺酸酯类、脂肪酰胺磺酸盐类、烷基烯丙基磺酸盐类、甲醛缩合物的萘磺酸盐类等。作为阳离子性乳化剂的具体例子，可列举脂肪族胺盐类、季铵盐类、烷基吡啶盐类等。作为两性离子乳化剂的具体例子，可列举烷基甜菜碱类等。
作为链转移剂，可列举例如，正辛硫醇，叔十二烷硫醇等。
例如，在用乳化自由基聚合进行第一级的聚合时，可以在由水、乳化剂、烷基(甲基)丙烯酸酯(a-1)、芳香族乙烯单体(a-2)、具有两个以上不饱和基的单体(a-3)、聚合引发剂、链转移剂等组成的混合物中，根据需要加入聚合催化剂，在高温下使单体聚合。然后，在进行了该乳化自由基聚合后的聚合系统中，供给芳香族乙烯单体(a-4)，若进行第一级的聚合，可得到聚合物(A)。
在第一级的聚合和第二级的聚合中，对供给各种单体的方法没有特别的限定，既可以一次供给，也可以分多次供给。
当采用该乳化聚合时，可得到聚合物(A)的乳液，通过将该乳液注入凝固剂的水溶液中，可分离回收聚合物(A)。作为凝固剂，可使用例如，氯化钙、乙酸钙或硫酸铝等金属盐、硫酸等。
另外，聚合物(A)既可以单独使用一种，也可以使用两种以上的混合物。
作为本发明中所使用的聚碳酸酯(B)，作为代表，可列举4、4’-二羟基联苯-2、2-丙烷(即双酚A)系聚碳酸酯等的4、4’-二氧二芳基链烷系聚碳酸酯。该聚碳酸酯的分子量可根据需要适当决定，本发明中无特别限定。但是，聚碳酸酯的重均分子量优选2万-10万，更优选4万-7万。
聚碳酸酯(B)可用现在已知的各种方法制造。例如，在制造4、4’-二羟基联苯-2、2-丙烷系聚碳酸酯时，可列举作为原料使用4、4’-二羟基联苯-2、2-丙烷，在存在碱水溶液和溶剂的条件下，吹入碳酰氯使其反应的制造法，以及在催化剂存在的条件下使4、4’-二羟基联苯-2、2-丙烷和碳酸二酯进行酯交换的制造法。
本发明的热塑性树脂组合物是作为主要成分含有上述聚合物(A)和聚碳酸酯(B)的组合物。两者的比例可根据所要求的物性等适当决定，本发明中无特别限定。作为聚碳酸酯树脂组合物，为了有效地获得改善聚碳酸酯流动性的效果而又不使其原有的性能(冲击强度等)降低，以聚合物(A)和聚碳酸酯(B)的合计量100质量份为基准，优选(A)为0.01-20质量份，(B)为99.99-80质量份；更优选(A)为0.01-10质量份，(B)为99.99-90质量份。
另外，在本发明的热塑性树脂组合物中，根据需要，可添加现在已知的各种添加剂、稳定剂、强化剂，无机填充剂，抗冲击性改质剂等。
另外，也可以预先增大聚合物(A)的比例配制混合了聚合物(A)和聚碳酸酯(B)的母体混合物，然后，再将该母体混合物和聚碳酸酯(B)混合，从而得到所要求的组合物。
本发明的热塑性树脂组合物，例如可以由混合上述各种成分得到。作为混合方法，可使用现在已知的各种配料方法和混炼方法。例如，可列举使用亨舍尔混合机、封闭式混炼机、单轴螺旋挤压机、双轴螺旋挤压机、双辊轧机、捏和机、布拉本达机等方法。
使用这样得到的本发明的热塑性树脂组合物作为原料，利用例如，注射成型、中空成型、挤压成型、压制成型、压延成型等现在已知的各种成型法进行成型，得到流动性和冲击强度两方面性能都优异的各种成型品。
本发明的热塑性树脂组合物的具体的物性值，可根据要求适当调整，本发明中无特别限定。但是，关于流动性，按照后述的实施例的测定条件，优选其熔融粘度在2000poise以下。另外，关于冲击强度，按照后述实施例的测定条件(ASTM D256标准)优选其埃左氏冲击强度在500J/m以上。同时具有这样的物性的热塑性树脂组合物，可以说其流动性和冲击强度两方面的性能都非常优异。
另外，实施例，比较例的各种物性用如下方法测定。
1、固形成分在170℃、干燥30分钟后测定聚合后的乳液的质量，求得固形成分。
2、重均分子量(Mw)使用凝胶渗透色谱法(GPC)，通过洗提液氯仿、聚甲基丙烯酸甲酯换算进行测定。
3、熔融粘度对树脂组合物，使用毛细管式流变计(东洋精机(株)制造，商品名为キヤピログラフ)咀直径D＝1mm，L/D＝10，在筒温250℃，剪断速度为6080/秒的条件下进行测定。
4、埃左氏冲击强度(Izd)采用ASTM D256标准，试验片的厚度为3.2mm、带有切口、在温度为23℃、湿度50％RH的条件下进行测定。另外，试验片使用注射成型机(东芝机械(株)制造，IS-100型)，在料缸温度为270℃，金属模具温度为80℃的条件下进行成型。
5、成型外观使用注射成型机(东芝机械(株)制造，IS-100)，在料缸温度为270℃，金属模具温度为80℃的条件下成型尺寸为100×100×3mm的试验片。用肉眼观察所得到的试验片，将未见层状剥离者判定为“良好”，将仅在注射口部见到层状剥离者判定为“稍微不良”。
制造例1，聚合物(A-1)的制造。
在备有冷却管和搅拌装置的可分的烧瓶中，加入十二烷基苯磺酸钠1质量份，蒸馏水188质量份，在氮气保护下于水浴中加热到60℃。随后，加入在蒸馏水6质量份中溶解了硫酸亚铁0.0004质量份，乙二胺四乙酸二钠盐0.0012质量份，雕白粉0.48质量份，其后，在40分钟内滴下丙烯酸丁酯10质量份、苯乙烯10质量份、甲基丙烯酸烯丙酯0.2质量份，正辛硫醇0.2质量份、异丙苯化过氧氢0.1质量份的混合物。随后搅拌60分钟，完成第一级的聚合。采取少量这样得到的乳液，测定第一级的聚合物的重均分子量(Mw)时，其重均分子量为3万。
在该乳液中，再加入在蒸馏水6质量份中溶解了硫酸亚铁0.0004质量份、乙二胺四乙酸二钠盐0.0012质量份、雕白粉0.48质量份，其后，在140分钟内滴下苯乙烯80质量份，正辛硫醇0.8质量份、异丙苯化过氧氢0.4质量份的混合物。随后再搅拌60分钟，完成第二级聚合。测定这样得到的乳液的固形成分为32％。
将该乳液注入氯化钙水溶液中，干燥所生成的沉淀物，得到聚合物(A-1)。其重均分子量为3万。
制造例2，聚合物(A-2)的制造除了将制造例1中的第一级和第二级的组成改变成如表1所示外，进行同样的操作，得到聚合物(A-2)。其固形成分为33％，关于分子量，第一级聚合后的重均分子量为3万，第二级聚合后的重均分子量为3万。
制造例3，聚合物(A-3)的制造除了将制造例1中的第一级和第二级的组成改变成如表1所示外，进行同样的操作，得到聚合物(A-3)。其固形成分为33％，关于分子量，第一级聚合后的重均分子量为3万，第二级聚合后的重均分子量为3万。
制造例4，聚合物(A-4)的制造除了将制造例1中的第一级和第二级的组成改变成如表1所示外，进行同样的操作，得到聚合物(A-4)。其固形成分为32％，关于分子量，第一级聚合后的重均分子量为3万，第二级聚合后的重均分子量为3万。
制造例5，聚合物(A-5)的制造除了将制造例1中的第一级和第二级的组成改变成如表1所示外，进行同样的操作，得到聚合物(A-5)。其固形成分为33％，关于分子量，第一级聚合后的重均分子量为3万，第二级聚合后的重均分子量为3万。
制造例6，聚合物(A-6)的制造在备有冷却管及搅拌装置的可分的烧瓶中，加入十二烷基苯磺酸钠1质量份、蒸馏水194质量份，在氮气保护下于水浴中加热到60℃。再加入在蒸馏水6质量份中溶解了硫酸亚铁0.0008质量份、乙二胺四乙酸二钠盐0.0024质量份、雕白粉0.96质量份，其后，在180分钟内滴入苯乙烯100质量份、正辛硫醇1质量份、异丙苯化过氧氢0.5质量份的混合物。随后搅拌60分钟，完成聚合。测定这样得到的乳液的固形成分为32％。
将该乳液注入氯化钙水溶液中，干燥生成的沉淀物，得到聚合物(A-6)。其重均分子量为3万。
制造例7，聚合物(A-7)的制造除了将制造例6中的组成改变成如表2所示外，进行同样的操作，得到聚合物(A-7)，其固形成分为32％，重均分子量为3万。
制造例8，聚合物(A-8)的制造除了将制造例6中的组成改变成如表2所示外，进行同样的操作，得到聚合物(A-8)。其固形成分为32％，重均分子量为3万。该聚合物(A-8)带粘接性，易于粘连。
制造例9，聚合物(A-9)的制造除了将制造例6中的第一级和第二级的组成改变成如表2所示外，进行同样的操作，得到聚合物(A-9)。其固形成分为32％，关于分子量，第一级聚合后的重均分子量为3万，第二级聚合后的重均分子量为3万。
制造例10，聚合物(A-10)的制造除了将制造例6中的第一级和第二级的组成改变成如表3所示外，进行同样的操作，得到聚合物(A-10)。其固形成分为33％，另外，第一级聚合和第二级聚合后的聚合物是不溶于氯仿的凝胶状，不能测定其分子量。
制造例11，聚合物(A-11)的制造除了将制造例6中的第一级和第二级的组成改变成如表3所示外，进行同样的操作，得到聚合物(A-11)。其固形成分为32％，另外，第一级聚合和第二级聚合后的聚合物是不溶于氯仿的凝胶状，不能测定其分子量。
制造例12，聚合物(A-12)的制造除了将制造例6中的第一级和第二级的组成改变成如表3所示外，进行同样的操作，得到聚合物(A-12)。其固形成分为32％，关于分子量，第一级聚合后的重均分子量为3万。第二级聚合后的重均分子量为3万。
制造例13，聚合物(A-13)的制造除了将制造例6中的第一级和第二级的组成改变成如表3所示外，进行同样的操作，得到聚合物(A-13)。其固形成分为33％，关于分子量，第一级聚合后的重均分子量为3万，第二级聚合后的重均分子量为3万。
实施例1-5和比较例1-9将聚碳酸酯(三菱工程塑料(株)制造，“S2000”重均分子量约为3万)和由制造例1-13得到的聚合物(A-1)～(A-13)按下述表1-表3所示的比例配料，使用φ30mm双轴挤压机(WERNER&PFLEIDERER制造，“ZSK30”)，在筒温为270℃、螺杆转数为200rpm的条件下进行挤压，制造热塑性树脂组合物。评价它们的熔融粘度、冲击强度和成型外观。结果示于表1-表3。
表1
表2
表3
表中的略号BA丙烯酸丁酯EHMA2-乙基己基甲基丙烯酸酯St苯乙烯MMA甲基丙烯酸甲酯
AMA甲基丙烯酸烯丙酯EDMA乙二醇二甲基丙烯酸酯OcSH正辛硫醇PC聚碳酸酯根据表1所示的结果可以清楚，在实施例1-5中，熔融粘度在2000poise以下，埃左氏冲击强度在500J/m以上，流动性和冲击强度两方面的性能都优异。另外，为了更好地防止树脂组合物的成型外观不良，使用含有芳香族乙烯单体(a-2)和具有两个以上不饱和基的单体(a-3)的聚合物(A)是有效的。
另一方面，在比较例1中，由于未使用聚合物(A)而只使用了聚碳酸酯(B)，其流动性差。在比较例2-4中，由于在第一级聚合中使用烷基(甲基)丙烯酸酯和芳香族乙烯单体得到的聚合物(A-6)、(A-7)或者(A-8)，树脂组合物的冲击强度差，而且，在比较例4中，树脂组合物的成型外观及其聚合物(A-8)本身的操作性也差。在比较例5中，由于使用不含烷基(甲基)丙烯酸酯(a-1)的聚合物(A-9)，树脂组合物的冲击强度差。在比较例6和7中，由于使用已交联的凝胶的聚合物(A-10)或(A-11)，树脂组合物的流动性差。在比较例8中，由于使用不含具有两个以上不饱和基的单体(a-3)的聚合物(A-12)，树脂组合物的成型外观差。在比较例9中，由于使用含有烷基的碳原子数少(1个)的甲基丙烯酸甲酯来代替烷基(甲基)丙烯酸酯(a-1)的聚合物(A-13)，树脂组合物的冲击强度差。
如上所述，使用本发明，可在不损害聚碳酸酯原有的，优良的机械性能(冲击强度等)的情况下，大幅度地提高其成型加工性能(流动性等)，从而可得到两方面性能都优异的聚碳酸酯系热塑性树脂组合物。
本发明的热塑性树脂组合物，由于其机械性能和成型加工性能两方面的性能都优异，可在家电制品、OA设备的外壳等各种领域中实现成型的大型化和薄型化，具有极大的工业适用价值。
在不超出本发明的精神实质或者主要特征在范围内，可以以其它的各种形式实施。因此，上述的实施例在所有方面只不过是例子而矣，而不作为限定性的解释。本发明的保护范围由权利要求书的保护范围表示，而不受说明书的任何约束。另外，属于权利要求保护范围内的等同物的变型或变更都在本发明的保护范围内。
权利要求
1.一种热塑性树脂组织合物，其特征在于具有实质上不含凝胶的聚合物(A)以及聚碳酸酯(B)，上述聚合物(A)是在聚合烷基的碳原子数为2-20的15-100质量％的烷基(甲基)丙烯酸酯(a-1)，85-0质量％的芳香族乙烯单体(a-2)和具有二个以上不饱和基的单体(a-3)得到的聚合物存在的条件下，聚合芳香族乙烯单体(a-4)而得到的聚合物。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于上述烷基(甲基)丙烯酸酯(a-1)是从由(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯和2-乙基已基(甲基)丙烯酸酯组成的组中选择的一种以上的单体。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于聚合上述烷基的碳原子数为2-20的15-100质量％的烷基(甲基)丙烯酸酯、85-0质量％的芳香族乙烯单体(a-2)和具有二个以上不饱和基的单体(a-3)得到的聚合物的重均分子量为3000-300000。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于上述芳香族乙烯单体(a-2)为苯乙烯。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于上述聚合物(A)可溶于氯仿。
6.一种聚碳酸酯系热塑性树脂组合物的制造方法，其特征在于具有以下工序第一级聚合工序，聚合烷基的碳原子数为2-20的15-100质量％的烷基(甲基)丙烯酸酯(a-1)，85-0质量％的芳香族乙烯单体(a-2)和具有两个以上不饱和基的单体(a-3)；第二级聚合工序，在由上述第一级聚合工序得到的聚合物存在的条件下，聚合芳香族乙烯单体(a-4)；混合工序，混合由上述第二级聚合工序得到的聚合物(A)和聚碳酸酯(B)。
7.根据权利要求6所述的聚碳酸酯系热塑性树脂组合物的制造方法，其特征在于在上述第一级聚合工序中使用链转移剂。
全文摘要
本发明涉及流动性和冲击强度均优异的聚碳酸酯系热塑性树脂组合物。其特征是具有在特定的烷基(甲基)丙烯酸酯，芳香族乙烯单体、具有两个以上不饱和基的单体聚合得到的聚合物存在的条件下，聚合芳香族乙烯单体得到的实质上不含凝胶的聚合物和聚碳酸酯。该聚碳酸酯系的热塑性树脂组合物，在无损聚碳酸酯原有的优良的机械性能(冲击强度等)的情况下，提高了成型加工性能(流动性等)，使两方面的性能都很优异。因此，由于其机械性能和成型加工性能两方面的性能都优异，特别是在家电制品，OA设备的外壳等各个领域可作到成型品的大型化和薄壁化，具有极大的工业适用价值。
文档编号C08F265/04GK1454236SQ00819819
公开日2003年11月5日 申请日期2000年8月14日 优先权日2000年8月14日
发明者西田耕二, 小白井厚典, 高山畅久 申请人:三菱丽阳株式会社