专利名称：有机酸的金属盐与β－二酮的络合物及其生产方法
背景技术：
1.发明领域本发明涉及可用于形成含卤素聚合物如聚氯乙烯(PVC)的稳定剂添加剂的络合物。
用β-二酮化合物络合的有机酸的金属盐，如1，3-二苯基丙烷-1，3-二酮合苯甲酸钙(CBDBM)可用于形成卤化树脂的稳定剂，和当与其它低毒性中间体，如锌或镁的中间体结合使用时，可形成具有毒性低和比其它已知稳定剂，其中包括含有有毒重金属如镉和铅的那些性能更好的有效稳定剂。按照本发明，利用克莱森缩合反应并用水和庚烷沉淀，可以制备这些稳定剂络合物。
2.相关领域的说明含卤素的树脂，尤其是聚氯乙烯树脂，固有地对热不稳定，当在加工时，当暴露于高温时，或一旦暴露于阳光下时等，则通过脱卤化氢反应分解。这种分解的结果包括变色、机械性能的降解和成品物理性能的其它讨厌的变化。
已尝试通过向其中添加稳定剂如有机酸的金属盐、无机碱金属化合物、有机锡化合物、有机亚磷酸酯、环氧化合物或β-二酮，从而改进卤化树脂的热稳定性。稳定剂确保在加工过程中在高的产量下，满意的热稳定性。
过去所使用的许多稳定剂含有钡、镉和/或铅。由于它们的毒性，具有强烈的兴趣用无毒稳定剂，如含有钙和锌的那些替代这些重金属。已用过的无毒稳定剂包括有机酸锌盐、有机酸的碱土金属盐、有机锡化合物、有机亚磷酸酯、环氧化合物、抗氧化剂、多元醇等。在这些无毒稳定剂当中，有机酸的钾、钙或镁盐已用作卤化树脂的基本稳定剂。
尽管含有机酸的钾、钙或镁盐的稳定剂在长的时间段内有效地避免卤化树脂的快速降解，从而确保良好的长期稳定性，但对于变色，尤其是在起始的加热阶段内的变色，不那么有效。
在锌化合物存在下，β-二酮化合物是已知的共稳定剂，其克服了卤化树脂令人讨厌的变色。生产β-二酮的方法也是本领域已知的。例如，美国专利No.4482745公开了通过在氧化钙存在下，使苯基甲基酮与苯甲酸甲酯反应，合成1，3-二苯基-1，3-丙二酮的方法。然后利用1，3-二苯基-1，3-丙二酮，生产除草剂如1，2-二甲基-3，5-二苯基吡唑鎓甲基硫酸盐。
在一系列的氯化聚合物稳定剂中，β-二酮还与羧酸锌结合使用。
例如，美国专利No.5756570(其内容在此通过参考引入)公开了避免使用铅基稳定剂的电子级聚氯乙烯树脂组合物。美国专利No.5756570公开了许多热稳定剂，所述热稳定剂不包括镉和铅，而包括环氧化物、单羧酸的盐(其中包括锌盐)、酚类抗氧化剂、有机磷酸酯和β-二酮。
美国专利No.4252698(其内容在此通过参考引入)提供用于PVC树脂的抗变黄的添加剂，它包括锂、钠、钾、镁、钙、锶、钡、锌、钛、铝、锆或锡的高碱性磺酸盐或酚化物中的至少一种和具有5-30个碳原子的1，3-二酮化合物或其锂、钠、钾、镁、钙、锶、钡、锌、铝、锡或锆盐。其它稳定剂也可与′698专利中披露的稳定剂组合物一起使用，以改进最终的稳定剂组合物的总体有效性。
另外，美国专利No.5880189(其内容在此通过参考引入)公开了液体PVC稳定剂和润滑剂，它为钡锌的羧酸盐混合物。
美国专利No.6362264(其内容在此通过参考引入)公开了用于食品接触和医疗级PVC的稳定剂，它含有约10-40重量份羧酸锌，约50-80重量份硫代二丙酸烷基酯和约5-20重量份酚类抗氧化剂。
以上所述的无毒稳定剂具有一些缺点。最明显的缺点是它们的效率较低，这通过它们不令人满意的早期颜色得到证明。钙/锌稳定剂的较低效率导致比铅或钡/锌稳定剂较高的成本，这是因为它们要求昂贵的添加剂作为抗氧化剂、自由基清除剂和其它。
此外，最近使用卤化树脂已变得更加多样化，因此加工条件和其应用环境变得越来越苛刻，这使得已知稳定剂的稳定效果不足。
因此，希望利用用于卤化树脂的稳定剂体系，从而可利用无毒稳定剂，改进卤化树脂的热稳定性，更有效地避免变色。
发明概述有机酸的金属盐结合β-二酮化合物的络合物，如1，3-二苯基丙烷-1，3-二酮合苯甲酸钙(CBDBM)，是用于卤化树脂稳定剂的有效的固体中间体。当与其它低毒性中间体，如锌或镁中间体结合使用时，这些稳定剂络合物可替代以前使用的含有镉、铅和/或其它重金属化合物的混合金属稳定剂。
制备这些稳定剂络合物的方法由低成本原材料的克莱森缩合组成，所述原材料包括下述a)下述结构的酮 其中R1和R2可选自H、甲基、C1-C20烷基、C2-C20烯基、芳基、被C1-C15烷基、C1-C4烷氧基单或多取代的芳基和芳烷基；b)下述结构的酯
其中R4选自C1-C5烷基、芳基和被C1-C4烷基取代的芳基，R3选自芳基、取代的芳基、C1-C20烷基和C2-C20烯基；c)碱，如氧化钙、氢氧化钙、氧化钡、氢氧化钡、氢氧化钾、氧化钾、氢氧化钠或氧化钠；和d)溶剂，如芳烃、烷基醚、芳基醚、二烷基亚砜或用于缩合的相同的酯。
该方法不包括使用有毒或腐蚀性催化剂，如甲醇钠、氨基钠、氢化钠和在β-二酮的制造中常用的其它类似化合物。
所得稳定剂络合物可与其它低毒性的中间体，如基于锌的那些结合。所得稳定剂比已知的重金属稳定剂更有效，且没有与重金属相关的毒性。使用根据本发明形成的稳定剂络合物的另一优点是，不需要添加额外的β-二酮如1，3-二苯基丙烷-1，3-二酮(也称为二苯甲酰基甲烷(DBM))到稳定剂中，这降低生产成本。
用这些稳定剂获得的树脂具有提高的热稳定性和抗变色性，且没有与其它已知稳定剂相关的毒性。
附图的简要说明
图1示出了用于配制电线和/或电缆绝缘体的PVC化合物的热稳定性，所述PVC化合物含有5份/100份(phr)基于CBDBM的钙/锌稳定剂。含有钡基稳定剂的相同PVC化合物用作对照。
图2示出了用于配制电线和/或电缆绝缘体的PVC化合物的介电强度，所述PVC化合物含有5phr基于CBDBM的钙/锌稳定剂。含有钡基稳定剂的相同PVC化合物用作对照。
图3示出了用于配制电线护套的PVC化合物的热稳定性，所述PVC化合物含有3phr基于CBDBM的钙/锌稳定剂。含有钡基稳定剂的相同PVC化合物用作对照。
图4示出了用于配制电线护套的PVC化合物的介电强度，所述PVC化合物含有3phr基于CBDBM的钙/锌稳定剂。含有钡基稳定剂的相同PVC化合物用作对照。
图5示出了用于配制在汽车内部使用的PVC化合物的热稳定性，所述PVC化合物含有2phr基于CBDBM的钙/锌稳定剂。含有钡基稳定剂的相同PVC化合物用作对照。
图6示出了用于配制在汽车内部使用的具有低雾(fog)特征的PVC化合物的热稳定性，所述PVC化合物含有2phr基于CBDBM的钙/锌稳定剂。含有钡基稳定剂的相同PVC化合物用作对照。
图7示出了用于配制电线和THWN电缆(热塑性高温湿法尼龙涂布的)的阻燃、抗湿和耐热的热塑性绝缘体的PVC化合物的介电强度，所述PVC化合物含有5phr基于CBDBM的稳定剂。钡和钙基稳定剂用作对照。
图8示出了用于配制电线和电缆绝缘体的PVC化合物的介电强度，所述PVC化合物含有4.5phr基于CBDBM基稳定剂。钡和两种钙基稳定剂用作对照。
发明详述根据本发明披露的内容，公开了用络合物基稳定剂稳定的卤素树脂、稳定剂络合物本身及其生产方法。
生产络合物的通用方法是一些起始组分的克莱森缩合并用水和庚烷沉淀，其中使用a)下述结构的酮 其中R1和R2可选自H、甲基、C1-C20烷基、C2-C20烯基、芳基、被C1-C15烷基、C1-C4烷氧基单或多取代的芳基和芳烷基；b)下述结构的酯
其中R4选自C1-C5烷基、芳基和被C1-C4烷基取代的芳基，R3选自芳基、取代的芳基、C1-C20烷基和C2-C20烯基；c)碱，如氧化钙、氢氧化钙、氧化钡、氢氧化钡、氢氧化钾、氧化钾、氢氧化钠或氧化钠；和d)溶剂，如芳烃、烷基醚、芳基醚、二烷基亚砜或用于缩合的相同的酯。
在一些实施方案中，用水洗涤反应混合物，除去任何过量的碱或在反应过程中形成的非所需的副产物。也可用有机溶剂，如庚烷洗涤反应混合物，从稳定剂络合物中除去任何过量的酯。用水和有机溶剂洗涤也有助于从反应混合物中沉淀稳定剂络合物。
优选地，酮是拥有脂族或芳族基团的甲基酮，如苯基甲基酮、硬脂基甲基酮、月桂基甲基酮、棕榈基甲基酮、辛基(capryl)甲基酮、己基(capronil)甲基酮、癸基(caprilyl)甲基酮；酯是取代的苯甲酸烷基酯或萘甲酸烷基酯，如苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯，脂族酯，如硬脂酸甲酯；碱是氧化钙、氢氧化钙、氢氧化钡、氧化钡、氢氧化钾、氧化钾、氢氧化钠或氧化钠。
在优选的实施方案中，稳定剂络合物是CBDBM。可在约0.25-约7mol氧化钙存在下，在约150℃-约250℃的温度范围内，在氮气氛围下，通过混合约0.25-约3.5mol苯基甲基酮与约1-约20mol苯甲酸甲酯约2-约6小时，从而制备CBDBM。当甲醇形成时，连续除去它。然后，通过逐次添加0-约800mL水、0-约800mL庚烷和0mL-约550mL水，沉淀由该反应生产的CBDBM。用水洗涤除去反应过程中形成的Ca(OH)2。用溶剂如庚烷洗涤除去来自CBDBM的任何苯甲酸甲酯。苯甲酸甲酯是非所需的，因为它具有挥发性，因此在PVC稳定剂内是不合适的。然后在真空下过滤沉淀，用庚烷洗涤并干燥，提供CBDBM络合物，它基本上不含未反应的氧化钙和苯甲酸甲酯。
可使用氢氧化钡、氢氧化钾或氢氧化钠，而不是氧化钙分别形成钡的络合物、钾的络合物和钠的络合物。由于相对于使用钡的环境关注，优选使用其它碱的络合物，其中最优选使用氧化钙和/或氢氧化钙的络合物。另外，可通过缩合其它酯，如取代的苯甲酸烷基酯和萘甲酸烷基酯，或脂族酯如硬脂酸烷基酯，与拥有脂族或芳族基团的甲基酮，从而获得类似的稳定剂络合物。例如，可结合苯甲酸乙酯和硬脂基甲基酮，或硬脂酸甲酯和苯基甲基酮，生产硬脂基苯甲酰基甲烷络合物。
根据本发明生产的稳定剂络合物是卤化树脂例如PVC的一种多功能组分，即稳定剂。因此，例如，在络合物为CBDBM的情况下，络合物的苯甲酸钙部分可以充当酸清除剂(例如HCl清除剂)；络合物的CaDBM部分可充当HCl清除剂、烯丙基氯清除剂和用于锌或其它金属稳定剂的络合剂。另外，由于β-二酮、DBM是CBDBM络合物的一部分，因此不需要独立地添加β-二酮到卤化树脂稳定剂中，从而降低了成本。
根据本发明生产的稳定剂络合物然后可与其它组分结合，形成可用于赋予卤化树脂提高的热稳定性和抗变色的稳定剂。这些常用的组分包括低毒或无毒中间体，如有机酸的金属盐、有机亚磷酸酯、有机锡化合物、金属氢氧化物、金属氧化物、多元醇、含氮非金属化合物、环氧化合物等。此外，根据需要，配混增塑剂、颜料、染料、填料、发泡剂、抗静电剂、防雾剂、镀层分离防止剂、表面处理剂、润滑剂、阻燃剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、交联剂、荧光颜料、增白剂、杀真菌剂、杀菌剂、加工助剂、抗冲改性剂等不会引起不便。所得稳定剂具有比重金属稳定剂好的效率，且没有与重金属相关的毒性。
一般地且对于大多数应用而言，作为具有其它低毒中间体的混合物，这种络合物的含量可以从约2％变化到约70％，优选约4％-约20％，和最优选约5％-约10％重量份，以每100重量份稳定剂计。可使用约0.5-约10，优选约1-约7，和更优选约1-约5重量份的那些稳定剂，以每100份含卤素的树脂(phr)计。
可与本发明的稳定剂络合物一起配混的额外的稳定剂的实例是低毒稳定剂，其中包括相对长链羧酸的金属皂。类似实例是硬脂酸盐和油酸盐。烷基苯甲酸也包括在金属皂下。可提及的金属是Li、Na、K、Mg、Zn和Al。常使用称为协同混合物的稳定剂，如镁/锌、钙/锌或钙/镁/锌稳定剂。可单独或以混合物的形式使用金属皂。
可以提及的具体实例是一元羧酸，如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、新癸酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、异硬脂酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、二十二烷酸、苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、甲苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、水杨酸、对叔辛基水杨酸的锌和镁盐；二元羧酸，如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、富马酸、戊烷-1，5-二羧酸、己烷-1，6-二羧酸、庚烷-1，7-二羧酸、辛烷-1，8-二羧酸、山梨酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和羟基邻苯二甲酸的单酯的镁和锌盐；和三元或四元羧酸如苯连三酸、偏苯三酸、均苯四酸和柠檬酸的二酯或三酯。优选具有7-18个碳原子的羧酸的羧酸镁和锌(狭义上的金属皂)，如苯甲酸盐或链烷酸盐，优选硬脂酸盐、油酸盐、月桂酸盐、棕榈酸盐、二十二烷酸盐、羟基硬脂酸盐、二羟基硬脂酸盐或2-乙基己酸盐。特别优选硬脂酸盐、油酸盐和苯甲酸对叔丁酯。也可使用高碱性羧酸盐，如高碱性的辛酸锌。视需要，也可以使用不同结构的羧酸盐的混合物。优选含有锌化合物的组合物。烷基锡巯基羧酸盐或羧酸盐也可用作额外的热稳定剂，优选具有巯基乙醇酸烷基酯、巯基丙酸烷基酯和羧酸酯的单或二甲基、丁基、辛基锡衍生物。
此处的添加剂也可有利地与已知和常规用量的金属高氯酸盐结合，优选的高氯酸盐是钠、锂、钾、钙、铝、锌和镁的高氯酸盐。
填料的实例可以是一种或多种碳酸钙、白云石、硅灰石、氧化镁、氢氧化镁、硅酸盐、粘土、滑石、玻璃纤维、玻璃珠、木粉、云母、金属氧化物、金属氢氧化物、炭黑、石墨、石粉、重晶石、玻璃纤维、滑石、高岭土和白垩。以每100重量份PVC计，也可优选以至少1份，例如5-200，合适地10-150，和尤其15-100重量份的用量使用填料。
润滑剂的实例可选自褐煤蜡、脂肪酸、脂肪酸酯、PE蜡、酰胺蜡、氯化烷属烃、甘油酯、脂肪酮、硅氧烷基润滑剂及其结合。优选硬脂酸钙。
增塑剂的实例可选自邻苯二甲酸酯、脂族二羧酸的酯、偏苯三酸酯、柠檬酸酯、环氧增塑剂、聚合物增塑剂、磷酸酯、烷属烃、烃、单酯、季戊四醇酯和甘油酯。
颜料的实例可选自TiO2、氧化锆基颜料、BaSO4、氧化锌(锌白)和锌钡白(硫化锌/硫酸钡)、炭黑、炭黑/二氧化钛混合物、氧化铁颜料、Sb2O3、(Ti，Ba，Sb)O2、Cr2O3尖晶石，如钴蓝和钴绿、Cd(S，Se)、深蓝、有机颜料，例如偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、颜料、二酮吡咯并吡咯颜料和蒽醌颜料。
本发明的络合物，任选地与一种或多种已知或常规的添加剂结合添加到其中的聚合物或树脂，是含卤素的有机聚合物。这些聚合物包括均聚物如聚氯乙烯类聚合物，例如聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯。这些聚合物也可包括由氯乙烯和其它不饱和单体共聚而形成的共聚物。不饱和单体可以是含有可聚合碳碳双键的化合物，包括α烯烃，如乙烯、丙烯和1-己烯；丙烯酸酯，如丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯腈；乙烯基单体，如苯乙烯、乙酸乙烯酯和/或马来酸酯类，如马来酸、马来酸酐和马来酸酯。本发明化合物添加到其中的特别优选的树脂是含氯树脂，尤其是PVC，和含有这些树脂的组合物。这些聚合物还包括氯化聚烯烃或氯化PVC。
然后可使用稳定的卤化树脂作为已知产品的组分，其中所述已知产品包括，但不限于，挠性PVC产品，如电线和电缆产品的绝缘和汽车内部面板表面的表皮组合物，其中包括显示出低雾特征，即树脂挥发倾向降低的的那些，这意味着当树脂暴露于适当加热，典型地范围为60℃-约130℃(140°F-270°F)的温度下时，树脂释放出降低量，和优选很少或没有释放出化合物到周围氛围内。也可在，但不限于硬质PVC产品，如窗户型材、管道和板壁中使用树脂。
为了更好地理解本发明，仅仅通过说明的方式给出下述实施例。
实施例1使用氧化钙作为碱，通过苯基甲基酮和苯甲酸甲酯的克莱森缩合反应，制备CBDBM。缩合步骤由下述组成在5L圆底烧瓶中，在氮气流中，在搅拌下，在195-200℃下加热苯基甲基酮(270.3g；2.25mol)、苯甲酸甲酯(1838g；13.5mol)和氧化钙(168.24g；2.7mol)3.5小时。在反应过程中，通过蒸馏收集甲醇。在剧烈搅拌下，通过逐次添加水(700mL)、庚烷(700mL)，和在数分钟之后，添加另外450mL水，从而沉淀CBDBM。在真空下，通过带滤纸的布氏漏斗过滤沉淀，和用庚烷(4355mL全部的洗涤)洗涤材料数次并真空干燥。获得962.0g CBDBM，其中DBM含量为42％(通过溶液在DMSO中的UV吸收来测量)。这表示对于该缩合反应来说，基于苯基甲基酮的产率为80％。钙的含量为10.7％。苯甲酸酯对DBM之比为1.17mol/mol。
通过蒸馏回收80％所使用的庚烷。通过真空蒸馏(在15-20mmHg、100-110℃下)回收1045.22g未反应的苯甲酸甲酯(回收率85.3％)。
实施例2在0.5L的规模上，如实施例1一样进行反应。在0.5L圆底烧瓶中，在氮气流中，在搅拌下，在195-200℃下加热苯基甲基酮(30.05g；0.25mol)、苯甲酸甲酯(204.2g；1.5mol)和氧化钙(18.7g；0.3mol)3.5小时。在反应过程中，通过蒸馏收集甲醇。在缩合之后，用庚烷(250mL)搅拌反应混合物(136.9g)数分钟。在滗析并分离庚烷之后，再次用庚烷(200mL)处理，真空过滤，和用庚烷(250mL，75mL，75mL)洗涤三次，获得67.42g DBM钙络合物。UV分析显示40.17wt％的DBM，这相当于基于苯基甲基酮缩合产率为83％。
在以下的实施例3-8中，使用CBDBM作为钡中间体的替代物，检验数个PVC配方的热稳定性。在170℃下研磨PVC片材，并使用Mathis烘箱，在190℃和204℃下测试样条。采用扫描仪，使用FloScan软件(Dr.Stapfer GmbH.，Germany)测量红、绿和蓝(RGB)反射率。如前所述计算与双键的摩尔浓度成正比的RGB衰减(R.Bacaloglu，U.Stewen，J.Vinyl Additive Technol.vol.7，No.3，149-155(2001))。试验对照物是获自于Crompton Corp.的钡基商业稳定剂。
仅仅在干燥和湿润(在水中浸泡24小时)的压制抛光片材上进行介电强度测量。
实施例3电线和电缆应用将5phr基于CBDBM的钙/锌稳定剂加入到PVC化合物中。钡基稳定剂用作对照。加热用这些稳定剂处理的PVC到204℃的温度，并测定随时间流逝PVC化合物的变色(Ergb)；图1列出了这些测量结果。图2列出了含有这些稳定剂的PVC化合物的介电强度。
实施例4电线护套应用将3phr基于CBDBM的两种钙/锌稳定剂加入到PVC化合物中。钡基稳定剂用作对照。加热含有这些稳定剂的PVC化合物到204℃的温度，并测定随时间流逝PVC的变色(Ergb)；图3列出了这些测量结果。图4列出了含有这些稳定剂的PVC化合物的介电强度。
实施例5汽车内部应用将2phr基于CBDBM的两种钙/锌稳定剂加入到PVC化合物中。钡基稳定剂用作对照。加热含有这些稳定剂的PVC化合物到190℃的温度，并测定随时间流逝PVC的变色(Ergb)；图5列出了这些测量结果。
实施例6
汽车低雾应用将2phr基于CBDBM的两种钙/锌稳定剂加入到PVC化合物中。钡基稳定剂用作对照。加热含有这些稳定剂的PVC化合物到204℃的温度，并测定随时间流逝PVC的变色(Ergb)；图6列出了这些测量结果。
实施例7电线和电缆THWN绝缘应用将5phr基于CBDBM的三种钙/锌稳定剂加入到PVC化合物中。钡基稳定剂和钙基稳定剂用作对照。图7列出了用三种稳定剂处理的PVC的介电强度。
实施例8电线和电缆应用将4.5phr基于CBDBM的稳定剂加入到PVC化合物中。钡基稳定剂和两种钙基稳定剂用作对照。图8列出了用三种稳定剂处理的PVC的介电强度。
应当理解，可对此处披露的实施方案作出各种改性。因此，上述说明不应当解释为限制，而仅仅是优选实施方案的例举。熟练本领域的那些技术人员会预见到在所附权利要求的精神与范围内的其它改性。
权利要求
1.制备稳定剂络合物的方法，该方法包括使下述物质反应a)下述结构的酮 其中R1和R2选自H、甲基、C1-C20烷基、C2-C20烯基、芳基、被C1-C15烷基、C1-C4烷氧基单或多取代的芳基和苯烷基；b)下述结构的酯 其中R4选自C1-C5烷基、芳基和被C1-C4烷基取代的芳基，R3选自芳基、取代的芳基、C1-C20烷基和C2-C20烯基；c)选自氧化钙、氢氧化钙、氧化钡、氢氧化钡、氢氧化钾、氧化钾、氢氧化钠和氧化钠的碱；和d)溶剂，如芳烃、烷基醚、芳基醚、二烷基亚砜或用于缩合的相同的酯。
2.权利要求2的方法，进一步包括使含有稳定剂络合物的反应混合物与水接触，使未反应的组分溶解并从反应混合物中沉淀稳定剂络合物。
3.权利要求1的方法，进一步包括使含有稳定剂络合物的反应混合物与有机溶剂接触，以除去未反应的组分和从反应混合物中沉淀额外的稳定剂络合物。
4.通过权利要求1的方法生产的稳定剂络合物。
5.含卤素的聚合物组合物，它包括含卤素的聚合物和权利要求4的稳定剂络合物，其中含卤素的聚合物选自聚氯乙烯、偏二氯乙烯、氯化橡胶、聚氯丁二烯和氯化聚烯烃。
6.权利要求5的含卤素的聚合物组合物，它含有选自额外的稳定剂、填料、金属皂、润滑剂、增塑剂、颜料和金属高氯酸盐中的至少一种其它添加剂。
7.制备稳定剂络合物的方法，该方法包括a)使苯基甲基酮与苯甲酸甲酯和氧化钙反应，提供稳定剂络合物沉淀；b)使含有稳定剂络合物的反应混合物与水接触，以溶解未反应的氧化钙成为Ca(OH)2并从反应混合物中沉淀额外的稳定剂络合物；c)使含有稳定剂络合物的反应混合物与有机溶剂接触，除去存在于稳定剂络合物上的苯甲酸甲酯并从反应混合物中沉淀额外的稳定剂络合物；和d)回收稳定剂络合物，它基本上不含未反应的Ca(OH)2和苯甲酸甲酯。
8.通过权利要求7的方法获得的稳定剂络合物。
9.含卤素的聚合物组合物，它含有含卤素的聚合物和权利要求8的稳定剂络合物，其中含卤素的聚合物选自聚氯乙烯、偏二氯乙烯、PVC、氯化橡胶、聚氯丁二烯和氯化聚烯烃。
10.权利要求9的含卤素的聚合物组合物，它含有选自额外的稳定剂、填料、金属皂、润滑剂、增塑剂、颜料和金属高氯酸盐中的至少一种其它添加剂。
全文摘要
与β－二酮化合物络合的有机酸的金属盐是在形成卤化树脂的稳定剂配方中有用的多官能团的络合物。这些络合物可与其它低毒中间体，如锌或镁的中间体结合使用，形成无毒的有效稳定剂，该稳定剂显示出比其它已知稳定剂，其中包括含有有毒重金属如镉或铅的那些更好的性能。利用克莱森缩合反应并用水和庚烷沉淀来制备该络合物。
文档编号C08K5/00GK1675157SQ03818737
公开日2005年9月28日 申请日期2003年6月6日 优先权日2002年7月3日
发明者E·克莱纳, M·H·费什, U·斯特温, R·巴卡罗格鲁, I·巴卡罗格鲁 申请人:克鲁普顿公司