具有改善流动的阻燃剂纤维增强的组合物的制作方法

专利名称：具有改善流动的阻燃剂纤维增强的组合物的制作方法
背景技术：
本发明涉及纤维增强的热塑性组合物，包括聚酰亚胺、聚砜、聚碳酸酯、聚酯碳酸酯或聚芳酯的至少一种。该热塑性组合物包含均匀分散的纤维，其与不具有纤维的组合物相比，提供具有改善的强度和模量的成形部件。该组合物还包括磺酸盐，其改善抗引燃性并对增加熔体流动具有令人惊奇的有益效果。
玻璃和矿物纤维通常用于具有工程热塑性塑料的组合物以改善强度和模量。但是，这些纤维的加入在生产的组合物中具有这样的缺点如重量增加、伸长损失、各项异性的性质出现和熔体流动的损失。在具有高玻璃转变温度(Tg)(即，Tg大于145℃的那些)的非晶态热塑性树脂中，熔体流动的损失是特别麻烦的。具有有用的机械性质的高Tg非晶态热塑性树脂为高分子量的，且通常比更高的流动结晶树脂更难以熔体加工(melt process)。在高Tg树脂的含纤维组合物中，熔体流动比不含纤维的基础树脂进一步降低。在很大情况下，从这种组合物模制部件的唯一手段是增加模制设备中的温度。但是，遭遇到的非常高的温度(一般为300-400℃)可经常引起热塑性树脂的热降解，导致性质的损失和/或挥发性产物的产生，产生不能接受的模制部件。因此，有必要改善纤维填充的高Tg非晶态热塑性组合物的熔体流动和加工性。
另外，一些高Tg热塑性树脂比其他的更容易点燃，使它们不适于某些应用，其中纤维填充的塑料部件的点燃和燃烧性是人们所关注的。这对于如在美国专利No.4,548,997中描述的聚碳酸酯(PC)和聚醚酰亚胺(PEI)的共混物和公开在美国专利No.4,908,418和4,908,419中的包括PEI和聚芳酯树脂的相关共混物来说确实如此。
以溴化的聚苯乙烯树脂改善PC-PEI共混物的阻燃性的努力公开在美国专利No.4,629,759中。由于在这些共混物的高的熔体加工温度下溴化的化合物的分解产生可腐蚀模具和机器的酸性物质，因此使用溴化的阻燃剂经常产生问题。另外，由于潜在的环境问题，溴化的阻燃剂在一些地区变得越来越不受欢迎。
一些其他专利，例如美国专利No.5,051,483和6,011,122，描述了添加硅氧烷聚醚酰亚胺共聚物以改善PC-PEI组合物的阻燃(FR)性能。尽管有效，但是使用额外的组分如硅氧烷共聚物，增加了所述组合物制造的花费和复杂性。
共混物如PC与PEI的共混物的另一问题是，当以约30-70对70-30的比例组合时，它们的熔体加工特性差。这些共混物非常难以在挤出机上配混，并以差的熔体弹性展现出冲击和过度的模具膨胀。该共混物挤出物非常难以弄断并切成粒料。这限制了这种共混物的使用。典型地，即使加入少量的玻璃纤维也可消除熔体流动不稳定性。该玻璃纤维还改善该共混物的强度和模量。但是，在更均匀的同时，该共混物的熔体流动降低了。熔体流动的降低使得更难以模制部件。因此，尽管在该领域已有显著的研究，但是对于制备耐燃且抗引燃的纤维填充的高Tg非晶态热塑性组合物，仍存在一些问题。

发明内容
本发明已发现，向纤维填充的高Tg非晶态热塑性组合物中加入令人惊奇的低水平的磺酸盐解决了先前组合物的问题，且同时得到改善的流动和改善的FR性能，同时保持树脂组合物的其他期望特性。改善的流动使部件模制更容易。还保持了通过加入纤维获得的熔体流动的均匀性。
另外，磺酸盐用作阻燃剂，改善了非晶态热塑性组合物的抗引燃性。磺酸盐还消除了用溴化阻燃剂所出现的热分解的潜在问题或对于高水平的这种添加剂的需要。用较高水平的PC和较低水平的较能燃烧的玻璃，阻燃性的改善是特别显著的。
在本发明的一个实施方式中，提供具有改善的熔体流动的阻燃热塑性树脂组合物，包括(a)聚酰亚胺、聚砜或其混合物；(b)选自以下的纤维增强料玻璃纤维、碳纤维和陶瓷纤维；和(c)磺酸盐。
在本发明的另一实施方式中，提供具有改善的熔体流动的阻燃热塑性树脂组合物，包括
(e)聚酰亚胺、聚砜或其混合物；(f)非晶态聚碳酸酯、聚酯碳酸酯或聚芳酯化合物、或其混合物，包括下式的重复单元 其中，Ar为二羧酸或二羧酸混合物的的二价芳族残基，且Ar’为二羟基取代的芳族烃或二羟基取代的芳族烃的混合物的二价芳族残基，和其中基于摩尔百分数，x和y各自具有在0和100％之间的值，且x和y的和为100％；(g)选自以下的纤维增强料玻璃纤维、碳纤维和陶瓷纤维；和(h)磺酸盐。
在本发明的再一实施方式中，提供具有改善的熔体流动的阻燃热塑性树脂组合物，包括(j)聚酯碳酸酯、聚芳酯或其混合物；(k)选自以下的纤维增强料玻璃纤维、碳纤维和陶瓷纤维；和(l)磺酸盐。
参照以下说明书和所附权利要求，本发明的各种其他特征、方面、和优点将变得更加明晰。
具体实施例方式
在本发明的一些实施方式中，热塑性非晶态树脂可选自聚酰亚胺和聚砜。这种非晶态树脂典型地具有大于或等于145℃的玻璃转变温度(Tg)，其通过DSC测量。为了更好的耐热性，优选Tg大于或等于170℃的热塑性树脂。最优选Tg大于或等于200℃的非晶态树脂。
本发明的聚砜在各个实施方式中为聚醚砜、聚芳基醚砜或聚苯醚砜，且为具有许多吸引人的特征如耐高温性、良好的电性能、和良好的水解稳定性的热塑性聚合物。各种聚芳基醚砜是可商购的，包括二羟基二苯基砜与二氯二苯基砜的缩聚产物且已知作为聚醚砜(PES)树脂、及双酚A和二氯二苯基砜的聚合产物(其为在本领域中有时简称作聚砜(PSF)树脂的聚醚砜)。例如包括摩尔比不同于1∶1的双酚A部分和二苯基砜部分的各种聚醚砜共聚物，在本领域也是已知的。
其他聚芳基醚砜为聚联苯基醚砜，以商标RADEL R树脂得自Solvay S.A.Inc.。该树脂可描述为双酚和4，4’-二氯二苯基砜的缩聚产物且也是已知的并在本领域中有描述，例如，在加拿大专利No.847,963中。
制备聚砜的方法是众所周知的，且几种适合的方法如碳酸盐法和碱金属氢氧化物法已在本领域中有充分的描述。在碱金属氢氧化物法中，在基本无水的条件下，在偶极的、对质子惰性的溶剂存在下，将二羟基取代的芳族烃的双碱金属盐与二卤苯型化合物接触。在碳酸盐法中，将至少一种二羟基取代的芳族烃和至少一种二卤苯型化合物与例如碳酸钠或碳酸氢钠和第二碱金属碳酸盐或碳酸氢盐一起加热，如在本领域中公开的，例如，在美国专利No.4,176,222中。或者，聚联苯基醚砜、PSF和PES树脂组分可通过本领域已知的用于制备聚芳基醚树脂的各种方法的任意一种制备。热塑性聚醚砜及其制备方法还描述在美国专利No.3,634,355；4,008,203；4,108,837和4,175,175中。
聚砜的分子量在各个实施方式中为至少0.3分升/克(dl/g)，优选至少0.4dl/g，且一般不超过约1.5dl/g，该分子量由在适当的溶剂如二氯甲烷、氯仿、N-甲基吡咯烷酮等中的比浓粘度表示。
本发明的热塑性聚酰亚胺可来源于能够形成环酐的芳族二酐或芳族四羧酸或其衍生物，与芳族二胺或其化学等价衍生物的反应，以形成环状亚胺键合。
在各个实施方式中，适合的热塑性聚酰亚胺树脂包括式(I)的结构单元 其中“A”包括来源于至少一种二酐的结构单元；且“B”包括来源于至少一种芳族二胺的结构单元。
在一些实施方式中，部分“A”具有式(II)
其中，R3选自卤素、氟代、氯代、溴代、C1-32烷基、环烷基、或链烯基；C1-32烷氧基或烯氧基；氰基，且“q”具有0-3的值。在一些特定的实施方式中，“q”的值为0。
在式(II)中，“D”为来源于二羟基取代的芳族烃的二价芳族基团，且具有通式(III) 其中“A1”表示芳族基团，包括，但不限于，亚苯基、亚联苯基、亚萘基等。在一些实施方式中，“E”可为亚烷基(alkylene)或烷叉(alkylidene)基团，包括，但不限于，亚甲基、1，2-亚乙基、乙叉、1，3-亚丙基、丙叉、异丙叉、1，4-亚丁基、丁叉、异丁叉、1，5-亚戊基、戊叉、异戊叉等。在其他实施方式中，当“E”为亚烷基或烷叉基团时，其还可由通过不同于亚烷基或烷叉的部分连接的两个或多个亚烷基或烷叉构成，该部分包括，但不限于，芳族键；叔氮键；醚键；羰基键；含硅键，硅烷，甲硅烷氧基；或含硫键，包括，但不限于，硫化物、亚砜、砜等；或含磷键，包括，但不限于，氧膦基、膦酰基(phosphonyl)等。在其他实施方式中，“E”可为环脂族基团，其非限制性实例包括亚环戊基、亚环己基、3，3，5-三甲基亚环己基、甲基亚环己基、双环[2.2.1]庚-2-叉、1，7，7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-叉、异丙叉、新戊叉、亚环十五烷叉、亚环十二烷叉、和亚金刚烷叉；含硫键，包括，但不限于，硫化物、亚砜或砜；含磷键，包括，但不限于，氧膦基或膦酰基；醚键；羰基键；叔氮键；或含硅键，包括，但不限于，硅烷或甲硅烷氧基。R4代表氢或单价烃基，该单价烃基包括，但不限于，烯基、烯丙基、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、或环烷基。在各个实施方式中，R4的单价烃基可为卤素取代的，特别是氟-或氯-取代的，例如对于式C＝CZ2的二卤代烷叉，其中每个Z为氢、氯或溴，条件是至少一个Z为氯或溴；和上述部分的混合物。在特定的实施方式中，二卤代烷叉基团为二氯烷叉，特别地为偕-二氯烷叉。Y1可为氢；无机原子包括，但不限于，卤素(氟、溴、氯、碘)；包含多于一个无机原子的无机基团包括，但不限于，硝基；有机基团，包括，但不限于，单价烃基或含氧基团，该单价烃基包括，但不限于，烯基、烯丙基、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、或环烷基，该含氧基团包括，但不限于，OR5，其中R5为包括但不限于烯基、烯丙基、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、或环烷基的单价烃基；唯一必要的是Y1对于用于制备聚合物的反应物和反应条件是惰性的且不受其影响。在一些特定的实施方式中，Y1包括卤化基团或C1-C6烷基。字母“m”代表从0(包括0)至在A1上可用于取代的位置的数量的整数；“p”代表从0(包括0)至在E上可用于取代的位置的数量的整数；“t”代表至少等于1的整数；“s”代表等于0或1的整数；且“u”代表包括0的任意整数。在一些特定的实施方式中，“u”代表值为0-约5的整数。
在其中“D”由上式(III)表示的二羟基取代的芳族烃中，当存在多于一个Y1取代基时，它们可相同或不同。这同样适用于R1取代基。在式(III)中“s”为0且“u”不为0时，芳族环通过没有居间烷叉或其他桥的共价键直接连接。在芳族中心残基A1上的羟基和Y1的位置可在邻、间、或对位中改变，且分组(groupings)可为邻近、不对称或对称关系，其中烃残基的两个或多个环碳原子用Y1和羟基取代。在一些特定的实施方式中，参数“t”、“s”和“u”各自的值为1；两个A1基团均为未取代的亚苯基；且E为烷叉如异丙叉。在一些特定的实施方式中，两个A1基团均为对-亚苯基，尽管两者也可为邻-或间-亚苯基或一个为邻-或间-亚苯基且另一个为对-亚苯基。
在二羟基取代的芳族烃的一些实施方式中，“E”可为不饱和的烷叉基团。适合的这种类型的二羟基取代的芳族烃包括式(IV)的那些 其中每个R6独立地为氢、氯、溴、或C1-30单价烃或烃氧基，每个Z为氢、氯或溴，条件是至少一个Z为氯或溴。
适合的二羟基取代的芳族烃还包括式(V)的那些 其中每个R7独立地为氢、氯、溴、或C1-30单价烃或烃氧基，且R8和R9独立地为氢或C1-30烃基。
在本发明的实施方式中，可使用的二羟基取代的芳族烃包括在美国专利No.2,991,273、2,999,835、3,028,365、3,148,172、3,153,008、3,271,367、3,271,368和4,217,438中以名称或式子(通用的或具体的)公开的那些。在本发明的一些实施方式中，二羟基取代的芳族烃包括，但不限于，双(4-羟苯基)硫醚、双(4-羟苯基)醚、双(4-羟苯基)砜、双(4-羟苯基)亚砜、1，4-二羟基苯、4，4’-氧联苯酚(oxydiphenol)、2，2-双(4-羟苯基)六氟丙烷、4，4’-(3，3，5-三甲基亚环己基)联苯酚；4，4’-双(3，5-二甲基)联苯酚、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷；4，4-双(4-羟苯基)庚烷；2，4’-二羟基二苯甲烷；双(2-羟苯基)甲烷；双(4-羟苯基)甲烷；双(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷；双(4-羟基-2，6-二甲基-3-甲氧基苯基)甲烷；1，1-双(4-羟苯基)乙烷；1，2-双(4-羟苯基)乙烷；1，1-双(4-羟基-2-氯苯基)乙烷；2，2-双(3-苯基-4-羟苯基)丙烷；2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷；2，2-双(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷；2，2-双(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷；2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷；3，5，3’，5’-四氯-4，4’-二羟基苯基)丙烷；双(4-羟苯基)环己基甲烷；2，2-双(4-羟苯基)-1-苯基丙烷；2，4’-二羟基苯基砜；二羟基萘；2，6-二羟基萘；氢醌；间苯二酚；C1-3烷基取代的间苯二酚；甲基间苯二酚、邻苯二酚、1，4-二羟基-3-甲基苯；2，2-双(4-羟苯基)丁烷；2，2-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷；1，1-双(4-羟苯基)环己烷；4，4’-二羟基联苯；2-(3-甲基-4-羟苯基-2-(4-羟苯基)丙烷；2-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-(4-羟苯基)丙烷；2-(3-甲基-4-羟苯基-2-(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷；双(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)甲烷；1，1-双(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)乙烷；2，2-双(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)丙烷；2，4-双(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷；3，3-双(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)戊烷；1，1-双(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)环戊烷；1，1-双(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)环己烷；双(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)亚砜、双(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)砜和双(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)硫醚。在特定的实施方式中，二羟基取代的芳族烃包括双酚A。
在二羟基取代的芳族烃的一些实施方式中，当部分“E”为亚烷基或烷叉基团时，其可为附着到一个或多个携带一个羟基取代基的芳族基团上的一个或多个稠合环的部分。适合的这种类型的二羟基取代的芳族烃包括含茚满结构单元的那些如3-(4-羟苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-醇和1-(4-羟苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-醇。在包括一个或多个亚烷基或烷叉基团作为稠合环的部分的该类型的适合的二羟基取代的芳族烃中还包括的为2，2，2’，2’-四氢-1，1’-螺二[1H-茚]二醇，其说明性实例包括2，2，2’，2’-四氢-3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺二[1H-茚]-6，6’-二醇(有时称为“SBI”)。还可使用包括任意上述二羟基取代的芳族烃的混合物。
在其他实施方式中，“A”具有式(VI)或(VII) 其中R10-R12各自独立地选自氢、卤素、和C1-C6烷基；“q”为值为1至在芳族环上可用于取代的位置的数量的整数；且“W”为连接基团。在特定的实施方式中，W为共价键、氧、硫、亚砜、砜、硅、羰基、或六氟异丙叉。在一些特定的实施方式中，聚酰亚胺包括来源于选自以下的至少一种的结构单元2，2-双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2，2-双[4-(2，3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐；2-[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]-2-[4-(2，3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、4，4’-双(3，4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐；4，4’-双(3，4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐；4，4’-双(2，3-二羧基苯氧基)二苯醚二酐；4，4’-双(2，3-二羧基苯氧基)二苯硫二酐；4，4’-双(2，3-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐；4，4’-双(2，3-二羧基苯氧基)二苯砜二酐；4-(2，3-二羧基苯氧基)-4’-(3，4-二羧基苯氧基)二苯醚二酐；4-(2，3-二羧基苯氧基)-4’-(3，4-二羧基苯氧基)二苯硫二酐；4-(2，3-二羧基苯氧基)-4’-(3，4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐和4-(2，3-二羧基苯氧基)-4’-(3，4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、1，4，5，8-萘四甲酸二酐、3，4，3’，4’-二苯甲酮四甲酸二酐、3，3’，4，4’-氧联二邻苯二甲酸酐(oxydiphthalic anhydride)、3，3’，4，4’-联苯基四甲酸二酐、2，3，2’，3’-联苯基四甲酸二酐、均苯四酸二酐、3，4，3’，4’-二苯砜四甲酸二酐、4，4’-双(3，4-二羧基苯氧基)二苯硫二酐、1，4-双(3，4-二羧基苯氧基)苯二酐、双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]醚二酐、和2，2-双(3，4-二羧基苯氧基)六氟丙烷二酐。具有来源于包括至少两种二酐的混合物的结构单元的聚酰亚胺也在本发明的范围内。
在各个实施方式中，适合的芳族二胺包括选自具有6-约22个碳原子的芳族烃基团及其取代的衍生物的二价有机基团。在各个实施方式中，所述芳族烃基团可为单环的、多环的或稠合的。
在一些实施方式中，适合的芳族二胺包括通式(VIII)的二价芳族烃基团 其中对于芳族环的未给定的位置异构体对Q为间位或对位，且Q为共价键或选自式(IX)和式CyH2y的亚烷基或烷叉基团的一种， 其中y为1-5的整数，包括端点。在一些特定的实施方式中，y的值为1或2。说明性的连接基团包括，但不限于，亚甲基、1，2-亚乙基、乙叉、乙烯叉、卤素取代的乙烯叉、和异丙叉。在其他特定的实施方式中，在式(VIII)中对于芳族环的未给定的位置异构体对Q为对位。
在各个实施方式中，在二胺衍生的芳族烃基团中的两个氨基通过至少两个且有时通过至少三个环碳原子分开。当氨基位于多环芳族部分的不同芳族环中时，常常通过至少两个且有时通过至少三个环碳原子将它们从任意两个芳族环之间的直接键合或连接部分分开。芳族烃基团的说明性非限制实例包括苯基、联苯基、萘基、双(苯基)甲烷、双(苯基)-2，2-丙烷、及其取代的衍生物。在特定的实施方式中，取代基包括一个或多个卤素基团，如氟代、氯代、或溴代、或其混合；或一个或多个具有1-22个碳原子的直链的、支化的、或环烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、或其混合。在特定的实施方式中，对于芳族烃基团的取代基，当存在时，为氯代、甲基、乙基或其混合的至少一种。在其他的特定实施方式中，所述芳族烃基团为未取代的。在一些特定实施方式中，适合的二胺包括，但不限于，间-苯二胺；对-苯二胺；间-和对-苯二胺的混合物；同分异构的2-甲基-和5-甲基-4，6-二乙基-1，3-苯二胺或其混合物；双(4-氨基苯基)-2，2-丙烷；双(2-氯-4-氨基-3，5-二乙基苯基)甲烷、4，4’-二氨基联苯、3，4’-二氨基联苯、4，4’-二氨基二苯醚(有时称作4，4’-氧联二苯胺)；3，4’-二氨基二苯醚、4，4’-二氨基二苯砜、3，4’-二氨基二苯砜、4，4’-二氨基二苯硫；3，4’-二氨基二苯硫；4，4’-二氨基二苯甲酮、3，4’-二氨基二苯甲酮、4，4’-二氨基二苯甲烷(通常称作4，4’-亚甲基二苯胺)；1，5-二氨基萘；3，3-二甲基联苯胺；3，3-二甲氧基联苯胺；联苯胺；间-苯二甲基二胺；1，3-二氨基-4-异丙基苯；1，2-双(3-氨基丙氧基)乙烷；2，4-双(β-氨基-叔丁基)甲苯；双(对-β-甲基-邻-氨基苯基)苯；双(对-β-氨基-叔丁基苯基)醚和2，4-甲苯二胺。还可使用二胺的混合物。最优选的二胺为间-和对-苯二胺、二氨基二苯砜和氧联二苯胺(oxydianiline)。最优选的聚酰亚胺树脂为聚醚酰亚胺和聚醚酰亚胺砜。
通常，有用的聚酰亚胺树脂的特性粘度大于约0.2分升/克，且优选为约0.35-约1.0分升/克，在25℃下在氯仿或间甲酚中测量。
在优选的实施方式中，本发明的高Tg非晶态树脂的重均分子量为约10,000-约75,000克/摩尔(g/mol)，更优选为约10,000-约65,000g/mol，且还更优选约10,000-约55,000g/mol，使用聚苯乙烯标准通过凝胶渗透色谱法测量。
各种聚碳酸酯和聚芳酯还可与纤维和磺酸盐共混，以得到具有改善熔体流动的阻燃组合物。术语聚碳酸酯包括各种具有来源于二羟基取代的芳族烃的结构单元的聚碳酸酯树脂。任选地，所述结构单元可另外地包含来源于与芳族二羧酸或其衍生物如二羧酸卤化物共聚的结构单元。因此，术语聚碳酸酯应理解为包括聚碳酸酯均聚物和聚酯碳酸酯共聚物。在本发明组合物中，与磺酸盐和纤维、和任选地与聚酰亚胺或聚砜组合使用的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯或聚芳酯树脂可由式(X)描述
其中Ar为二羧酸或二羧酸的混合物的二价芳族残基，且Ar’为二羟基取代的芳族烃或二羟基取代的芳族烃的混合物的二价芳族残基。对于聚碳酸酯均聚物树脂，x为0。对于聚酯碳酸酯共聚物树脂，x为1-99且y为99-1，摩尔百分数。当y为0(即，不存在碳酸酯键)时，芳族聚酯树脂称作聚芳酯树脂。聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚芳酯代表所有包括在本发明范围内的结构的连续体，且当与纤维、磺酸盐、和任选地与本发明的聚砜和聚酰亚胺共混时，得到增强的性能。
在优选的式I的聚酯碳酸酯(PEC)或聚芳酯(PAr)树脂中，y为0-约80且优选5-约70和x为约20-100且优选约30-约95摩尔百分数。更优选x为50-约95且最优选60-80摩尔百分数。在式(I)中，Ar最优选为来自间苯二甲酸酯或对苯二甲酸酯或其混合物的残基，且具有式(XI) 在聚碳酸酯合成中可使用的二羟基取代的芳族烃包括，但不限于，以上描述的所有那些二羟基取代的芳族烃。当然，可使用两种或多种不同的二羟基取代的芳族烃或至少一种二羟基取代的芳族烃与二醇的组合。
在一些特定的实施方式中，二羟基取代的芳族烃的二价残基，Ar’可由通式(XII)表示 其中A2为包括1-约15个碳原子的取代或未取代的二价烃基团或连接基团如-S-；-SO2-或-O-；每个X独立地选自1-约8个碳原子的单价烃基团如烷基、6-约18个碳原子的芳基、7-约14个碳原子的芳烷基、和1-约8个碳原子的烷氧基；m为0或1且n为0-约5的整数。
在本发明组合物中使用的聚合物可通过各种方法制备，例如通过熔体聚合或通过界面聚合。用于制造PC、PEC和聚芳酯树脂的熔体聚合法可包括使例如包括至少一种二羟基取代的芳族烃和至少一种酯前体各种混合物共反应，该酯前体例如间-和对苯二甲酸酯的二苯基衍生物、及其混合物。碳酸二苯酯可引入以制备聚酯碳酸酯共聚物或单独使用以制备聚碳酸酯树脂。各种催化剂或催化剂的混合物如氢氧化锂和硬脂酸锂也可用于促进聚合反应。聚芳酯树脂及其合成的讨论包含在James M.Margolis编辑的“Engineering Thermoplastics Properties and Applications”的第10章255-281页中，其由Marcel Dekker Inc.(1985)出版。优选的聚芳酯来源于双酚A与间苯二甲酸和对苯二甲酸的混合物。
通常，界面聚合方法包括在两相水/有机溶剂体系中，二羟基取代的芳族烃与二羧酸或衍生物酯前体和/或碳酸酯前体的反应，该体系具有催化剂和经常具有酸性接受体，此时二羧酸和碳酸酯前体为二酸卤化物。尽管制备过程的反应条件可变化，但几个优选的过程一般包括将二羟基取代的芳族烃反应物溶解或分散在苛性碱液中，将生成的混合物与适合的与水不混溶的溶剂介质组合，并在适合的催化剂存在下和在受控的pH条件下，使反应物与碳酸酯前体和二酸或衍生物如二酰氯接触。最常用的与水不混溶的溶剂包括二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。典型的催化剂包括但不限于，例如，叔胺如三乙胺，季化合物，季铵化合物等。界面聚合技术的实例可在例如美国专利No.3,169,121和4,487,896中找到。
碳酸酯前体一般为羰基卤化物、二芳基碳酸酯、或二卤甲酸酯。羰基卤化物包括，例如，碳酰溴、碳酰氯、及其混合物。二卤甲酸酯包括二羟基取代的芳族烃的二卤甲酸酯如2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、氢醌等的二卤甲酸酯，或二醇的二卤甲酸酯等。尽管所有以上碳酸酯前体是有用的，但优选碳酰氯，也称作光气。
通常，在聚酯制备中常规使用的任意二羧酸可用于制备聚酯碳酸酯树脂。但是，用于本发明的PEC树脂典型地包括来源于芳族二羧酸，且特别是来源于对苯二甲酸、和其与间苯二甲酸的混合物的结构单元，在该混合物中对苯二甲酸与间苯二甲酸的重量比为约5∶95-约95∶5。
与其利用二羧酸，不如可以且有时甚至优选，使用酸部分的各种衍生物。这些反应性衍生物的举例说明为酰基卤。优选的酰基卤为酰基二氯(aciddichloride)和酰基二溴(acid dibromide)。因此，例如可使用对苯二酰二氯、和其与间苯二酰二氯的混合物，来代替使用对苯二甲酸或其与间苯二甲酸的混合物。
在制备聚酯碳酸酯、聚碳酸酯和聚芳酯的常规的界面聚合法中，通常在反应混合物与碳酸酯和/或酯前体的聚合反应之前或反应过程中，将分子量调节剂(即，链终止剂)加入该反应混合物中。有用的分子量调节剂包括，例如，一元酚如苯酚、chroman-l、对叔丁基苯酚、对枯基苯酚等。所有类型的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚芳酯端基按本发明构思均被认为是在本发明范围内。
用于制备聚酯碳酸酯的反应物的比例根据包括该产物树脂的本发明的组合物的计划用途而变化。通常，组合的酯单元的量可为约20重量％-约100重量％，相对于碳酸酯单元。
优选用于本发明的组合物的聚酯碳酸酯为来源于双酚A和光气与间-和对苯二酰氯的反应的那些，且其特性粘度为约0.5-约0.65分升/克(在25℃的温度下在二氯甲烷中测量)。
芳族聚碳酸酯均聚物可通过已知的方法制造，例如且如上所述，通过根据在上述文献和在美国专利No.4,123,436中阐明的方法，使二羟基取代的芳族烃与碳酸酯前体如光气反应，或通过如在美国专利No.3,153,008中公开的酯交换方法，以及本领域技术人员已知的其他方法。
在碳酸酯共聚物而不是均聚物被期望用于制备本发明的聚碳酸酯组合物的情况下，还可使用两种或多种不同的二羟基取代的芳族烃或二羟基取代的芳族烃与二醇或与羟基-或酸-封端的聚酯或与二元酸或羟基酸的共聚物。支化的聚碳酸酯也是有用的，例如在美国专利No.4,001,184中描述的。还可使用线性聚碳酸酯和支化的聚碳酸酯的共混物。此外，任意上述聚碳酸酯均聚物、聚酯碳酸酯共聚物和聚芳酯的共混物可在本发明实践中用于提供该组合物。
用于本发明实践中的优选聚碳酸酯包括来源于2，2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)和光气的结构单元，可以商品名称LEXAN从General ElectricCompany商购。
本发明用的聚碳酸酯均聚物优选为高分子量，且在25℃下在氯仿中测量的特性粘度为约0.3-约1.5dl/gm，且优选为约0.45-约1.0dl/gm。这些聚碳酸酯可为支化的或未支化的，且通常重均分子量为约10,000-约200,000，优选为约20,000-约100,000，通过凝胶渗透色谱法测量。
本发明的组合物可包括1％-50重量％的纤维，基于整个组合物的重量。在特定的实施方式中，本发明组合物可包括约10％-约40重量％的纤维，基于整个组合物的重量。可使用任意刚性的纤维，例如，玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、陶瓷纤维或须等。在本发明的一个实施方式中，使用玻璃纤维。本发明的优选纤维典型地具有大于或等于约6,800兆帕的模量。纤维可为切断的或连续的。纤维可具有各种横截面，例如，圆形、新月形、二叶形(bilobal)、三叶形、矩形和六边形。
优选的纤维具有约5-25微米的直径，且最优选直径为约6-17微米。在一些应用中，可期望用化学偶联剂处理纤维的表面，以改善对组合物中热塑性树脂的粘合性。有用的偶联剂的实例为烷氧基硅烷和烷氧基锆酸盐。氨基、环氧、酰胺或硫代官能烷氧基硅烷是特别有用的。具有高的热稳定性的纤维涂层是优选的，以防止涂层的分解，该涂层的分解可导致在使组合物形成模制部件需要的高熔化温度下的加工过程中发泡或产生气体。
在制备模制组合物中，方便使用的是约3毫米-约15毫米长的切短纤维形式的玻璃纤维。另一方面，在由该组合物模制的制品中，一般将遇到较短的长度，因为在配混过程中，可发生显著的破碎。
本发明组合物另外可包括非纤维无机填料，其可向该组合物赋予额外的有益性能例如热稳定性、增加的密度、硬度和/或质地。典型的非纤维无机填料包括，但不限于，氧化铝、无定形二氧化硅、铝硅酸盐、云母、粘土、滑石、玻璃薄片、玻璃微球、金属氧化物如二氧化钛、硫化锌、石英粉等。在各个实施方式中，非纤维填料的量可为约1重量％-约50重量％，基于整个组合物的重量。
在本发明的一些实施方式中，玻璃纤维、碳纤维或陶瓷纤维与平的、片状填料例如云母或片状玻璃的组合可得到增强的性质。典型地，平的、片状填料的长度和宽度比其厚度大至少十倍，其中该厚度为1-约1000微米。刚性纤维填料与平的、片状填料的组合可降低模制品的翘曲。
令人惊奇地发现，对于包括纤维增强料的本发明组合物，磺酸盐起到阻燃剂和助流剂两种作用。在各个实施方式中，本发明组合物包括流动改善量的选自以下的至少一种磺酸盐氟烷基磺酸盐、芳基磺酸盐和烷基芳基磺酸盐。在一些特定实施方式中，适合的磺酸盐选自具有下式的那些式(XIII)(R’-SO3)xM式(XIV) 式(XV) 其中R’可为C1-C40烷基、或C1-C40氟烷基。R’最优选为C4-C8全氟烷基。对于每个取代，R独立地为C1-C40烷基或烷基-、芳基烷基-或芳族醚基团，M为选自碱金属和碱土金属的金属；x为金属M的氧化态；且j、k、m和n各自为0-5的整数，条件是j+k至少为1，且进一步条件是j+m小于或等5且k+n小于或等于5。在一些特定的实施方式中，j为0且k为1。优选地，R为具有3-40个碳原子，更优选4-20个碳原子且最优选4-12个碳原子的烷基。连接基团Q典型地为-SO2-或-O-。更优选的金属选自元素周期表IA族金属，且最优选的金属为钠和钾。当磺酸盐引入聚合物用于流动改善和阻燃效果时，通常使用有效在燃烧中产生阻滞的量。该量为全部组合物的约0.01重量％-约5.0重量％，更优选为全部组合物的约0.02重量％-约1.0重量％，且最优选为全部组合物的约0.05重量％-约0.15重量％。在一些特定的实施方式中，适合的磺酸盐包括全氟丁基磺酸钾盐(PFBKS)、砜磺酸钾(KSS)和十二烷基苯磺酸钠(NaDBS)。还可使用磺酸盐的混合物。
在本发明的一些实施方式中，该组合物进一步包括向树脂组合物有效提供防滴性能的量的含氟聚合物。当存在时，含氟聚合物的量一般为每100pbw热塑性树脂组合物0.01-2.0pbw含氟聚合物。适合的含氟聚合物和制造该含氟聚合物的方法是已知的；参见，例如，美国专利No.3,671,487、3,723,373和3,383,092。适合的含氟聚合物包括包含来源于一种或多种氟化α-烯烃单体的结构单元的均聚物和共聚物。术语“氟化α-烯烃单体”是指包括至少一个氟原子取代基的α-烯烃单体。适合的氟化α-烯烃单体包括，例如，氟乙烯例如，CF2＝CF2、CHF＝CF2、CH2＝CF2和CH2＝CHF，及氟丙烯例如，CF3CF＝CF2、CF3CF＝CHF、CF3CH＝CF2、CF3CH＝CH2、CF3CF＝CHF、CHF2CH＝CHF和CF3CF＝CH2。
适合的氟化α-烯烃共聚物包括包含来源于两种或多种氟化α-烯烃单体的结构单元的共聚物例如聚(四氟乙烯-六氟乙烯)，和包含来源于一种或多种氟化单体和一种或多种可与该氟化单体共聚的非氟化单烯属不饱和单体的结构单元的共聚物例如聚(四氟乙烯-乙烯-丙烯)共聚物。适合的非氟化单烯属不保护单体包括例如，α-烯烃单体例如乙烯、丙烯、丁烯，丙烯酸酯单体例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等。在优选的实施方式中，含氟聚合物为聚(四氟乙烯)均聚物(PTFE)。
由于将含氟聚合物直接引入热塑性树脂组合物往往是困难的，常常优选将含氟聚合物以某些方式与第二聚合物预共混，该第二聚合物例如芳族聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚芳酯、聚砜或聚酰亚胺树脂。例如，含氟聚合物和聚碳酸酯树脂的含水分散体可蒸汽沉积以形成含氟聚合物浓缩物用作添加在热塑性树脂组合物中的滴落抑制剂，如例如在美国专利No.5,521,230中公开的。
本发明组合物还可包括脱模剂，以有助于使成型的部件从模制设备上剥离。脱模剂的实例为烷基羧酸或酯，例如，硬脂酸、二十二酸、四硬脂酸季戊四醇酯、三硬脂酸甘油酯和二硬脂酸乙二醇酯。脂族和芳族羧酸及其酯都可用作脱模剂。聚烯烃如高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和类似的聚烯烃均聚物和共聚物也可用作脱模剂。当存在时，脱模剂一般以整个组合物的0.05-1.0重量％或整个组合物的0.1-0.5重量％存在于组合物中。优选的脱模剂具有一般大于约300的高分子量，以防止在熔体加工过程中脱模剂从熔融的聚合物组合物中损失。
本发明组合物可通过各种用于使熔融聚合物成型的通常方法形成成型的制品，例如注射模塑、压缩模塑、挤出和气体辅助注射模塑。这种制品的实例包括，但不限于，电插座、电设备的外壳、汽车发动机部件、照明插座和反光器、电动机部件、配电设备、通讯设备等，包括以在搭扣配合(snapfit)连接器中模制的器件。
无需进一步的详尽描述，据信本领域技术人员使用这里的描述可将本发明利用至最完全的程度。包含下列实施例以在实践要求保护的本发明中向本领域技术人员提供额外的指导。提供的实施例仅表示有助于教导本发明的工作。因此，这些实施例不用于以任何方式限制在所附权利要求中限定的本发明。本发明的实施例以数字表示。对照例以字母表示。
实施例将下表中示出的组合物的各组分转筒共混，且然后在260-315℃的桶和模头温度及约80rpm的螺杆速度下，在64毫米真空排出的、单螺杆挤出机上挤出。将挤出物在切成粒料之前通过水浴冷却。在具有约295-340℃的设定温度的Newberry 150吨模塑机上注射模塑测试部件。在注射模塑之前，将粒料在约150℃下在强制通风、循环炉中干燥3-4小时。
聚醚酰亚胺为双酚A二酐和间-苯二胺的聚合物，以ULTEM 1000得自General Electric Company，Mw为34,000。
聚酯碳酸酯为由双酚A与间-和对苯二酰氯和光气反应制备的聚合物。该聚酯碳酸酯包含30重量％对苯二甲酸酯、30重量％间苯二甲酸酯、和40重量％碳酸酯，且Mw为28,350。双酚A聚碳酸酯的Mw为24,000，得自GE Plastics。
玻璃纤维OC165A得自Owens Coming Company。其为用氨基硅烷偶联剂处理的“E”玻璃，且直径为11微米。
将样品注射模塑并使用保险商实验室(Underwriters Laboratory(UL))测试94测试可燃性。在该测试下，等级为V-0的样品具有最好的抗引燃性。将样品在50％相对湿度下老化3天后，在垂直定向上燃烧。
使用ASTM测试方法D1238，在337℃下使用具有2毫米孔的8毫米长且9.5毫米宽的模头并在6.7kg的负载下，以MVR(熔体体积速率)测量熔体流动。在测试前，将粒料在150℃下干燥至少1小时。在所有表中的组分含量为重量份(pbw)。
表1展示了包括聚酯碳酸酯与聚醚酰亚胺(PEI)和10pbw玻璃纤维的共混物。注意，包含全氟丁基磺酸钾盐(PFBKS)的本发明实施例1-4与具有相同的PEI对PEC聚合物比和相同量的玻璃而没有PFBKS的对照例相比，都展现出更高的MVR(更高的熔体流动)。注意，在这些共混物中，较高水平的较低Tg PEC树脂也得到较高的流动(与对照例A、B和C相比)。包括PFBKS的共混物还展现出降低的可燃性，在1.6和0.8毫米(mm)测试棒上通过UL-94测试测量(将实施例1和2与对照例A比较，并将实施例3与对照例B比较)。
添加玻璃纤维使得共混物在挤出过程中更容易配混和绞合(strand)。这在含等量PEC和PEI聚合物的对照例B和实施例3中是特别显著的。
表1

表2展示了包括聚酯碳酸酯与聚醚酰亚胺、和30pbw玻璃纤维的共混物。注意，包含PFBKS的本发明实施例5-7都展现出良好的熔体流动。注意，在实施例5、6和7中，PFBKS盐在低水平时是有效的，且增加盐的量给出甚至更高的流动。所有样品通过在0.8mm下可燃性的UL-94测试。添加玻璃纤维使得共混物在挤出过程中更容易配混和绞合。
表2

表3展示了包括聚酯碳酸酯与聚醚酰亚胺和40pbw玻璃纤维的共混物。注意，包含PFBKS的本发明实施例8-12与相应的对照例相比，都展现出更高的MVR。所有具有PFBKS的样品与不具有磺酸盐的对照例相比，展现出更好的UL-94测试结果。添加玻璃纤维使得共混物在挤出过程中更容易配混和绞合。这在含等量PEC和PEI聚合物的实施例11中是特别显著的。
表3

表4展示了与不具有PFBKS的对照例相比，在30pbw填充的PEI和PEC组合物中使用PFBKS的改善流动的实施例(对照例G和H与实施例13和14相比)。注意，与对照例H相比，具有PFBKS盐的PEC组合物(实施例14)的改善的FR等级。
表4

表5展示了与不具有盐的对照例I相比，在30pbw填充的PEI和PEC共混组合物中使用PFBKS、KSS(砜磺酸钾)或NaDBS(十二烷基苯磺酸钠)的改善流动的实施例。这些数据展现出，使用各种磺酸盐可获得改善的流动和阻燃性。
表5

表6展示了在具有PEC(实施例18和19)或具有PEI(实施例20)的聚砜树脂共混物中使用PFBKS盐与玻璃纤维的改善流动的实施例。实施例21展示了在没有附加的热塑性树脂的30pbw玻璃填充的聚砜组合物中使用磺酸盐的改善的流动。聚砜树脂为来自Solvay Co.的UDEL M-200NT。
表6

表7展示了对照例N-Q，其中全氟丁基磺酸钾在不具有玻璃纤维的PEI组合物中未展现出在流动方面的明显的改善。
表7

尽管已在典型的实施方式中说明和描述了本发明，但它不限制到所示的细节，因为在不脱离本发明精神的情况下，可进行各种改变和替换。这样，对于本领域技术人员来说，仅使用常规试验，可产生本文公开的本发明的进一步的变体和等价物，且应认为，所有这些变体和等价物在本发明权利要求所限定的精神和范围内。本文列举的所有专利和出版物作为参考文献在此引入。
权利要求
1.一种热塑性树脂组合物，包括(a)聚酰亚胺、聚砜或其混合物；(b)选自以下的纤维增强料玻璃纤维、碳纤维和陶瓷纤维；和(c)磺酸盐。
2.权利要求1的组合物，其中该磺酸盐为碱金属或碱土金属盐。
3.权利要求2的组合物，其中该磺酸盐选自氟烷基磺酸盐、芳基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐及其混合物。
4.权利要求3的组合物，其中该磺酸盐选自全氟丁基磺酸钾、砜磺酸钾和十二烷基苯磺酸钠。
5.权利要求1的组合物，其中该纤维增强料的存在量为整个组合物的1重量％-50重量％。
6.权利要求5的组合物，其中该纤维增强料的存在量为整个组合物的10重量％-40重量％。
7.权利要求1的组合物，其中该聚酰亚胺选自聚醚酰亚胺和聚醚酰亚胺砜。
8.权利要求1的组合物，其中该聚砜选自聚醚砜、聚芳基醚砜和聚苯醚砜。
9.权利要求1的组合物，其在小于或等于1.6mm的测试部分厚度下的保险商实验室UL94测试值为V-0。
10.权利要求1的组合物，其基本上无溴和氯。
11.权利要求1的组合物，进一步包括含氟聚合物。
12.权利要求11的组合物，其中该含氟聚合物的存在量为整个组合物的0.5重量％-5.0重量％。
13.权利要求11的组合物，其中该含氟聚合物为聚(四氟乙烯)。
14.权利要求1的组合物，进一步包括整个组合物的1重量％-50重量％的非纤维矿物填料。
15.权利要求14的组合物，其中该非纤维填料选自云母、粘土、滑石、玻璃薄片、磨碎的玻璃、硫酸钡、二氧化钛、硫化锌、硅石和沸石。
16.权利要求1的组合物，其中该组合物的熔体流动为20-60毫升/10分钟，其通过ASTM测试方法D1238在337℃下使用具有2毫米孔的8毫米长且9.5毫米宽的模头在6.7kg的负载下测量。
17.权利要求1的组合物，进一步包括选自以下的脱模剂聚烯烃和羧酸的烷基酯。
18.一种热塑性树脂组合物，包括(a)聚醚酰亚胺、聚砜或其混合物；(b)玻璃纤维；(c)磺酸盐，选自全氟丁基磺酸钾、砜磺酸钾和十二烷基苯磺酸钠；和(d)羧酸的烷基酯；其中所述组合物的熔体流动为20-60毫升/10分钟，其通过ASTM测试方法D1238在337℃下使用具有2毫米孔的8毫米长且9.5毫米宽的模头在6.7kg的负载下测量。
19.权利要求18的组合物，包括聚醚酰亚胺，该聚醚酰亚胺包括来源于选自2，2-双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2，2-双[4-(2，3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2-[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]-2-[4-(2，3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐的至少一种二酐的结构单元；和来源于选自间苯二胺、对苯二胺、二氨基二苯基砜和氧联二苯胺的至少一种二胺的结构单元。
20.一种热塑性树脂组合物，包括(e)聚酰亚胺、聚砜或其混合物；(f)非晶态聚碳酸酯、聚酯碳酸酯或聚芳酯聚合物、或其混合物，包括下式的重复单元 其中，Ar为二羧酸或二羧酸混合物的二价芳族残基，且Ar’为二羟基取代的芳族烃或二羟基取代的芳族烃的混合物的二价芳族残基，其中基于摩尔百分数，x和y各自具有在0和100％之间的值，且x和y的和为100％；(g)选自以下的纤维增强料玻璃纤维、碳纤维和陶瓷纤维；和(h)磺酸盐。
21.权利要求20的组合物，其中该聚酰亚胺选自聚醚酰亚胺和聚醚酰亚胺砜。
22.权利要求20的组合物，其中Ar’由下式表示 其中A2为包括1-约15个碳原子的取代或未取代的二价烃基团或选自-S-；-SO2-或-O-的连接基团；每个X独立地选自单价烃基团、1-约8个碳原子的烷基、6-约18个碳原子的芳基、7-约14个碳原子的芳烷基、和1-约8个碳原子的烷氧基；m为0或1且n为0-约5的整数。
23.权利要求20的组合物，其中x为0且所述非晶态聚合物为聚碳酸酯树脂。
24.权利要求23的组合物，其中所述聚碳酸酯树脂包括来源于双酚A的结构单元。
25.权利要求20的组合物，其中y为0且所述非晶态聚合物为聚芳酯树脂。
26.权利要求23的组合物，其中所述聚芳酯树脂包括来源于双酚A的结构单元。
27.权利要求20的组合物，其中所述非晶态聚合物为聚酯碳酸酯树脂。
28.权利要求27的组合物，其中Ar来源于间苯二甲酸、对苯二甲酸或其混合物的芳族残基。
29.权利要求20的组合物，其中该磺酸盐为碱金属或碱土金属盐。
30.权利要求29的组合物，其中该磺酸盐选自氟烷基磺酸盐、芳基磺酸盐和烷基芳基磺酸盐。
31.权利要求30的组合物，其中该磺酸盐选自全氟丁基磺酸钾、砜磺酸钾和十二烷基苯磺酸钠。
32.权利要求20的组合物，其中该纤维增强料的存在量为整个组合物的1重量％-50重量％。
33.权利要求32的组合物，其中该纤维增强料的存在量为整个组合物的10重量％-40重量％。
34.权利要求20的组合物，其中该聚酰亚胺选自聚醚酰亚胺和聚醚酰亚胺砜。
35.权利要求20的组合物，其中该聚砜选自聚醚砜、聚芳基醚砜和聚苯醚砜。
36.权利要求20的组合物，其在小于或等于1.6mm的测试部分厚度下的保险商实验室UL94测试值为V-0。
37.权利要求20的组合物，其基本上无溴和氯。
38.权利要求20的组合物，进一步包括含氟聚合物。
39.权利要求38的组合物，其中该含氟聚合物的存在量为整个组合物的0.5重量％-5.0重量％。
40.权利要求38的组合物，其中该含氟聚合物为聚(四氟乙烯)。
41.权利要求20的组合物，进一步包括整个组合物的1重量％-50重量％的非纤维矿物填料。
42.权利要求41的组合物，其中该非纤维填料选自云母、粘土、滑石、玻璃薄片、磨碎的玻璃、硫酸钡、二氧化钛、硫化锌、硅石和沸石。
43.权利要求20的组合物，其中该组合物的熔体流动为20-60毫升/10分钟，其通过ASTM测试方法D1238在337℃下使用具有2毫米孔的8毫米长且9.5毫米宽的模头在6.7kg的负载下测量。
44.权利要求20的组合物，进一步包括选自以下的脱模剂聚烯烃和羧酸的烷基酯。
45.一种热塑性树脂组合物，包括(e)聚醚酰亚胺、聚砜或其混合物；(f)非晶态聚酯碳酸酯，包括下式的重复单元 其中，Ar为二羧酸或二羧酸混合物的二价芳族残基，且Ar’为二羟基取代的芳族烃或二羟基取代的芳族烃的混合物的二价芳族残基，其中基于摩尔百分数，x和y各自具有在1和99％之间的值，且x和y的和为100％；(g)玻璃纤维；(h)磺酸盐，选自全氟丁基磺酸钾、砜磺酸钾和十二烷基苯磺酸钠；和(i)羧酸的烷基酯；其中所述组合物的熔体流动为20-60毫升/10分钟，其通过ASTM测试方法D1238在337℃下使用具有2毫米孔的8毫米长且9.5毫米宽的模头在6.7kg的负载下测量。
46.权利要求45的组合物，包括聚醚酰亚胺，该聚醚酰亚胺包括来源于选自2，2-双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2，2-双[4-(2，3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2-[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]-2-[4-(2，3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐的至少一种二酐的结构单元；和来源于选自间苯二胺、对苯二胺、二氨基二苯基砜和氧联二苯胺的至少一种二胺的结构单元。
47.一种阻燃热塑性树脂组合物，包括(j)聚酯碳酸酯、聚芳酯或其混合物，(k)选自以下的纤维增强料玻璃纤维、碳纤维和陶瓷纤维；和(l)磺酸盐。
48.权利要求47的组合物，其中该磺酸盐为碱金属或碱土金属盐。
49.权利要求48的组合物，其中该磺酸盐选自氟烷基磺酸盐、芳基磺酸盐和烷基芳基磺酸盐。
50.权利要求49的组合物，其中该磺酸盐选自全氟丁基磺酸钾、砜磺酸钾和十二烷基苯磺酸钠。
51.权利要求47的组合物，其中该纤维增强料的存在量为整个组合物的1重量％-50重量％。
52.权利要求51的组合物，其中该纤维增强料的存在量为整个组合物的10重量％-40重量％。
53.权利要求47的组合物，其在小于或等于1.6mm的测试部分厚度下的保险商实验室UL94测试值为V-0。
54.权利要求47的组合物，其基本上无溴和氯。
55.权利要求47的组合物，进一步包括含氟聚合物。
56.权利要求55的组合物，其中该含氟聚合物的存在量为整个组合物的0.5重量％-5.0重量％。
57.权利要求55的组合物，其中该含氟聚合物为聚(四氟乙烯)。
58.权利要求47的组合物，进一步包括整个组合物的1重量％-50重量％的非纤维矿物填料。
59.权利要求58的组合物，其中该非纤维填料选自云母、粘土、滑石、玻璃薄片、磨碎的玻璃、硫酸钡、二氧化钛、硫化锌、硅石和沸石。
60.权利要求47的组合物，其中该组合物的熔体流动为20-60毫升/10分钟，其通过ASTM测试方法D1238在337℃下使用具有2毫米孔的8毫米长且9.5毫米宽的模头在6.7kg的负载下测量。
61.权利要求47的组合物，进一步包括选自以下的脱模剂聚烯烃和羧酸的烷基酯。
62.一种阻燃热塑性树脂组合物，包括(j)聚酯碳酸酯，(k)玻璃纤维；(l)磺酸盐，选自全氟丁基磺酸钾、砜磺酸钾和十二烷基苯磺酸钠；和(m)羧酸的烷基酯；其中所述组合物的熔体流动为20-60毫升/10分钟，其通过ASTM测试方法D1238在337℃下使用具有2毫米孔的8毫米长且9.5毫米宽的模头在6.7kg的负载下测量。
63.由权利要求1的组合物制成的制品。
64.由权利要求18的组合物制成的制品。
65.由权利要求20的组合物制成的制品。
66.由权利要求45的组合物制成的制品。
67.由权利要求47的组合物制成的制品。
68.由权利要求62的组合物制成的制品。
全文摘要
包括至少一种具有纤维填料的高Tg非晶态树脂的组合物展现出改善的熔体加工性。向该组合物中加入磺酸盐使基本无溴和氯的组合物中增加了熔体流动以及增强了阻燃性。
文档编号C08K3/00GK1867624SQ200480029710
公开日2006年11月22日 申请日期2004年8月2日 优先权日2003年8月11日
发明者罗伯特·R·加卢奇, 纳赞·冈达兹 申请人:通用电气公司