用于得到滑水性被膜的处理剂及滑水性被膜的制作方法

专利名称：：用于得到滑水性被膜的处理剂及滑水性被膜的制作方法
技术领域：
：本发明是关于用于向基材形成的被膜在室温程度干燥下可获得滑水性被膜的处理剂，以及用于得到滑水性被膜的制作方法。再有，是关于适合在汽车等的车辆用窗玻璃或者侧面后视镜等中使用的疏水性和水滴滑落性优良的滑水性物品的制作方法。
背景技术：
：附着在车辆等的窗玻璃或侧面后视镜上的水滴等，常常发生在雨中的行驶变得困难的现象。为了消除这样的问题，在釆取在玻璃等基材上形成疏水性或者滑水性高的被膜等手段。但是，由于该被膜的寿命不是永久的，所以在使用中能发生被膜的疏水性或者滑水性不能维持初期的性能的情况。在这样的情况下，要求在已劣化的被膜上，或者在去除了该被膜的基材上涂布处理剂而使疏水性或者滑水性的功能恢复。于是，为了满足疏水性、滑水性的功能和耐久性，在基材上涂布处理剂后，希望在高于或等于IO(TC进行加热，但对安装在车辆等上的窗玻璃以室温程度的处理形成被膜时，需要对处理剂下工夫。在专利文献l中公开了具有全氟烷基硅烷、有机聚硅氧烷等的车辆玻璃用表面处理剂，用该处理剂在室温干燥而形成的被膜显示疏水性、滑水性优良，抑制颤抖(judder)的发生。但是，由这样的处理剂得到的被膜的疏水性、滑水性和耐久性，由于处理剂中的全氟烷基硅烷或有机聚硅氧烷的浓度或反应性不同，而发生大的变化。另外，若使用这样的处理剂，在处理后能够产生与被膜的形成无关的疏水性、滑水性等功能的功能成分作为过剩部分发生干燥，因而给得到的被膜的透光性、疏水性、滑水性等功能以恶劣影响。而且，当用布等擦拭而去除该过剩部分时，去除的容易度依赖于全氟烷基硅烷或有机聚硅氧烷的处理剂中的浓度或反应性。但是，在专利文献l中，没有做这方面的研究。在专利文献2中公开了，在含有酸、水等的溶液中混合在末端具有可水解的官能基、在其他端具有氟烷基的硅氧烷而构成的处理剂。用该处理剂得到的被膜显示疏水性、滑水性优良。但是，在专利文献2中公开的处理剂，涂布在基材上后，需要高于或等于IO(TC的加热，因此对安装在车辆等的窗玻璃形成被膜的场合或使已进行处理的被膜使其疏水性、滑水性恢复的场合，是不合适的。另外，在按照本申请人的专利文献3中公开了，使用在有机聚硅氧烷中保持反应性基的二甲基硅氧烷二醇，形成和基材的化学结合，在保持疏水性、滑水性的同时，提高了耐久性。由像上述那样的处理剂得到的被膜的疏水性、滑水性和耐久性，由于处理剂中的全氟烷基硅烷或有机聚硅氧烷的浓度或反应性不同，而发生大的变化。在窗玻璃或侧面后视镜玻璃等中，该物品若具有50pl的水滴滑落的倾斜角度(以后称为滑落角)成为小于或等于20°,优选成为小于或等于15。那样的滑水性，则行驶时的目视性就格外提高。像专利文献1中公开的处理剂，虽然有被膜的形成容易等优点，但被膜的疏水性、滑水性等功能性和被膜的耐久性处于折衷的关系，因此达到满足两者的被膜是不容易的。另一方面，作为使疏水性被膜的耐久性提高的方法，公开了在玻璃基板上形成由四异氰酸酯硅烷形成的底被膜，在其上涂布由具有大于或等于1个含氟碳基的侧链的烷氧基硅烷系拒水剂形成的涂布液，而得到耐久性优良的疏水性物品(本申请人的专利文献4)。在专利文献5中公开了，在玻璃、陶瓷、塑料、金属等基材表面上，使分子内具有氯曱硅烷基的物质溶解于醇系溶剂中而发生反应的底层处理液进行千燥形成的底层膜，即形成底漆层，通过在该底漆层上形成拒水、拒油、亲水、防雾等功能性被膜，通过底漆层使功能性被膜牢固地结合在基材上。而且在该文献中，从分子内具有氯曱硅烷基的物质和醇系溶剂刚刚混合后在30分钟以内涂布在基材上，来谋求底漆层中的高效形成硅烷醇基。专利文献l:特开平2-233535号公报专利文献2:特开2000-144056号公报(美国专利6403225号)专利文献3:特开2001-026463号公报专利文献4:特开平9-194237号公报专利文献5:国际公开1998/40323号的小册子
发明内容本发明作为第1课题提供一种处理剂，由此，例如在原有车辆的车窗等上可以通过随后配备形成被膜那样的、即使不实施加热工序，而用涂布处理剂也能够形成疏水性、滑水性和耐久性优良的被膜，再在处理后利用与被膜的形成无关的能够产生疏水性、滑水性等功能的功能成分，容易去除过剩干固物。再有，本发明作为第2课题提供一种滑水性物品的制造方法，其中，在滑水性物品应用于车辆用的窗玻璃、侧玻璃等时，即使是水接触物品的环境，也可以得到使对通过物品的目视性具有弊病少那样的滑水性、而且耐泥水研磨性、耐光性优良的滑水性物品。本发明的目的是解决上述的第1、第2课题的至少一个。按照本发明的第1特征提供用于得到本发明的滑水性被膜的处理剂，该处理剂是将下述组分混合形成的，所述组分为具有在至少一个末端有2个或者3个可水解的官能基、且二甲基硅氧烷单元(Si(CH3)20)数是30~400的直链状聚二甲基硅氧烷，及具有可水解的官能基、且氟碳单元(CF2或者CF3)数是6~12的氟烷基硅烷，以及含有有机溶剂、酸和水的溶液。该处理剂，其特征在于，相对处理剂的总量，按重量浓度混合0.2~3.0重量％上述直链状聚二曱基硅氧烷、G.2~2.0重量％上述氟烷基硅烷，而且上述直链状聚二曱基硅氧烷和上述氟烷基硅烷的总量是O.5~3.5重量％。(以后，在本说明书中在表示直链状聚二甲基硅氧烷、氟烷基硅烷的双方时，记为"有机成分"。另外，在表示直链状聚二曱基硅氧烷和氟烷基硅烷的总量时，记为"有机成分的总量"。)按照本发明的第2特征，提供在基材上形成滑水性被膜的滑水性物品的制造方法。该制造方法以包括以下的工序为特征在基材上涂布添加了具有4个官能基的硅化合物的溶液，在使该硅化合物和基材结合的同时，形成来自该硅化合物的硅烷醇基形成了的底漆层的工序；在上述底漆层上涂布由混合下述的组分而成的处理剂，所述组分是仅在一侧末端具有至少2个可水解的官能基、且二曱基硅氧烷单元(Si(CH3)20)的平均重复单元数是20至50(按常用对数是1.3至1.7)的直链状聚二曱基硅氧烷，具有可水解的官能基、且氟碳单元(CF2或者CF》数是1至12的氟烷基硅烷，含有有机溶剂、酸和水的溶液，通过固化而形成滑水性被膜的工序。上述的第1、第2课题分别由本发明的第1、第2特征解决。也可以组合本发明的第1、第2特征。在此情况下，为了形成滑水性被膜，在按照第2特征的滑水性物品的制造方法中也可以使用按照第l特征的处理剂。图1是表示按照本发明第1特征的实施例1中的处理剂的制备顺序的图。图2是表示按照本发明第2特征的实施例1中的处理剂的制备顺序和各药液的混入比例(重量比)的图。具体实施例方式以下，按本发明的第1、第2特征的序号进行详细地说明。首先，详细地说明本发明的第1特征。为了简化，对每个都记为第l特征的进行省略。上述直链状聚二甲基硅氧烷具有滑水性优良的二曱基硅氧烷链，因此使得到的被膜的滑水性提高。另一方面，上述氟烷基硅烷具有耐久性优良的氟烷基链，因此使得到的被膜的耐久性提高。上述直链状聚二曱基硅氧烷，在至少一个末端具有2个或者3个可水解的官能基，上述氟烷基硅烷也具有可水解的官能基。可水解的官能基，利用处理剂中包含的酸和水进行水解，形成反应性高的硅烷醇基。由此，当在基材上涂布处理剂时，基材表面和硅烷醇就发生反应，该直链状聚二曱基硅氧烷和该氟烷基硅烷与基材牢固地结合，作为结果，所得到的滑水性被膜的耐久性改善。再有，上述酸和水还具有使上述直链状聚二曱基硅氧烷或上述氟烷基硅烷的可水解的官能基进行水解而具有生成可与基材结合的硅烷醇基的效果。另外，用于得到本发明的滑水性被膜的处理方法，其特征在于，包括下述工序在基材上涂布处理剂的工序、使已涂布处理剂的基材千燥的工序、以及将与在干燥后处于游离状态的被膜形成无关的未反应的或者已水解或已缩合的功能成分(以后记为"过剩部分")的工序。用于得到本发明的滑水性的处理剂，在基材上处理后，通过干燥显示优良的疏水性、滑水性和耐久性。由于此，作为用于向安装在车辆等的窗玻璃、侧面后视镜那样地不能实施热处理的基材进行处理的处理剂是最合适的。再有，处理后的过剩部分的去除是容易的，因此作业的负担小。在本发明的处理剂中使用的直链状聚二甲基硅氧烷，使二甲基硅氧烷单元(Si(CH丄0)数达到30~400是重要的。上述直链状聚二甲基硅氧烷的二曱基硅氧烷单元数超过400时，直链状聚二甲基硅氧烷的可水解的官能基数相对二曱基硅氧烷单元相对地减少，聚二曱基硅氧烷的反应性降低。该结果，所得到的被膜和基材的结合变弱，被膜的耐光性或耐泥水研磨性降低，所得到的滑水性被膜劣化变快。具有使用本发明的处理剂制成的滑水性被膜的基材多在室外使用，暴露在太阳光的机会多。而且，沙尘附着的机会多，因此在清扫时用抹布或雨刮等擦时等于被泥水研磨。耐光性或耐泥水研磨性优良的被膜的形成，从实用的观点来看，是非常重要的，在车辆的窗上形成被膜时，这些变得特别重要。另一方面，若将本发明的处理剂在基材上进行处理，由于处理剂中的功能成分的可水解的官能基和以存在于基材表面的硅烷醇基为代表的羟基等反应性基发生反应而结合，功能成分就固定在基材上。因此该单元数一变少，固定在基材上的二甲基硅氧烷单元数就减少。本发明中的研究的结果已表明，该单元数影响所形成的被膜的耐泥水研磨性。而且，该单元数若达到30以上，这些特性就显著地提高，对得到的被膜的长期使用奏效。另外，上述直链状聚二曱基硅氧烷，在至少一个末端具有2个或者3个可水解的官能基是重要的。在两末端的可水解的官能基数是1个以下时，该聚二甲基硅氧烷的反应性大幅度地降低，和基材的结合变弱。由此所得到的滑水性被膜的耐光性降低，被膜的劣化变快，因此是不令人满意的。再有，相对处理剂的总量，上述直链状聚二甲基硅氧烷混入0.2~3.0重量o/。是重要的。一般作为拒水剂，全氟烷基硅烷用于功能成分，但它降低滑水性被膜，50^1的水滴能够滑落的最小倾斜角度(以后记为滑落角)也大到25~27°。当在实际中使用滑水性被膜被膜时，成为滑水性的指标的滑落角是20°左右，感觉到水滴从被膜的滑落性或者飞散性有不同。于是，在车辆的车窗上使用了滑水性被膜时，就显著地感觉到这点。而且，相对处理剂总量，在上述直链状聚二曱基硅氧烷不到0.2重量％时，所得到的被膜的滑落角超过20°，因此形成被膜的滑水性低的被膜。另外，在基材上涂布处理剂，并在干燥后，过剩部分成为干固物而残留在基材上。上述直链状聚二曱基硅氧烷相对处理剂的总量的浓度一超过3.0重量％，在被膜形成时，干固物的量就增加，在其去除工序中需要负荷，而花费时间。这种长时间的擦拭，擦伤被膜的可能性提高，给滑水性、耐久性等以恶劣影响的危险性提高。再有，考虑到处理剂的使用环境，该去除工序，多是用手作业的擦拭，在去除工序的时间(负荷)变大的情况下，作为结果，不完全去除干固物，而残留在被膜上的场合变多。若过剩部分残留，水滴就被过剩部分捕捉而变得不能顺利地移动，因此滑水性降低。而且，过剩部分白斑点地残留在被膜表面，因而造成被膜的透光性的降低。关于去除工序，在普通乘用车的前窗上涂布处理剂，在干燥后，进行使用纸巾、布、雨刷等的手作业的擦拭进行研讨时，已表明去除工序的时间一超过6分钟，身体就感觉到相当的疲劳，过剩部分的去除变得不能充分地进行。而且，研讨的结果已表明，上述直链状聚二曱基硅氧烷的浓度相对处理剂的总量如果达到小于或等于3.0重量％，不能作为关于上述的问题而考虑的处理剂。另外，上述去除工序，优先选择成为更短时间，具体地说，只要是3分钟以内就可以。若考虑这点，相对处理剂的总量，优先选择上述直链状聚二曱基硅氧烷是小于或等于2.5重量%。作为上述直链状聚二甲基硅氧烷，适合使用以下述通式[l]表示的聚二曱基硅氧烷。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>这里，Xi和X2分别是l价的可水解的官能基，A!和A2分别是2价的烃基、-(CH2)i-NH-C0-0-基([i]是09的整数)、或者是氧。另外，[n]是30~400的整数，表示二甲基硅氧烷单元的数。再有，[a]和[b]分别表示0~3的整数，[a]或者[b]的至少一个必须是2或者3。另外，以上述通式[l]表示的聚二曱基硅氧烷的A'和人2是连接可水解的官能基和表现疏水性或滑水性的二甲基硅氧烷链的部位。因此，若该部位的稳定性降低，二甲基硅氧烷链就已容易从滑水性被膜脱落，被膜的耐久性降低。由此，以上述通式[l]表示的聚二曱基硅氧烷的Ai和A2优先选择稳定性优良的2价烃基或氧。另外，在本发明的处理剂中使用的上述氟烷基硅烷，使用具有可水解的官能基，而且在分子中具有氟碳单元(CF2或者CF》数是6~12的全氟烷基(CF3(CF2)w-)或者全氟亚烷基(-(CF丄-)的处理剂。氟碳单元(CF2或者CF3)数一增加，所得到的滑水性被膜的耐光性或耐泥水研磨性就增加。这里，上述t和u表示整数。但是，氟碳单元的数目一增加，该氟烷基硅烷的凝固点就上升至常温以上，因而功能成分变得容易凝固，除了涂布变得困难以外，在该氟烷基硅烷成为过剩部分时，该过剩部分就更牢固地结合在基材表面，在过剩部分的去除中需要的负荷增加。因此，使得到的被膜的耐光性或耐泥水研磨性提高，而且使处理剂的涂布容易，又容易去除干燥后的过剩部分，使普通乘车用的前窗上的过剩部分的去除中需要的时间为小于或等于6分钟，因此氟碳单元数规定为612是重要的。再有，上述氟烷基硅烷，相对处理剂的总量，按重量浓度使其混入量达到0.2-2.0重量％是重要的。在不到0.2重量％时，耐光性或耐泥水研磨性显著地降低。另外，一超过2.0重量％,滑水性就大幅度地降低，滑落角就超过20°。于是，为了得到更高的滑水性(滑落角小于或等于18。)和耐久性，其混入量，按重量浓度，优先选择达到0.5~1.6重量％。作为上述氟烷基硅烷，适合使用在以下述通式[2]表示的一侧末端具有可水解的官能基的氟烷基硅烷或在以下述通式[3]表示的两侧末端具有可水解的官能基的氟烷基硅烷。CF3(CF2)』M2S"CH3)3—X[2]这里，Y'是1价的可水解的官能基。而且，[m]是612的整数，表示氟碳单元(CF2或者CF》的数。[p]是l3的整数，表示可水解的官能基数。Y2q(CH3)3—qSiCH2CH2(CF2)mCH2CH2Si(CH3)3_rY3r[3]这里，丫2和Y'分别表示1价可水解的官能基。而且，[m]是6~U的整数，表示氟碳单元数。[q]和[r]分别是l3的整数。作为上述氟烷基硅烷，在一侧末端具有可水解的官能基的氟烷基珪烷，可以4吏用CF(CF)CHCHSi(OCH)、CF(CF)CH3211223332112CHSiCH(OCH)、CF(CF)CHCHSi(CH)OCH、CF(CF)CHCH2'3323211223233、2'922Si(OCH)、CF(CF)CHCHSiCH(OCH)、CF(CF)CHCHSi(CH)33329223323■2922、3'2OCH、CF(C)CHCHSi(OCH)、CF(CF)CHCHSiCH(OCH)、CF3372233327223、3'2、.3(CF)CHCHSi(CH)OCH、CF(CF)CHCHSi(OCH)、CF(CF)C2722323325223'3、3、2'5HCHSiCH(OCH)、CF(CF)CHCHSi(CH)OCH、CF(CF)CHC2233232522323、3、2'112HSiCl、CF(CF)CHCHSiCHCl、CF(CF)CHCHSi(CH)Cl、CF(2332112232321122、3'2、3、'CF)CHCHSiCl、CF(CF)CHCHSiCHCl、CF(CF)CHCHSi(CH29223329223232'922、3)Cl、CF(CF)CHCHSiCl、CF(CF)CHCHSiCHCl、CF(CF)CH23272233272232、3、.2'72CHSi(CH)Cl、CF(CF)CHCHSiCl、CF(CF)CHCHSiCHCl、CF2323252233252232、3(CF)CHCHSi(CH)CI252232等，再有，作为在两侧末端具有可水解的官能基的氟烷基硅烷，可以4吏用(CHO)SiCHCH(CF)3322212CHCHSi(OCH)、(CHO)CHSiCHCH(CF)CHCHSiCH(OCH)2233323222U2ZJCHO(CH)SiCHCH(CF)CHCHSi(CH)OCH、(CHO)SiCHCH、33222212'22323332(CF)CHCHSi(OCH)、(CHO)CHSiCHCH(CF)CHCHSiCH(221022333232221022OCH)、CHO(CH)SiCHCH(CF)CHCHSi(CH)OCH、(CH0)SiCHCH(CF)CHCHSi(OCH)、(CH),CHSiCHCH(CF)CHCHSi2228223332322CH(OCH)、CHO(CH)SiCHCH(CF)CHCHSi(CH)OCH(CH332332222822323JO)SiCHCH(CF)CHCHSi(OCH)、(CHO)CHSiCHCH(CF)CH32236223332322"zCH9SiCH3(OCH3)2、CHO(CH,2SiCH2CH.2(CF,fH^H^Si(CHj^CH,ClSiCHCH(CF)CHCHSiCl,ClCHSiCHCH(CF)CHCHSiCH322212223232221222JCl,Cl(CHJ2SiCH2CH2(CF2)12，，(CHj2CI、Cl^iCH^H(C"〖。CHCHSiCl、ClzCHsSiCHfH^CF^CI^CH^iCt^Cl,Cl(CH3)2SiCH2CH(CF)CHCHSi(CH)Cl、ClSiCHCH(CF)CHCHSiClClCHSiC221022323222822323HCH(CF)CHCHSiCHCl、C1(CH)SiCHCH(CF)CHCHSi(CH)2228223232222822<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>等。但是，在两侧末端具有可水解的官能基的氟烷基硅烷，由于在两侧末端具有可水解的官能基，因而容易进行缩合，因此有处理剂的涂布变得困难的倾向。再有，在成为过剩部分的情况下，容易成为已缩合的过剩部分，因此过剩部分牢固地结合在基材上，干燥后的过剩部分的去除变得困难。考虑到这点，优选为仅在一側末端具有可水解的官能基的氟烷基硅烷。另外，作为在功能成分下的可水解的官能基，可以使用曱氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基等垸氧基，氯基或者异氰酸酯基等。但是，可水解的官能基的反应性若过高，不仅调和处理剂时的操作就变得困难，而且处理剂的有效寿命变短。另一方面，若反应性过低，水解则不充分地进行，所生成的硅烷醇基的量就变得不充分，因此基材和所得到的滑水性被膜的结合变得不充分，被膜的耐久性变低。考虑到操作的容易度、处理剂的有效寿命、所得到的滑水性被膜的耐久性，作为可水解的官能基，优先选择烷氧基，其中特别优先选择曱氧基、乙氧基。另外，相对处理剂的总量，按重量浓度，功能成分的总量混入0.5~3.5重量％是重要的。在不到O.5重量％时，所得到的被膜的耐光性或耐泥水研磨性降低。另一方面，在超过3.5重量％时，过剩部分的去除性降低，在处理剂的涂布、干燥后的过剩部分的去除工序中，使用纸巾、布、雨刷等的手作业的擦拭时间，在普通乘车用的前窗上超过6分钟。而且，作为被膜的耐久性更高的被膜，为了使处理剂的涂布、干燥后的过剩部分的去除容易，优先规定为0.8~3.0重量％。另外，上述聚二曱基硅氧烷，只要在至少一个末端具有2个或者3个可水解的官能基就可以，但作为这样的聚二甲基硅氧烷，可以使用仅在一侧末端具有可水解的官能基的聚二曱基硅氧烷，或者在两侧末端具有可水解的官能基的聚二甲基硅氧烷。仅在一侧末端具有反应性基的聚二甲基硅氧烷，由于另一端是疏水性高的烷基，因此期望滚下性更高。另外，所生成的硅烷醇基数少，反应性就低。由于此，已缩合的过剩部分的生成少，因而作为结果，牢固地固着在被膜上的干固物的生成少，就有涂布、固着后的过剩部分的去除变得容易的倾向，但也变得和基材不易发生反应。因此，在使用仅在一侧末端具有可水解的官能基的聚二甲基硅氧烷时，优先选择使处理剂中的该聚二甲基硅氧烷或上述氟烷基硅烷的量多，具体地说，相对处理剂的总量，其混入量，按重量浓度，优先选择使直链状聚二甲基硅氧烷达到0.5~2.5重量％，使氟烷基硅烷达到0.6~1.6重量％,而且使功能成分的总量达到1.2~3.0重量％。另一方面，在两侧末端具有可水解的官能基的聚二甲基硅氧烷，反应性变高。由于此，和基材容易牢固地结合，作为结果，得到耐久性优良的滑水性被膜，但容易生成已缩合的过剩部分，因而将处理剂涂布、干燥后的过剩部分的去除性有变差的倾向。因此，在使用在两侧末端具有可水解的官能基的聚二曱基硅氧烷时，优先选择使处理剂中的该聚二甲基硅氧烷或上述氟烷基硅烷的量少，具体地说，相对处理剂的总量，其混入量，按重量浓度，优先选择使直链状聚二曱基硅氧烷达到0.2~2.0重量％，使氟烷基硅烷达到0.5~1.4重量％,而且使功能成分的总量达到0.8~2.5重量％。在处理剂中使用的溶剂，可以使用使其他的成分(直链状聚二甲基硅氧烷、氟烷基硅烷、水、酸)的有机溶剂，这些有机溶剂，优先使用乙醇、异丙醇等低级醇，甲基.乙基酮、甲基.异丁基酮等酮类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类，己烷、甲苯、苯、二曱苯等烃溶剂类，二乙醚、二异丙醚等醚类或其混合物。尤其，选自甲基.乙基酮、乙酸乙酯、己烷、二乙醚和二异丙醚中的大于或等于一种的溶剂和乙醇或异丙醇等低级醇的混合溶剂，直链状聚二曱基硅氧烷、氟烷基硅烷、水和酸的溶解性高，而且处理剂涂布性(容易涂布延伸性)或处理剂的干燥时间(作业时间)变得适度，因此是特别优选的。另外，发明的处理剂中使用的水，相对上述直链状聚二甲基硅氧烷和上述氟烷基硅烷具有的可水解性的官能基数，按分子数，优先选择是1倍100倍。在不到l倍时，不进行水解反应，硅烷醇基难以充分地生成，所得到的滑水性被膜的耐久性降低，而不优选。另外，若超过100倍，上述直链状聚二甲基硅氧烷、上述氟烷基硅烷和水在处理剂内均匀地溶解变得困难，是不优选的。另外，若水的量增加，反应速度就变大，作为结果，处理剂的有效寿命变短。因此，考虑到有效寿命，优选是小于或等于50倍。再有，在处理剂中使用的酸，发挥促进功能成分的水解反应的催化剂的作用，可以使用硝酸、盐酸、乙酸、疏酸、其他的有机酸等。而且，以和上述水混合的状态混合成pH值为0~5，优选为0~2。接着，关于用于得到滑水性被膜的处理剂的优选的制备方法加以说明。在上述直链状聚二甲基硅氧烷和上述氟烷基硅烷及溶剂的混合物中，添加、混合为了发生水解反应的水和酸，通过使上述直链状聚二甲基硅氧烷和上迷氟烷基硅烷进行水解而获得用于得到滑水性被膜的处理剂。这里，先混合上述直链状聚二甲基硅氧烷和上述氟烷基硅烷，是为了使两成分在处理剂中均匀地混合。但是，也可将酸、水、上述直链状聚二甲基硅氧烷和上述氟烷基硅烷同时混合。接着，说明使用得到的处理剂得到滑水性被膜的方法。作为在基材表面涂布上述得到的涂布液的涂布方法，适宜采用手涂、喷嘴流涂法、浸涂法、喷涂法、逆向涂布法(reservecoat)、苯胺印刷法(7k衩乂法)、印刷法、浇涂法、^走转涂布法、并用这些方法等各种被膜的形成方法。不特别地限制涂布处理剂的基材，例如在玻璃基材时，可以使用在建筑物用窗玻璃或镜中使用的浮法板玻璃，或者有用延伸法(roll-out)制成的钠钩玻璃等无机质的透明性的板玻璃。对于该板玻璃来说，是能够同时使用无色的板玻璃、着色的板玻璃的，和其他的功能性膜的组合，玻璃的形状等上不特别地限制。平板玻璃、弯曲玻璃，当然除了空气淬冷强化玻璃、化学强化玻璃等各种强化玻璃以外，夹丝安全玻璃都能够使用。再有，可以使用硅硼酸盐玻璃、低膨胀玻璃、零膨胀玻璃、低膨胀结晶化玻璃、零膨胀结晶化玻璃等各种玻璃基材。在本发明的第1以及第2特征中，在玻璃基材能够以单板使用的同时，也可以作为复层玻璃、组合玻璃等使用。另外，上述被膜的形成无论是基材的一面，还是两面都没关系，无论是基材表面的全体，还是一部分都没关系。由本发明的处理剂得到的被膜，是可见光透过性优良的被膜，但即使是不要求可见光透过性的用途，也能够使用，在此场合，也可以使用陶资、金属等基材。另外，本发明的处理剂，特别不必要加热，因此可以使用聚碳酸酯、聚对苯二曱酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚氯乙烯、其他的塑料基材。再有，在基材上涂布添加了具有4个官能基的硅化合物的溶液，然后通过固化形成来自上述硅化合物的底漆层的漆层也可以在基材上使用。该底漆层，和被膜的结合部位，即，与基材本身相比，能够使硅烷醇基数变多。这样，使用形成了该底漆层的基材而形成的滑水性被膜，能够期待耐久性更加提高。而且，上述底漆层也可以作为以单分子构成的层。作为具有4个上述官能基的硅化合物，可以使用四异氰酸酯硅烷、四卣化硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等。于是，在溶剂中添加这些化学物质，制备用于涂布在基材表面的溶液。该溶剂可以使用醇类，例如曱醇、乙醇、丙醇、异丙醇等低级醇，或者链烷烃系烃或芳香族烃的一般有机溶剂，例如正己烷、甲苯、氯苯等，或者它们的混合物。为了将上述溶液的pH调整成0~5,可以导入盐酸、硝酸、乙酸等酸，为了促进上述化合物质的水解反应，也可以导入少量的水。另外，为了有效地形成底漆层，相对溶剂，优先选择添加0.5重量％至2重量％、合适地0.7重量％至1.5重量o/Q、更合适地Q.9重量％至1.2重量％的上述化学物质，来调整上述溶液。作为涂布在玻璃基材表面的上述涂布液的方法，可以使用喷涂法、棒涂法、辊涂法、旋转涂布法、毛刷涂法、浸涂法等公知的手段。而考虑到底漆层的形成容易度、溶液的制备容易度，而且考虑到硅烷醇基的形成数等，上述化学物质优先使用四异氰酸酯硅烷。为了提高和基材的附着力，在基材上涂布上述溶液后，也可以在50°C~350°C,优先在100'C~300。C进行烧成。而且，在底漆层形成后可以马上涂布本发明的处理剂而形成滑水性被膜。另外，在已形成底漆层的基材完成保管、流通等后在基材上涂布本发明的处理剂的情况下，底漆层上的硅烷醇基，由于有机物或存在于大气中的水分等的影响而消失，发生失活，因而优先选择通过酸性溶液向已失活的底漆层的接触，或者紫外线照射等，使硅烷醇基复活，再次使底漆层变成为活性的状况。下面，叙述在基材上涂布处理剂后的处理。通过在基材上涂布处理剂后，干燥，使上述聚二曱基硅氧烷和上述氟烷基硅烷和基材结合。干燥手段，可以是风干，在室温例如在15°C~30°C，相对湿度30%~60%的环境，只要放置5分钟20分钟进行。为了缩短千燥时间，可以用通用的干燥机等吹热风，如果是能够加热基材的环境，也可以在80°C~250。C进行加热。最后，过剩部分成为干固物残留在被膜上，因而通过用有机溶剂濡湿的纸巾或布和/或千燥的纸巾或布擦该过剩部分，得到形成滑水性被膜的基材。所谓本发明的第l和第2特征中的滑水性，是用像实施例的评价方法中所述的方法进行评价的滑水性，是在试样表面上滴下50|il纯水后，慢慢地使该试样倾斜，测定水滴开始移动时的倾斜角度，进行评价。再者，以该倾斜角度作为滑落角(。)，使用協和界面科学制CA-A型，在大气中(大约25°C)测定滑落角。以下说明有关本发明的第l特征的实施例。再者，本发明的第1特征不受这些实施例的限制。在以下示出滑水性被膜的评价方法。[滑水性被膜的评价方法](1)接触角用接触角计测定在具有滑水性被膜的试样表面上放置约2pl纯水时的水滴和试样表面形成的角。再者，接触角计使用協和界面科学制CA-X型，在大气中(大约25°C)进行测定。(2)滑落角在使试样的水平保持的状态，在试样表面滴下纯水后，使试样慢慢地倾斜，以水滴开始移动时的倾斜角度作为滑落角(°)。再者，滑落角使用協和界面科学制CA-A型，在大气中(大约25'C)进行测定。滑落角的初期性能，关于滑水性的指标以小于或等于20°的滑落角作为合格(在表1或表2中记为O)，以小于或等于18。的滑落角作为特别优良(在表1或表2中记为◎)。还有，以超过20°的滑落角作为不合格，在表l或表2中记为x。(3)过剩部分的去除在涂布处理剂进行风干后，在使用以异丙醇濡湿的纸巾(品名^厶夕才A)擦掉用目视看到残留成白斑的过剩部分而制作透明的试样(普通汽车的前窗)时，测定为了得到透明的试样所需要的时间。以过剩部分的去除时间(擦拭时间)是小于或等于6分钟作为合格(在表1或表2中记为0)。再有，在3分钟以内完成的，判断为过剩部分的去除性为特别优良(在表1或表2中记为O)。还有，去除时间超过6分钟的作为不合格，在表l中记为x。(4)耐泥水研磨性(二氧化铈研磨性)使用渗入了玻璃用研磨剂；、k-夕A(T)(三井金属鉱業制)分散在自来水中的二氧化铈悬浮液(10重量％)的棉布，以约L5kg/cm2的强度研磨试样表面。对研磨区域的直到70%发生亲水化的研磨次数(往返)进行评价。在此，以大于或等于40次作为合格(在表1或表2中记为O)，以大于或等于50次作为良(在表1或表2中记为O)，以大于或等于60次作为优(在表1或表2中记为◎+)。还有，以不到40次作为不合格，在表l或表2中记为x。(5)耐光性测定以以下的条件在试样上照射2小时的金属卣化物灯的强紫外线光后的接触角(。)，进行评价。在此，以试验后的水滴的接触角大于或等于70。作为合格(在表1中记为O)，以大于或等于80°作为良(在表1或表2中记为)，以大于或等于100。作为优(在表l或表2中记为◎+)。还有，以不到70。作为不合格，在表1中记为x。.灯7*4夕*，7<、_y夕X制M015—L312.灯强度1.5kW.照度在下述条件中的测定值是128mW/cm2-测定装置紫外线强度计(；、乂乂"夕制，UM-10).受光部UM-360(受光波长区310~400訓，峰波长365土5nm).测定方式放射照度测定进行了本发明的处理剂处理的滑水性被膜被覆的基材，多在室外使用，暴露于太阳光中。另外，也容易附着沙尘，因此由于在清扫时的抹布擦拭或用于车辆用玻璃时的玻璃的升降、雨刷擦拭时由于已干燥的或者含水的沙尘表面被研磨。考虑到像这样的情况，改善耐光性或耐泥水研磨性，对于使被膜的寿命长来说是重要的。实施例1(1)处理剂的制备在混合直链状聚二曱基硅氧烷和氟烷基硅烷而得到的混合物中添加酸性水溶液，进行搅拌，就得到处理剂。在图1中表示处理剂的制备顺序和各药液的混合比例(重量比)。另外，在表l中表示试样的制作条件和结果物的评价结果。首先，混合0.50g二甲M氧烷单元数是250的两末端三烷ll^型直链状聚二甲基硅氧烷[(OW))3SiCH2CH2{Si(CH3)20}250Si(CH3)2CH2CH2Si(OCH3)3]、48.85g曱基.乙基酮、0.80g氟碳单元数是8的氟烷基硅烷[CF3(CF2)7CH2CIU(OCH3)3]和48.85g异丙醇,搅拌约5分钟。接着，添加1.0g的0.5N硝酸水溶液，在室温搅拌约2小时。利用以上的方法，得到已混合的直链状聚二甲基硅氧烷的重量浓度(以后记载为"聚二曱基硅氧烷浓度")，相对处理剂的总量是0.5重量％，相对处理剂的总量，已混合的氟烷基硅烷的重量浓度(以后记载为"氟烷基硅烷浓度")是O.8重量％的处理剂。(2)玻璃基板的洗净使用研磨液研磨300mmx300mmx2mm厚大小的浮法玻璃，或者普通汽车的前窗的表面，进行水洗并千燥。再者，在此使用的研磨液，使用在水中混合玻璃用研磨剂^k-夕A(T)(三井金属鉱業制)的2重量％的二氧化铈悬浮液。(3)滑水性被膜的形成在玻璃基板上滴下上述(1)中制备成的处理剂1.Oml(300mmx300mmx2mm厚大小)或者10ml(前窗)，用棉布(商品名O3少卜)在玻璃整个面上进行充分地延展后，进行5分钟左右风干。此后，用异丙醇濡湿的纸巾擦掉用目视看到残留成白斑的过剩部分，得到透明的试样。用上述[滑水性被膜的评价方法]中记栽的要领进行评价，如表1中所示，过剩部分的去除性是非常良好。另外，显示初期滑落角为18°的良好的水滴滚下性，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要50次往返，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角高到85°，耐久性是优良的。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>实施例2除了使用二曱基硅氧烷单元数是400的两末端三烷氧基型直链状聚二甲基硅氧烷[(CH30)3SiCH2CH2{Si(CH3)20}憎Si(CH3)2CH2CH2Si(OCH3)3]以外，全部和实施例1相同地进行。结果，物性如表l中所示，过剩部分的去除性是非常良好。另外，显示初期滑落角为18。的良好的水滴滚下性，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要往返45次，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角高到80°,耐久性优良。实施例3除了使用二曱基硅氧烷单元数是100的两末端三烷氧基型直链状聚二甲基珪氧烷[(CH30)3SiCH2CH2{Si(CH3)20}綱Si(CH3)2CH2CH2Si(0CH3)3]以外，全部和实施例1相同地进行。结果，物性如表l中所示，过剩部分的去除性是非常良好。另外，显示初期滑落角为17。的良好的水滴滚下性，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要往返50次，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角高到84°,耐久性优良。实施例4除了使用二甲基硅氧烷单元数是50的两末端三烷氧基型直链状聚二曱基硅氧烷[(CH30)3SiCH2CH2{Si(CH3)20}5。Si(CH3)2CH2CH2Si(OCH3)3]以外，全部和实施例1相同地进行。结果，物性如表l中所示，过剩部分的去除性是非常良好。另外，显示初期滑落角为18。的良好的水滴滚下性，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要往返50次，再有，在耐光性试验中，试验后的接触角高到80。，耐久性优良。实施例5除了使用二曱M氧烷单元数是250的两末端三烷氧基型直链状聚二曱基硅氧烷[咖)2(H3C)SiCH2CH2{Si(CH3)20}25。Si(CH3)2CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2]以外，全部和实施例1相同地进行。结果，物性如表l中所示，过剩部分的去除性是非常良好。另外，显示初期滑落角为16。的良好的水滴滚下性，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要往返50次，耐久性优良。再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角是76。。实施例6除了使用二曱基硅氧烷单元数是250的一末端三烷氧基型直链状聚二曱基硅氧烷[(CH3)3Si0{Si(CH3)20}25。Si(CH3)2CH2CH2Si(0CH3)3]以外，全部和实施例1相同地进行。结果，物性如表l中所示，过剩部分的去除性是非常良好。另夕卜，显示初期滑落角为16。的良好的水滴滚下性，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要往返55次，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角高到80°，耐久性优良。实施例7除了氟烷基硅烷浓度规定为1.6重量％以外，全部和实施例l相同地进行。结果，物性如表l中所示，过剩部分的去除性是非常良好，初期滚角是2°。另外，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要往返55次，再有，在耐光性试验中，试验后的接触角高到83。，耐久性优良。实施例8除了氟烷基硅烷浓度规定为Q.4重量％以外，全部和实施例l相同地进行。结果，物性如表l中所示，过剩部分的去除性是非常良好，另夕卜，显示初期滚角为18。的良好的水滴滚下性。再有，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要往返40次，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角是75。。实施例9除了使用氟碳单元数是10的氟烷基硅垸[CF3(CF2)9CH2CH2Si(OCH3)3:U:^|>，全部和实施例l相同地进行。结果，物性如表l中所示，过剩部分的去除性是非常良好，另夕卜，显示初期滚角为17。的良好的水滴滚下性。在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要往返50次，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角高到106°，耐久性优良。实施例10除了使用氟碳单元数是6的氟烷基硅烷[CF3(CF2)5CH2CH2Si(OCH3)3]以外，全部和实施例1相同地进行。结果，物性如表l中所示，过剩部分的去除性是非常良好，初期滚角是18。。另外，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要往返45次，耐久性优良。再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角是74。。实施例11除了使用氟碳单元数是6、两末端三烷氧基型的氟烷基硅烷[(CH30)3SiCH2CH2(CF2)6CH2CH2Si(OCH3)3]以夕卜，全部和实施例1相同地进行。结果，物性如表l中所示，过剩部分的去除性是非常良好，初期滚角是20。。另外，即使在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，也需要往返40次。再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角高到88°,耐久性优良。实施例12除了聚二甲基硅氧烷浓度规定为1.3重量％以外，全部和实施例1相同地进行。结果，物性如表l中所示，过剩部分的去除性是非常良好，另外，显示初期滚角为17。的良好的水滴滚下性，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要往返45次。再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角高到82°，耐久性优良。实施例13除了将聚二甲基硅氧烷浓度规定为1.0重量％、氟烷基硅烷浓度规定为1.6重量％，即将直链状聚二甲基硅氧烷和氟烷基硅烷的总量相对处理剂的总量规定为2.6重量％以外，全部和实施例6相同地进行。结果，物性如表l中所示，过剩部分的去除性是非常良好。另夕卜，显示初期滚角良好到18。的水滴滚下性，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要往返45次，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角高到80。，耐久性优良。实施例14除了将聚二甲基硅氧烷浓度规定为2.5重量％,全部和实施例6相同地进行。结果，物性如表l中所示，是良好的。另外，显示初期滚角良好到13。的水滴滚下性，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要往返45次，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角高到82°，耐久性优良。实施例15除了将聚二甲基硅氧烷浓度规定为0.25重量％，全部和实施例1相同地进行。结果，物性如表l中所示，过剩部分的去除性是非常良好。另夕卜，显示初期滚角良好到18。的水滴滚下性，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要往返45次，再有，在耐光性试验中，试验后的接触角高到82。，耐久性优良。实施例16除了将聚二甲基硅氧烷浓度规定为1.0重量％、氟烷基硅烷浓度规定为1.6重量％，即将直链状聚二甲基硅氧烷和氟烷基硅烷的总量相对处理剂的总量规定为2.6重量％以外，全部和实施例l相同地进行。结果，物性如表1中所示，是良好的，初期滚角是20。。另外，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要往返45次，再有，在耐光性试验中，试验后的接触角高到81。，耐久性优良。实施例17除了将聚二曱基硅氧烷浓度规定为0.25重量％、氟烷基硅烷浓度规定为0.4重量％，即将直链状聚二甲基硅氧烷和氟烷基硅烷的总量相对处理剂的总量规定为0.65重量％以外，全部和实施例l相同地进行。结果，物性如表l中所示，过剩部分的去除性是非常良好。另夕卜，显示初期滚角良好到18。的水滴滚下性。还有，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要往返40次，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角是70。。实施例18除了使用在基材上形成了底漆层的基材以外，和实施例l相同地进行。下面叙述向基材形成底漆层的方法。混合0.2g四异氰酸酯硅烷和20g乙酸乙酯[CH3COOC2H5〗，得到添加了1.0重量％的四异氰酸酯硅烷的溶液。将该溶液渗透到棉布(商品名卜)中，用该棉布擦拭在进行了二氧化铈研磨的玻璃基板上，使其不成为二道涂层。此后，在室温干燥5分钟左右后，在炉内进行180。C、13分钟(出炉时板温150。C)热处理，得到已形成二氧化硅膜的底漆层的玻璃基材。此后，立刻和实施例1相同地进行处理剂的涂布、擦拭，得到透明的试样。用上述"高滑水性被膜的评价方法"中记栽的要领进行评价，如表1中所示，过剩部分的去除性是良好。另外，显示初期滑落角良好到20。的水滴滚下性，在二氧化铈试验中，为了使70%亲水化，需要往返70次，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角高到108°，耐久性优良。在表2中示出使用已形成底漆层的基材而形成的试样的制作条件和结果物的评价结果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>※可水解的官能基数的栏的"A-B"这样的表示，表示在一方的末端有A个可水解的官能基，而且在另一方的末端有B个可水解的官能基。实施例19除了在300。C进行13分钟为了得到底漆层的热处理(出炉时板温250°C)以外，是和实施例18相同。结果，显示初期滑落角良好到17。的水滴滚下性，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要往返75次，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角高到102。，耐久性优良。实施例20形成底漆层后，在大气中放置3小时。除此以外，是和实施例18相同。结果，显示初期滑落角良好到18。的水滴滚下性，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要往返65次，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角高到108°，耐久性优良。实施例21形成底漆层后，在大气中放置4天。此后，该基材在O.5当量硝酸中浸渍2小时。除此以外，是和实施例18相同。结果，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要往返65次，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角高到106。，耐久性优良。实施例22形成底漆层后，在大气中放置4天。此后使用电晕放电装置进行紫外线照射。除此以外，是和实施例18相同。结果，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要往返65次，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角高到98°,耐久性优良。实施例23除了使用二曱基硅氧烷单元数是30的一末端三烷氧基型直链状聚二甲基硅氧烷[(H3C)3SiCH2CH2{Si(CH3)20}3。Si(CH3)2CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2]以外，是和实施例18相同。结果，虽然显示滑落角是15。的非常良好的值，但在二氧化铈研磨试验中为了70%亲水化，需要往返50次，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角高到97。，耐久性也优良。实施例24除了不进行涂布用于得到底漆层的溶液后的热处理以外，和实施例18是相同。结果，在二氧化铈研磨试验中，至70%发生亲水化的次数是往返45次，和不形底漆层的实施例1大致相等。实施例25除了在70'C进行13分钟底漆层涂布后的热处理(出炉时板温50。C)以外，是和实施例18相同。结果，在二氧化铈研磨试验中，至70%发生亲水化的次数是往返55次。实施例26在用于得到底漆层的涂布液中，除了将四异氰酸酯硅烷的添加量规定为0.5重量％以外，和实施例18同样地进行。结果，在二氧化铈研磨试验中，至70%发生亲水化的次数是往返40次。实施例27在形成底漆层后，在大气中放置4天。除此以外，是和实施例18相同。结果，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要往返50次，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角是90°。对比例1除了使用二曱基硅氧烷单元数是22的两末端三烷氧基型直链状聚二甲基硅氧烷[(CH30)3SiCH2CH2{Si(CH3)20}22Si(CH3)2CH2CH2Si(OCH3)3:以外，全部和实施例1相同地进行。结果，物性如表1中所示，在二氧化铈研磨试验中，在35次往返70%发生亲水化，耐久性降低。对比例2除了使用二甲基硅氧烷单元数是500的两末端三烷氧基型直链状聚二甲基硅氧烷[(CH30)3SiCH2CH2{Si(CH3)20}5。。Si(CH3)2CH2CH2Si(OCH3)3:以外，全部和实施例1相同地进行。结果，物性如表1中所示，在二氧化铈研磨试验中，在35次往返70%发生亲水化，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角成为63°,耐久性降低。对比例3除了氟烷基硅烷浓度规定为2.5重量％以外，全部和实施例l相同地进行。结果，物性如表l中所示，初期滑落角为25。，水滴滚下性降低。对比例4除了氟烷基硅烷浓度规定为0.1重量％以外，全部和实施例l相同地进行。结果，物性如表1中所示，在二氧化铈研磨试验中，在往返20次70%发生亲水化，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角成为50。，耐久性降低。对比例5除了使用氟碳单元数是1的氟烷基硅烷[CF3CH2CH2SUOCH3)3]以外，全部和实施例1相同地进行。结果，物性如表1中所示，在二氧化铈研磨试验中，在往返10次70%发生亲水化，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角成为65°,耐久性降低。对比例6除了聚二甲基硅氧烷浓度规定为3.5重量％以外，全部和实施例1相同地进行。结果，物性如表l中所示，过剩部分的去除性差，不容易获得透明。对比例7除了聚二曱基硅氧烷浓度规定为0.1重量％以外，全部和实施例l相同地进行。结果，物性如表l中所示，初期滑落角是23。，水滴滚下性降低。对比例8将聚二曱基硅氧烷浓度规定为2.0重量％、氟烷基硅烷浓度规定为2.0重量％,即，将直链状聚二曱基硅氧烷和氟烷基硅烷的总量相对处理剂的总量规定为4.0重量％，除此以外，全部和实施例l相同地进"f亍。结果，物性如表l中所示，过剩部分的去除性差，不容易获得透明。对比例9将聚二曱基硅氧烷浓度规定为0.2重量％、氟烷基硅烷浓度规定为0.2重量％，即，将直链状聚二曱基硅氧烷和氟烷基硅烷的总量相对处理剂的总量规定为0.4重量％，除此以外，全部和实施例l相同地进行。结果，物性如表l中所示，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要25次往返，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角成为55°,耐久性降低。对比例10除了使用二曱基硅氧烷单元数是250的两末端一烷氧基型直链状聚二曱基硅氧烷[CH30{Si(CH3)20}25。Si(CH3)2OCH3]以外,全部和实施例1相同地进行。结果，物性如表1中所示，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角成为66°，耐久性降低。对比例11除了使用二曱基硅氧烷单元数是25G的三曱基封链型直链状聚二曱基硅氧烷[ClUSi(CH3)20h5。Si(CH3)3]以外，全部和实施例1相同地进行。结果，物性如表1中所示，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角成为61°,耐久性降低。以下，详细地说明本发明的第2特征。为了简化，省略了每个都记为第2特征。所谓按照本发明的概要中记述的本发明的第2特征的固化，意味着将已涂布的处理剂干燥，使底漆层和上述直链状聚二甲基硅氧烷或者上述氟烷基硅烷发生化学地结合。上述直链状聚二曱基硅氧烷，主要是对物品赋予滑水性，其化学种类的不同，大大影响物品的特性。本发明以得到下述的物品作为课题，将滑水性物品应用于车辆用的玻璃窗、侧面后视镜玻璃等时，即使是水接触物品的环境，该物品具有对通过物品的可见性的弊病少那样的滑水性，即具有滑落角小于或等于15。的滑水性。由于其他的化学种类，在本发明的场合，是在底漆层上使已形成的硅烷醇和直链状聚二曱基硅氧烷化学地结合，为了物品的耐久性提高而设计末端部的水解性基。然后，仅直链状聚二曱基硅氧烷的一侧规定为末端部的水解性基，将可水解的官能基数规定为至少2，考虑到被膜和底漆层的附着力，优先选择3至9，更优先选择4至9。如果将二甲基硅氧烷单元(Si(CH3)20)的平均重复单元数规定为20至50(按常用对数是1.3~1.7),能容易得到耐泥水研磨性和耐光性等耐久性就高、具有滑落角小于或等于15。的滑水性物品。混合上述直链状聚二曱基硅氧烷单元，有可水解的官能基且氟碳单元(CF2或者CF3)数是1至12的氟烷基硅烷，以及含有有机溶剂、酸和水的溶液而构成的处理剂涂布在已形成硅烷醇基的底漆层上，进行固化而形成被膜，就得到滑水性、疏水性、耐泥水研磨性和耐光性优良的滑水性物品。上述氟烷基硅烷是有助于被膜的疏水性、耐泥水研磨性提高的被膜，这是因为具有可水解的官能基，所以与在底漆层上形成的硅烷醇基或者上述直链状聚二甲基硅氧烷形成化学结合。而且上述氟烷基硅烷若使用具有可水解的官能基，并且在分子中具有氟碳单元(CF2或者CFO数是l至12的全氟烷基(CF3(CF》w-)或者全氟亚烷基(-(CF2)U-)的氟烷基硅烷。如果增加氟碳单元(CF2或CF》的数目，则得到的滑水性物品的耐光性或耐泥水研磨性就提高。这里，上述t和u表示整数。但是，氟烷基硅烷单元数一增加，该氟烷基硅烷的凝固点就上升至室温以上，因此包含该氟烷基硅烷的处理剂的涂布变得困难，因而是不优选的。因此，使得到的被膜的耐光性或耐泥水研磨性提高，而且使处理剂向基材的涂布容易，进而为了使不从千燥后的被膜形成被膜的成分，即使过剩部分的去除容易，氟碳单元数规定为1至12，为了使被膜的耐泥水研磨性提高，优先规定为6至12。滑水性物品的耐泥水研磨性、耐光性等耐久性，对基材和被膜的附着力也产生影响。本发明将在基材上添加了具有4个官能基的硅化合物的溶液涂布在基材上，在使该硅化合物和基材结合的同时，形成来自该硅化合物的硅烷醇基，因而与基材相比，能够增加硅烷醇基的数。因此能够增加和上述直链状聚二曱基硅氧烷单元、上述氟烷基硅烷结合部位的数目。结果，被膜和基材的附着力提高，能够谋求滑水性物品的耐泥水研磨性和耐光性的提高。若考虑增加由上述硅化合物产生的硅烷醇基数，则优先选择使底漆层的厚度薄，可以规定成为[基材-Si-OH;在此场合，-Si-OH是底漆层，残留的Si的结合手成为-OH，或形成-O-Si-键]的单分子层10nm的厚度。而且，若考虑硅烷醇基的生成数，优先选择底漆层规定为单分子层。在上述底漆层的形成中，在基材上涂布溶液后可以在IO'C40'C的室温或者室温附近的环境进行硅化合物和基材的结合，但为了缩短该结合时间，也可以在50°C~350。C加热进行底漆层的形成。通过进行该加热而谋求结合时间的缩短，底漆层的表面受到来自外部的污物或纤维屑、水分的影响变少，容易进行硅烷醇基的生成，因此是优选的。为了形成底漆层，具有4个官能基的硅化合物，优先选择是四异氰酸酯硅烷。该化学物质反应性高，因此能可靠地形成基板上的硅烷醇基和硅氧烷结合。另外，为了得到耐泥水研磨性优良的滑水性物品，要使和底漆层的硅烷醇基结合增加，优先选择将直链状聚二曱基硅氧烷的可水解的官能基数规定为4至9。而且，优先选择上述直链状聚二曱基硅氧烷具有以下的结构式。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>这里，A1、A2和A^是2价的烃基、或者-(CH2)i-NH-C0-0-基(i表示0~9的整数)、或者氧。n表示二甲基硅氧烷单元的平均重复数。另外，X表示可水解的官能基，h、i是0至3的整数，j是l至3的整数。但，i是O时，h是2或者3。另外，h和i的合计是小于或等于3的整数。例如如果i和j规定为3,在直链状聚二曱基硅氧烷的一側末端可以设9个可水解的官能基。按照上述方法的滑水性物品的制造方法，即使是物品接触水的环境，也能够容易提供具有使对通过物品的可见性弊病少那样的滑水性，而且耐泥水研磨性、耐光性优良的滑水性物品，以低成本提供像上述那样的诸性能优良的滑水性物品。本发明的第2特征的滑水性物品的制作方法，滑水性被膜的形成是容易的。而得到的物品具有优良的滑水性，而且使耐泥水研磨性和耐光性等的耐久性优良等效果奏效。本发明的滑水性物品的制作方法其特征在于，包括以下述的工序在基材上涂布添加了具有4个官能基的硅化合物的溶液，在使该硅化合物和基材结合的同时，形成来自该硅化合物的硅烷醇基已形成的底漆层的工序；在前述底漆层上涂布处理剂的工序，所述处理剂是混合仅在一侧末端具有至少3个可水解的官能基而且二曱基硅氧烷单元(Si(CH3)20)的平均重复单元数是20至50(按常用对数是1.3~1.7)直链状聚二甲基硅氧烷，具有可水解的官能基且氟碳单元(CF2或者CF3)数是1至12的氟烷基硅烷，以及含有有机溶剂、酸和水的溶液而成的。作为具有4个上述官能基的硅化合物，可以使用四异氰酸酯硅烷、四卣化硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等。这些硅烷之中，优先使用水解速度快的四异氰酸酯硅烷、四卣化硅烷，特别优先使用四异氰酸酯硅烷。在溶剂中添加上述化学物质，制备用于在基材表面涂布的溶液。对于该溶剂来说，可以使用醇类，例如曱醇、乙醇、丙醇、异丙醇等低级醇，丙酮、曱基.乙基酮等酮类，乙醚、乙酸乙酯等醚类，酯类，或者链烷烃系烃或芳香族烃的一般有机溶剂，例如正己烷、甲苯、氯苯等，或者它们的混合物。为了将上述溶液的pH调整至0至5,可以导入盐酸、硝酸、乙酸等酸，为了促进上述化学物质的水解反应，也可以少量地导入水。另外，为了有效地形成底漆层，优先选择相对溶剂，添加0.5重量％至2重量％，合适地添加0.7重量％至1.5重量％，更合适地添加0.9重量％至1.2重量％的上述化学物质来制备上述溶液。作为在玻璃基材表面涂布上述涂布液的方法，可以使用手涂、刷涂、喷涂法、棒涂法、辊涂法等公知的手段。这些方法，工序数少，生产效率高。而且若考虑底漆层的形成容易度、溶液制备的容易度，又考虑硅烷醇基的形成数等，上述化学物质优先使用四异氰酸酯硅烷。为了使底漆层和基材的结合迅速，在基材上涂布上述溶液后，在50。C至35(TC，优选在IO(TC~300。C进行烧成。而且在底漆层形成后，可以立刻涂布本发明的处理剂而形成滑水性被膜。另外，在完成以形成底漆层的基材的保管、流通等后，在基材上涂布本发明的处理剂的情况下，底漆层上的硅烷醇基，因有机物或存在于大气中的水分等的影响而消失，能够引起失活，因而优先选择通过酸性溶液接触已失活的底漆层、或者紫外线照射等，使硅烷醇基复活，使底漆层再达到活性的状况。作为直链状二曱基硅氧烷或者氟烷基硅烷的可水解的官能基，可以使用甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基等烷氧基，氯基或者异氰酸酯基等。但是，可水解的官能基的反应性若过高，不仅调和处理剂时的操作变得困难，而且处理剂的有效寿命就变短。另一方面，若反应性过低，水解反应就不充分地进行，生成的硅烷醇基量变得不充分，因此底漆层和被膜的结合变得不充分。若考虑操作的容易度、处理剂的有效寿命、得到的滑水性被膜的耐久性，作为可水解的官能基，优选是烷氧基，其中特别优选是曱氧基、乙氧基。作为上述氟烷基硅烷，适合使用以下述通式[2]表示的在一侧末端具有可水解的官能基的氟烷基硅烷或以下述通式[3]表示的在两侧末端具有可水解的官能基的氟垸基硅烷。CF3(CF2)m—潔H2Si(CH3)卜X[2]这里，Yi是l价可水解的官能基。再有，m是l至12的整数，表示氟碳单元(CF2或者CF》数。再者，p是l至3的整数，表示可水解的官能基。Y2q(CH3)3—qSiCH2CH2(CH2)mCH2CH2Si(CH3)3-rY3r[3]这里，丫2和丫3分别是1价的可水解的官能基。再有，m是l至12的整数，表示氟碳单元数。再者，q和r分别是l至3的整数。作为上述氟烷基硅烷，在一侧末端具有可水解的官能基的氟烷基硅烷可以使用以本发明的第l特征例示的氟烷基硅烷。再有，作为在两侧末端具有可水解的官能基的氟烷基硅烷，可以使用以本发明的第l特征例示的氟烷基硅烷。但是，在两侧末端保持可水解的官能基的氟烷基硅烷，因为在两侧末端保持可水解的官能基，所以容易进行缩合，因此有处理剂的涂布变得困难的倾向。再有，在形成被膜后成为未和基材结合的过剩部分的情况下，作为已缩合的过剩部分牢固地固着在物品上，干燥后的过剩部分的去除往往变得困难。若考虑这点，优先选择规定为仅在一侧末端具有可水解的官能基的氟烷基硅烷。而且，在用于得到滑水性被膜的处理剂中，相对处理剂的总量，按重量浓度导入0.2重量％至3.0重量％、优选地导入0.5重量％至2.5重量％、更优选地导入1.5重量％至2.5重量％的上述直链状聚二甲基硅氧烷，导入0.2重量％至2.0重量％、优选地导入O.5重量%至1.0重量％的上述氟烷基硅烷，进一步，上述直链状聚二甲基硅氧烷和上述氟烷基硅烷的总量，导入O.4重量％至3.5重量％、优选地导入1.0重量％至3.5重量％、更优选地导入2.0重量％至3.5重量％。另外，上述处理剂是另外地混合有机溶剂、酸和水而构成的，对于有机溶剂来说，可以使用使功能成分，即直链状聚二曱基硅氧烷和氟烷基硅烷，以及水、使酸溶解的有机溶剂，这些有机溶剂优先使用乙醇、异丙醇等低级醇，甲基.乙基酮、甲基.异丙基酮等酮类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类，环己烷、甲苯、苯、二甲苯等烃溶剂类，乙醚、二异丙醚等醚类或它们的混合物。尤其，选自甲基.乙基酮、乙酸乙酯、环己烷、乙醚和二异丙醚的大于或等于1种的溶剂和乙醇或异丙醇等低级醇的混合溶剂，对直链状聚二甲基硅氧烷、氟烷基硅烷、水和酸的溶解性高，还有处理剂的涂布性适度，因此特别优先选择。另外，在本发明的处理剂中使用的水，相对具有上述直链状聚二曱基硅氧烷和上述氟烷基硅烷具有的可水解的官能基的数，按分子数优先选择规定为l倍至100倍。在不到l倍时，水解反应不充分地进行，难以生成硅烷醇基，得到的滑水性被膜的耐久性降低，因此是不可取的。另外，若超过100倍，上述直链状聚二甲基硅氧烷和上述氟烷基硅烷和水在处理剂内就变得不易均匀地溶解，因此是不可取的。在处理剂中使用的酸，起到促进功能成分，即直链状聚二甲基硅氧烷和氟烷基硅烷的水解反应的作用，可以使用硝酸、盐酸、乙酸、硫酸、其他的有机酸等。而且在和上述水混合的状态，pH值成为0至5、优选地是成为Q至2地混合。在这样的酸性范围，若所用的酸成为强酸，功能成分，即直链状聚二甲基硅氧烷和氟烷基硅烷的反应速度就变大，作为结果，处理剂的有效寿命变短。另一方面，若成为弱酸，功能成分，即直链状聚二甲基硅氧烷和氟烷基硅烷的水解则不充分地进行，因此是不可取的。对于在本发明的滑水性物品的制作方法中使用的基材来说，不特别的限制。可以使用以本发明的第l特征例示的基材。以下，说明与本发明的第2特征有关的实施例。以下还示出滑水性物品的评价方法。(1)接触角用和本发明的第1特征相同的方法进行测定。(2)滑落角用和本发明的第1特征相同的方法进行测定。(3)耐泥水研磨性(二氧化铈研磨性)用和本发明的第1特征相同的方法进行研磨，对研磨至研磨区域的70%发生亲水化的研磨次数(往返)进行评价。在该试验中，是大于或等于40次的情况，作为有实用上的耐久性，以大于或等于40次作为及格品，以大于或等于45次作为良好品。(4)耐光性在以下的条件下测定对试样照射2小时金属卤化物灯的强力紫外线光后的接触角(。)，进行评价。而且，以照射后，接触角是大于或等于95。的接触角作为耐久性优良。该耐光性试验，在和本发明的第1特征中的耐候性试验相同的条件下进行。按照本发明的第2特征的滑水性物品多在室外使用，暴露于太阳光中。另外，也容易附着沙尘，因此往往由于清扫时的抹布擦拭或由于在车辆用玻璃上使用时的玻璃升降、雨刷擦拭时干燥的或者含水的沙尘表面被研磨。考虑这样的情况，以及考虑滑水性物品的实用性，耐光性或耐泥水研磨性就是重要的指标。实施例1在混合直链状聚二曱基硅氧烷和氟烷基硅烷而得到的混合物中添加酸性水溶液，进行搅拌就得到处理剂。在图2中表示处理剂的制备顺序和各药液的混合比例(重量比)。首先，混合2.OOg的二甲基硅氧烷单元数是30(按常用对数是1.5)、通过枝化结构仅在一侧末端保持9个曱氧基的直链状聚二甲基硅氧烷[(CH3)3SiCH2CH2{Si(CH3)20}30Si(CH3)2CH2CH2Si{CH2CH2Si(OCH3)3}3]、48.10g曱基.乙基酮、0.80g氟碳单元数是8的氟烷基硅烷[CF3(CF2)XH2CIU(OCH3)3]和48.10g异丙醇，搅拌约5分钟。接着，添加1.Og的0.5N硝酸水溶液，在室温搅拌约2小时。利用以上的方法得到，相对处理剂的总量混入的直链状聚二甲基硅氧烷的重量浓度(以后记载为"聚二甲基硅氧烷浓度")是2.Q重量％、相对处理剂的总量混入的氟烷基硅烷的重量浓度(以后记载为"氟烷基硅烷浓度")是0.8重量％的处理剂。用研磨液研磨300mmx300mmx2mm厚大小的浮法玻璃，进行水洗和干燥。这里的研磨液使用在水中混合2重量％玻璃用研磨剂；k-夕A(T)(三井金属鉱業制)的二氧化铈悬浮液。混合0.2g四异氰酸酯硅烷[Si(NCO)4]和19.8g乙酸乙酯[CH3COOC2H5]，得到添加了1.0重量％的四异氰酸酯硅烷的溶液。使该溶液渗透到棉布(旭化成甘/tU株式会社，商品名BEMCOT)中，用该棉布在已进行二氧化铈研磨的玻璃基材上进行不形成二次涂层的涂布。此后，在室温干燥5分钟左右后，在炉内进行180。C、13分钟(出炉时板温150°C)加热，得到形成了底漆层的玻璃基材。理剂1.Oml(300mmx300mmx2mm厚大小)，用棉布(商品名《》3少卜)在玻璃上全面进行充分地扩展后，进行5分钟左右风干。此后，用异丙醇濡湿的纸巾擦掉用目视看到的残留成白斑的过剩部分，得到透明的试样。用上述"滑水性被膜的评价方法"中记栽的要领进行了评价，结果如表3中所示，显示接触角是110。，滑落角为15。的良好的水滴滚下性，在二氧化铈试验中，是为了使7(T/。亲水化需要45次往返的良好品，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角高到105。，耐久性优良。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>※在反应性基数中，所谓"A-B"这个表示，表示在一方的末端具有A个反应性基，而且在另一方的末端具有B个反应性基。实施例2在直链状聚二曱基硅氧烷中，除了使用二甲基硅氧烷单元数是30(按常用对数是1.5)的一末端三烷氧基型直链状聚二曱基硅氧烷[(H3C)3SiCH2CH2{Si(CH3)20}30Si(CH3)2CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2]以夕卜，以和实施例1相同的顺序得到滑水性物品。结果如表3中所示，显示滑落角是15。的非常良好的值，在二氧化铈研磨试验中，是为了使70%亲水化需要50次往返的良好品，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角高到97。，耐久性也优良。对比例1除了不形成底漆层以外，以和实施例1相同顺序得到滑水性物品。结果如表3中所示，虽然接触角为110。、滑落角是13。，但在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要35次往返，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角是70°，耐久性劣化。对比例2除了不形成底漆层以外，以和实施例2相同顺序得到滑水性物品。结果如表3中所示，虽然接触角是109。、滑落角是12。，但在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要30次往返，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角是78°，耐久性劣化。对比例3除了在直链状聚二甲基硅氧烷中使用二曱基硅氧烷单元数是250(按常用对数是2.4)的两末端三烷氧基型直链状聚二曱基硅氧烷[(CH30)3SiCH2CH2{Si(CH3)20}25。Si(CH3)2CH2CH2Si(0CH3)3]以夕卜，以和实施例1相同的顺序得到滑水性物品。结果如表3中所示，接触角是112°,在二氧化铈研磨试验中，是为了使70%亲水化需要70次往返，在耐光性试验中，虽然2小时照射后的接触角高到108。，但滑落角大到19°。在按照上述本发明的第1或者第2特征的滑水性被膜的制作方法中，在基材上形成底漆层的场合，在底漆层形成后，可以对底漆层实施从pH值Q至4的酸性溶液的接触、电晕放电、紫外线照射组成的组中选择的任一种处理。以下，将该处理称作底漆层处理。在该底漆层处理中，通过对底漆层进行上述任一种处理，能够在底漆层上做到可靠地存在硅烷醇基的状态，即活性的状态。底漆层受大气中的甲烷或二氧化碳气体的吸附、或者水、纤维屑('J》卜)等的影响，即使硅烷醇基数减少，在底漆层的形成后，在滑水性被膜的形成前通过进行上述任一种处理，底漆层发生再活性化。利用底漆层处理常常能够使底漆层处于活性的状态，因而稳定地使滑水性被膜对基材附着力较高地形成。这对滑水性物品的稳定的生产有很大贡献。若考虑使底漆层作为活性的状态，形成滑水性被膜，则优先选择上述的处理在滑水性被膜即将形成之前进行。无论底漆层是怎样的状态，进行上述处理，都有助于滑水性物品的生产的正常化。但是，仅在底漆层的硅烷醇基消失的情况下，即底漆层失活的情况下优先选择进行上述处理。关于通常的滑水性物品的生产，该制法用不进行上述处理的方法进行。而且，仅对在生产中受甲烷或二氧化碳气体的吸附、或者水、纤维屑等的影响而发生底漆层失活的物品，优先选择进行上述处理，就能够削减底基材的损失，能够谋求生产率的提高。通过底漆层处理，常常能够使底漆层表面的硅烷醇基存在，因此稳定地使滑水性被膜对基材的附着力高地形成。这对滑水性物品的稳定的生产有很大的贡献。例如在基材上涂布添加了具有4个官能基的硅化合物的溶液，在使该硅化合物和基材的结合的同时，能够形成来自该硅化合物的硅烷醇基，由此得到上述底漆层。而且，若考虑利用上述规硅化合物使硅烷醇基数增加，则优先选择使底漆层的厚度薄，可以规定成为[基材-Si-OH;该场合，-Si-OH在底漆层，残留的Si的结合手成为-OH或形成-O-Si-结合]的单分子层10nm的厚度。而且，若考虑硅烷醇基的生成数，优先选择底漆层规定为单分子层。在上述底漆层的形成中，可以在基材上涂布溶液后，在10。C40'C的室温或室温附近的环境进行硅化合物和基材的结合，但为了缩短该结合时间，也可以在50°C~350。C加热，进4亍底漆层的形成。通过进行该加热谋求结合时间的缩短，使底漆层的表面受来自外部的污垢或甲烷或二氧化碳气体的吸附、或者纤维屑、水分的影响变少，变得容易形成硅烷醇基，是令人满意的。作为具有4个上述官能基的硅化合物，可以是四异氰酸酯硅烷、四卣化硅烷、四曱氧基硅烷、四乙氧基硅烷等。在这些之中，优先使用水解速度快的四异氰酸酯硅烷、四卣化硅烷，特别优先使用四异氰酸酯硅烷。是因为四异氰酸酯硅烷容易形成底漆层、容易制备溶液，而且硅烷醇基的形成数等优良。在溶剂中添加上述化学物质，制备用于涂布在基材表面的溶液。该溶剂可以使用以本发明的第2特征例示的溶剂。为了将上述溶液的pH调整至0~5，可以导入盐酸、硝酸、乙酸等酸，为了促进上述化学物质的水解反应也可以导入少量的水。或者为了有效地形成底漆层，相对溶剂，优先选择添加0.5重量o/。至2重量、合适地添加0.7重量o/。至1.5重量％、更合适地添加0.9重量％至1.2重量％的上述化学物质，来制备上述溶液。作为在玻璃基材表面涂布上述涂布液的方法，可以使用手涂、毛刷涂、喷涂法、棒涂法、辊涂法、浸涂法、旋转涂布法等公知的手段。这些方法，工序数少，生产率高。为了使基材和底漆层的结合迅速，在基材上涂布上述溶液后，优先选择在5Q'C至35Q。C,合适地在1QQ。C至3QQ。C进行烧成。而且，为了使底漆层上的硅烷醇基可靠地形成，在形成滑水性被膜前，对底漆层进行从pH值G至4的酸性溶液、紫外线照射、电晕放电中选择的任一种处理。例如以将已形成底漆层的基材浸渍在酸性溶液中等手段，可以进行pH值0至4的酸性溶液的接触。在此使用的酸，使用盐酸、硫酸、硝酸等，为了在底漆层上存在硅烷醇基的状态达到可靠，必须将该酸性溶液的pH值规定为0至4。上述接触时间规定为1分钟至2小时是合适的，在该接触后，优先选择用水等洗净基材或者底漆层。可以用0.OIW至IW的强度在已形成底漆层的基材上直接照射紫外线等手段进行紫外线照射。在此使用的光源，使用金属卣化物灯、水银灯等，为了使底漆层上的硅烷醇基活性化，希望照射时间规定为3秒至30分钟。另外，紫外线照射后，也可以用水等洗净基材或者底漆层。可以通过用已接地的金属线和以电极夹持已形成底漆层的基材进行放电等手段，进行电晕放电。希望在此使用的振荡机的输出功率是0.lkW至4kW。另外，为了使底漆层上的硅烷醇基活性化，处理时间是1秒至10秒左右是合适的。从pH值0至4的酸性溶液的接触、电晕放电、紫外线照射组成的组中选择的任一种的处理，即使是硅烷醇基消失的状态，即底漆层失活的状态，也可以使硅烷醇基再活性化，因此即使由于大气中的曱烷或二氧化碳气体的吸附、或者水、纤维屑等，底漆层发生失活，也可以使底漆层再成为活性化的底漆层。因此，发挥能够使基材的浪费少等的效果。用本发明的滑水性物品的制法形成的滑水性被膜，在被膜形成时经过和底漆层的硅烷醇基的缩合反应，通过底漆层做到和基材牢固地结合。以下，关于进行了本发明的底漆层处理的实施例加以说明。本实施例，在底漆层上形成疏水性被膜，通过对该疏水性被膜的特性进行评价，就底漆层的活性度进行评价。(l)接触角关于具有疏水性被膜的滑水性物品，用和本发明的第l特征相同的方法进行测定。(2)耐泥水研磨性(二氧化铈研磨性)用和本发明的第1特征相同的方法进行研磨。评价研磨至研磨区域的70%亲水化的研磨次数(往返)。在该试验中，以大于或等于60次时作为耐久性优良的物品。(3)耐光性测定以以下的条件对试样照射2小时的金属卣化物灯的强紫外线光后的接触角(。)，进行评价。在该试验中，耐光性试验在和本发明的第1特征中的耐候性试验相同的条件下进行。在该试验中，将试验后保持大于或等于95。的接触角的物品，作为耐光性高的物品。实施例11.玻璃基材的洗净用和本发明的第2特征中的方法相同的方法进行玻璃基材的洗净。2.底漆层的形成用和本发明的第2特征中的方法相同的方法，得到形成了底漆层的玻璃基材。3.底漆层的再活性化在实验室中将已形成底漆层的玻璃基材在大气中放置4天使底漆层失活。此后，在0.5N硝酸水溶液中浸渍1小时，进行底漆层的再活性化。4.用于得到疏水性被膜的涂布液的制备在混合直链状聚二甲基硅氧烷和氟烷基硅烷而得到的混合物中添加酸性水溶液，进行搅拌就得到涂布液。首先，混合0.50g在二曱基硅氧烷单元数是250的两方末端有烷氧基的直链状聚二曱基硅氧烷[(CH30)3SiCH线{Si(CH3)20}25。Si(CH3)2CH2CH2Si(OCH3)3〗、48.85g甲基.乙基酮、0.80g氟碳单元数是8的氟烷基硅烷[CF3(CF2)7CH2CH2i(OCH3)3]和48.85g异丙醇，进行约5分钟搅拌。接着，添加1.Og的0.5N硝酸水溶液，在室温搅拌约2小时。用以上的方法得到涂布液。5.疏水性被膜的形成将1.Oml上述制备成的涂布液滴在已再活性化的底漆层上，用棉布(旭化成纤维林式会社，商品名BEMCOT)进行玻璃全面地扩展后，进行约5分钟风干。此后，用被异丙醇濡湿的纸巾擦掉用目视观测到的白斑状的残留物，得到透明的试样。用上述"疏水性被膜的评价方法"中记载的方法进行评价。结果示于表4中。显示接触角良好到111。的疏水性，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化，需要往返65次，再有，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角高到106。，耐久性优良。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>实施例2除了底漆层的再活性化方法使用电晕放电以外，和实施例l相同地进行。电晕放电使用、》7夕工7、〉'-7卩7夕'林式会社制电晕放电处理机。电晕输出功率规定为0.4kw,金属线和玻璃面的距离规定为2至2.5mm，用20分钟照射300x300mm。用上述"疏水性净皮膜的评价方法"中记载的方法进行评价时，显示接触角良好到108。的疏水性，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化需要往返65次，再有在耐光性试验中，2小时照射后的接触角高到98°,耐久性优良。实施例3除了底漆层的再活性化方法使用紫外线照射以外，和实施例l相同地进行。光源使用水银灯，用25分钟在底漆层上照射到达时为128mW强度的紫外线。用上述"疏水性被膜的评价方法"中记载的方法进行评价时，显示接触角良好到106。的疏水性，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化需要往返65次，再有在耐光性试验中，2小时照射后的接触角高到97。，耐久性优良。对比例1除了不进行底漆层形成后的放置和底漆层的再生以外，和实施例1相同地进行。即，对比例是表示在底漆层形成后立即进行形成滑水性被膜的以往的方法的例子。用上述"疏水性被膜的评价方法"中记载的方法进行评价时，接触角是109。，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化需要往返70次，在耐光性试验中，2小时照射后的接触角是100°。对比例2除了不进行底漆层的再活性化以外，和实施例l相同地进行。用上述"疏水性被膜的评价方法"中记载的方法进行评价时，接触角下降到99。和100。，在二氧化铈研磨试验中，为了使70%亲水化需要往返45次，再有在耐光性试验中，2小时照射后的接触角是90°，耐久性劣化。权利要求1.用于得到滑水性被膜的处理剂，它是将至少一个末端有2个或者3个可水解的官能基且具有二甲基硅氧烷单元(Si(CH3)2O)数为30～400的直链状聚二甲基硅氧烷，具有可水解的官能基且具有氟碳单元(CF2或者CF3)数是6～12的氟烷基硅烷，以及含有有机溶剂、酸和水的溶液混合而形成的处理剂，其特征在于，相对处理剂的总量，按重量浓度，混合0.2～3.0重量％上述直链状聚二甲基硅氧烷、0.2～2.0重量％上述氟烷基硅烷，而且上述直链状聚二甲基硅氧烷和上述氟烷基硅烷的总量为0.5～3.5重量％。2.根据权利要求1所述的用于得到滑水性被膜的处理剂，其特征在于，直链状聚二曱基硅氧烷仅在一侧末端具有可水解的官能基。3.根据权利要求2所述的用于得到滑水性被膜的处理剂，其特征在于，相对处理剂的总量，按重量浓度，混合0.5~2.5重量％上述直链状聚二甲基硅氧烷、Q.6~1.6重量％上述氟烷基硅烷，而且上述直链状聚二曱基硅氧烷和氟烷基硅烷的总量为1.2~3.0重量％。4.根据权利要求1所述的用于得到滑水性被膜的处理剂，其特征在于，直链状聚二曱基硅氧烷在两侧末端具有可水解的官能基。5.根据权利要求4所述的用于得到滑水性被膜的处理剂，其特征在于，相对处理剂的总量，按重量浓度，混合O.2~2.0重量％上述直链状聚二甲基硅氧烷、Q.5~1.4重量％上述氟烷基硅烷，而且直链状聚二甲基硅氧烷和氟烷基硅烷的总量为Q.8~2.5重量％。6.根据权利要求1~5中的任一项所述的用于得到滑水性被膜的处理剂，其特征在于，可水解的官能基是烷氧基。7.滑水性被膜的制作方法，其特征在于，包括在基材上涂布权利要求1~6中的任一项所述的处理剂的工序、干燥已涂布处理剂的基材的工序、以及将在干燥后处于游离状态的未反应的或者已水解或已缩合的直链状聚二曱基硅氧烷和氟烷基硅烷去除的工序。8.根据权利要求7所述的滑水性被膜的制作方法，其中，基材是在基材上涂布添加了具有4个官能基的硅化合物的溶液，然后进行固化，而形成来自上述硅化合物的底漆层的基材。9.根据权利要求8所述的滑水性被膜的制作方法，其特征在于，具有4个官能基的硅化合物是四异氰酸酯硅烷。10.滑水性物品的制作方法，它是在基材上形成有滑水性被膜的滑水性物品的制作方法，其特征在于，包括以下的工序在基材上涂布添加了具有4个官能基的硅化合物的溶液，在使该硅化合物和基材结合的同时，形成来自该硅化合物的硅烷醇基已形成的底漆层的工序；在底漆层上涂布处理剂，进行固化而形成滑水性被膜的工序，所述处理剂是将仅在一侧末端具有至少2个可水解的官能基而且二曱基硅氧烷单元(Si(CH》20)的平均重复单元数是20至50(按常用对数是1.3至1.7)的直链状聚二曱基硅氧烷，具有可水解的官能基且氟碳单元(CF2或者CFO数是1至12的氟烷基硅烷，以及含有有机溶剂、酸和水的溶液混合而形成的处理剂。11.根据权利要求10所述的滑水性物品的制作方法，其特征在于，在基材上涂布添加了具有4个官能基的硅化合物的溶液，接着通过在50。C至350。C进行加热形成底漆层。12.根据权利要求10或11所述的滑水性物品的制作方法，其特征在于，具有4个官能基的硅化合物是四异氰酸酯硅烷。13.根据权利要求10~12中的任一权利要求所述的滑水性物品的制作方法，其特征在于，直链状聚二甲基硅氧烷具有4至9个可水解的官能基。14.根据权利要求10~13中的任一权利要求所述的滑水性物品的制作方法，其特征在于，直链状聚二曱基硅氧烷具有以下述式表示的结构式，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>这里，A1、A2和A3是2价的经基、或者-(CH2)i-NH-C0-0-基(i表示09的整数)、或者氧，n表示二甲基硅氧烷单元的平均重复数，另外，X表示可水解的官能基，h、i是0至3的整数，j是l至3的整数，但，i是O时，h是2或者3，另外，h和i的合计是小于或等于3的整数。15.根据权利要求8~14中的任一项所述的滑水性物品的制作方法，它是在基材上形成底漆层，利用在底漆层表面形成的硅烷醇基进行与滑水性被膜的结合的滑水性物品的制作方法，其特征在于，在底漆层形成后，对底漆层进行从pH值0至4的酸性溶液的接触、电晕放电、紫外线照射组成的组中选择的任一种处理。全文摘要本发明是关于用于得到滑水性被膜的处理剂，该处理剂是混合在至少一个末端具有2个或3个可水解的官能基且二甲基硅氧烷单元(Si(CH₃)₂O)数是30～400的直链状聚二甲基硅氧烷，具有可水解的官能基且氟碳单元(CF₂或者CF₃)数是6～12的氟烷基硅烷，以及含有有机溶剂、酸和水的溶液而构成的。该处理剂相对处理剂的总量，按重量浓度，混合0.2～3.0重量％上述直链状聚二甲基硅氧烷、0.2～2.0重量％上述氟烷基硅烷、而且0.5～3.5重量％上述直链状聚二甲基硅氧烷和上述氟烷基硅烷的总量。文档编号C08L83/04GK101098945SQ200580025049公开日2008年1月2日申请日期2005年8月1日优先权日2004年8月27日发明者公文创一,斋藤真规,滨口滋生,赤松佳则申请人:中央硝子株式会社