专利名称：：树脂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及树脂组合物，更详细而言，涉及以双折射得到控制为特征的树脂组合物。
背景技术：
：近年来，电子器械日益小型化，正如笔记本电脑、手机、掌上电脑所代表的那样，发挥轻量"小型的特长而逐渐用于各种用途。另一方面，在液晶显示器、等离子体显示器等平板显示器的领域，还要求抑制画面大型化所伴有的重量增加。在以如上所述的电子器械为代表的要求透明性的用途中，逐渐流行将以往使用玻璃的部件向透明性良好的树脂转变。以聚甲基丙烯酸甲酯为代表的各种透明树脂由于具有成型性、加工性良好，不易破损，且轻量、廉价的特征等，因此进行了将其用于液晶显示器或光盘、摄^象镜头等的研究并已部分实用化。随着向汽车用前灯罩、液晶显示器用部件等用途的拓展，透明树脂不仅要求透明性，还要求耐热性。聚甲基丙烯酸曱酯和聚苯乙烯虽然具有透明性良好、价格也较低廉的特征，但由于耐热性低，因此在这样的用途中适用范围受限。作为改善聚曱基丙烯酸甲酯的耐热性的一种方法，使甲基丙烯酸曱酯与环己基马来酰亚胺共聚的方法已实用化。但由于该方法要使用昂贵的单体一一环己基马来酰亚胺，因此存在越提高耐热性、所得共聚体就越昂贵的问题。另一方面，提出了以下的方案在挤出机中，通过对聚甲基丙烯酸甲酯(专利文献1)或甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(专利文献2、专利文献3、专利文献4、专利文献5)处理以伯胺来使甲基丙烯酸甲酯中的甲酯基酰亚胺化，从而得到酰亚胺系树脂。据记载这些树脂的透明性和耐热性良好。特别是曱基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物，不仅可以控制酰亚胺化的反应率，而且由于是共聚物而可以任意控制其组成比，因而期待其比以聚甲基丙烯酸甲酯为原料的酰亚胺系树脂具有更广泛的特征。但是在这些在先技术中，有关酰亚胺化的甲基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物的特征并未明确记载。特别是也没有关于取向双折射的记载。聚合物一般在挤出成型时等聚合物链进行取向，多发生双折射。为了消除这样的聚合物的取向双折射，如成型加工第15巻第3号194页(非专利文献l)中，提出了将呈正取向双折射的聚合物与呈负取向双折射的聚合物的单体以适当比例进行无规共聚的方法、将具有偏振率各向异性的低分子化合物掺杂于聚合物中的方法等。但是，将呈正取向双折射的聚合物与呈负取向双折射的聚合物的单体以适当比例进行无规共聚的方法，多使用像甲基丙烯酸爷酯与甲基丙烯酸甲酯的组合、曱基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯与甲基丙烯酸曱酯的组合那样的昂贵的单体。另外，将具有偏振率各向异性的低分子化合物掺杂于聚合物中的方法，不仅低分子化合物的价格高，且长期使用时多发生从成型物中漏出的情况，问题4艮多。此外，在"Nikkeinewmaterials"1988年9月26曰号56页(非专利文献2)中，作为减少聚碳酸酯的取向双折射的方法，提出了将聚碳酸酯和聚苯乙烯掺合以及使聚苯乙烯接枝共聚于聚碳酸酯的方法等。但是，前者缺少光学特性上的均匀性，而且掺合树脂的相溶性低时，存在透明性低等问题，后者由于进行接枝共聚而存在实际上工序变得复杂的问题。专利文献l:美国专利4246374号专利文献2:美国专利4727117号专利文献3:美国专利4954574号专利文献4:美国专利5004777号专利文献5:美国专利5264483号非专利文献1:成型加工第15巻第3号194页非专利文献2:Nikkeinewmaterials,1988年9月26日号56页
发明内容因此，需要透明性、耐热性优异且能够控制取向双折射的树脂组合物及其制造方法。本发明人等为解决上述课题进行了深入研究，结果发现，将特定组成的树脂混合而得的树脂组合物制造容易、低廉、透明性和耐热性优异、能够控制取向双折射，从而完成了本发明。即，本发明涉及以树脂(A)和树脂(B)为必须成分的树脂组合物，所述树脂(A)的特征在于，含有下述通式(1)、(2)所示的重复单元，所述树脂(B)的特征在于，含有下述通式(1)、(2)、(3)所示的重复单元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(R1和W各自独立地表示氬或碳原子数1~8的烷基，R"表示氲、碳原子数1~18的烷基、碳原子数3~12的环烷基或含有芳香环的取代基，其中，所述芳香环的碳原子数为5~15。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(2)(R4和R5各自独立地表示氢或碳原子数1~8的烷基，R6表示碳原子数1~18的烷基、碳原子数3~12的环烷基或含有芳香环的取代基，其中，所述芳香环的碳原子数为5~15。)(W表示氢或碳原子数1~8的烷基，RS表示碳原子数6~10的芳基。)作为优选的实施方式，本发明涉及如下的树脂组合物，其特征在于，含有树脂(A)0.1~50重量％、树脂(B)50~99.9重量％。作为优选的实施方式，本发明涉及如下的树脂组合物，其特征在于，取向双4斤射为0~0.1x103。作为优选的实施方式，本发明涉及如下的树脂组合物，其特征在于，光弹性系数在10x10_12m2/N以下。作为优选的实施方式，本发明涉及如下的树脂组合物，其特征在于，玻璃化转变温度在110C以上。本发明还涉及以上述的树脂组合物作为主要成分的光学用树脂组合物。本发明还涉及以上述的树脂组合物作为主要成分的光学用树脂成型物。本发明还涉及树脂组合物的制造方法通过混合树脂(A)和树脂(B)来得到树脂组合物，所述树脂(A)是将(曱基)丙烯酸酯系聚合物(C)用酰亚胺化剂处理后得到的，所述树脂(B)是将(甲基)丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物(D)用酰亚胺化剂处理后得到的。本发明还涉及将含有(曱基)丙烯酸酯系聚合物(C)、(甲基)丙烯酸酯一芳香族乙烯基共聚物(D)的树脂组合物用酰亚胺化剂处理后得到树脂组合物的制造方法。本发明可以提供制造容易、低廉、透明性和耐热性优异，特别是取向双折射的控制容易的树脂组合物。本发明的树脂组合物还可以用于要求透明耐热的光学用成型物。具体实施例方式本发明涉及以树脂(A)和树脂(B)为必须成分的树脂组合物，所述树脂(A)的特征在于，含有下述通式(1)、(2)所示的重复单元，所述树脂(B)的特征在于，含有下述通式(1)、(2)、(3)所示的重复单元。(R1和W各自独立地表示氢或碳原子数1~8的烷基，W表示氢、碳原子数1~18的烷基、碳原子数3~12的环烷基或含有芳香环的取代基，其中，所述芳香环的碳原子数为5~15。)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>(114和RS各自独立地表示氢或碳原子数1~8的烷基，W表示^l^子数1~18的烷基、碳原子数3-12的环烷基或含有芳香环的取代基，其中，所述芳香环的碳原子数为5~15。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(3)(W表示氢或碳原子数l~8的烷基，RS表示碳原子数6~10的芳基。)作为本发明必须成分之一的以含有通式(1)、(2)所示的重复单元为特征的树脂(A)的第一构成单元是通式(1)所示的单元，一般多称为戊二酰亚胺单元(以下有时将通式(1)简略表示为戊二酰亚胺单元)。作为优选的戊二酰亚胺单元，R1、W为氢或甲基，W为氢、甲基或环己基。特别优选Ri为曱基、R"为氢、W为曱基。该戊二酰亚胺单元可以是单一种类，也可以包括R1、R2、W不同的多个种类。树脂(A)的第二构成单元是通式(2)所示的单元，一般多称为(甲基)丙烯酸酯单元(以下有时将通式(2)简略表示为(甲基)丙烯酸酯单元)。给与上述(甲基)丙烯酸酯单元的(甲基)丙烯酸系化合物或(甲基)丙烯酸酯系化合物并无特别限制，可以列举例如(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸异丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸千酯、(曱基)丙烯酸环己酯等。此外，马来酸酐等酸酐或者它们与碳原子数1~20的直链或支链醇的半酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、巴豆酸、富马酸、柠康酸等a，p-乙烯性不饱和羧酸等也可以酰亚胺化，因而可以用于本发明。其中，特别优选甲基丙烯酸甲酯。这些第二构成单元可以是单一种类，也可以包括R4、R5、W不同的多个种类。作为本发明必须成分之一的以含有通式(1)、(2)、(3)所示的重复单元为特征的树脂(B)的第一构成单元是通式(1)所示的单元，一般多称为戊二酰亚胺单元。作为优选的戊二酰亚胺单元，R1、R"为氢或甲基，113为氢、甲基或环己基。特别优选Ri为甲基、112为氢、W为甲基。该戊二酰亚胺单元可以是单一种类，也可以包括R1、R2、RS不同的多个种类。树脂(B)的第二构成单元是通式(2)所示的单元，一般多称为(甲基)丙烯酸酯单元。给与上述(曱基)丙烯酸酯单元的(甲基)丙烯酸系化合物或(曱基)丙烯酸酯系化合物并无特别限制，可以列举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯等。此外，马来酸酐等酸酐或者它们与碳原子数1~20的直链或支链醇的半酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、巴豆酸、富马酸、柠康酸等a，p-乙烯性不饱和羧酸等也可以酰亚胺化，因而可以用于本发明。其中，特别优选甲基丙烯酸甲酯。这些第二构成单元可以是单一种类，也可以包括R4、R5、W不同的多个种类。作为树脂(B)的第三构成单元，是通式(3)所示的单元，一般多称为芳香族乙烯基单元(以下有时将通式(3)简略表示为芳香族乙烯基单元)。作为优选的芳香族乙烯基构成单元，可以列举苯乙烯、a-甲基苯乙烯等。其中，特别优选苯乙烯。这些第三构成单元可以是单一种类，也可以包括R7、RS不同的多个种类。作为本发明必须成分的树脂(A)和树脂(B)中通式(1)所示的戊二酰亚胺单元的优选含量为20重量％~95重量％，更优选为25~90重量％，进而优选30~80重量％。戊二酰亚胺单元如果小于该范围，有时所得酰亚胺树脂的耐热性不足，透明性受损。此外，如果超过该范围，则耐热性不必要地提高而难以成型，另外有时所得成型物的机械强度极度变脆且透明性受损。作为本发明必须成分的树脂(B)中通式(3)所示的芳香族乙烯基单元的含量，以树脂(B)的总重复单元为基准，优选1重量％~80重量％的范围。更优选的含量是5重量％~60重量％。芳香族乙烯基单元如果大于该范围，有时所得酰亚胺树脂的耐热性不足，如果小于该范围，有时所得成型物的机械强度下降。根据需要，可以在作为本发明必须成分的树脂(A)和树脂(B)中进一步共聚有其它构成单元。作为其它构成单元，可以使用将丙烯腈、曱基丙烯腈等腈系单体，马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体共聚而形成的构成单元。它们可以直接共聚也可以接枝共聚于树脂中。本发明的树脂组合物还能够减小光学各向异性。这里所说的光学各向异性小不仅要求膜的面内方向(长度方向、宽度方向)的光学各向异性小，还要求厚度方向的光学各向异性也小。即意味着，将面内折射率最大的方向设为X轴，与X轴垂直的方向设为Y轴，膜的厚度方向设为Z轴，各个轴方向的折射率设为nx、ny、nz,膜厚度i殳为d，则面内相位差Re-Ux—ny)xd及厚度方向斗目位差Rth=|(nx+ny)/2-nz|xd(Il表示绝对值)均小(理想的三维方向上完全光学各向同性的膜，面内相位差Re和厚度方向相位差Rth均为0)。本发明的树脂组合物的特征在于，可以控制取向双折射(另外，根据需要，还可以调整为特定的取向双折射来使用)。所谓取向双折射是指在规定温度、规定拉伸倍率下拉伸时呈现的双折射。本说明书中只要没有特别说明，就是指在比酰亚胺树脂的玻璃化转变温度高51C的温度下100%拉伸时呈现的双折射。这里，取向双折射用上述nx、ny定义为△n=nx-ny=Re/d，通过相位差计进行测定。作为取向双折射的值，优选0~0.1xl0-3，更优选0~0.0lxi0—3。取向双折射在上述范围之外时，易在成型加工时随环境的变化产生双折射而难以得到稳定的光学特性。为了得到基本上没有取向双折射的树脂组合物，一般来说调节聚合物中各构成单元的量是必要的，但有时难以用可以得到的原料使取向双折射达到上述范围，或者所得树脂的耐热性等受限。为了将取向双折射调整至上述范围，通式(1)所示的重复单元与通式(3)所示的重复单元以重量比计，优选在2.0:1.0~4.0:l.O的范围，更优选2.5:1.0~4.0:l.O的范围，进而优选3.0:1.0~3.5:1.0的范围。此外，以摩尔比代替重量比进行规定时，通式(l)所示的重复单元与通式(3)所示的重复单元以摩尔比计，优选在1.0:1.0~4.0:l.O的范围，更优选1.0:1.0~3.0:l.O的范围，进而优选1.2:1.0~2.5:1.0的范围。应予说明的是，上述摩尔比是指共聚物中包含的各重复单元数的比。作为本发明树脂组合物的树脂(A)与树脂(B)较好的混合比例，优选树脂(A)0.1~50重量％、树脂(B)50~99.9重量％。通过在该范围内改变树脂的混合比例，可以在耐热性良好的范围控制取向双折射。进而，通过调节树脂(A)和树脂(B)的各构成单元的量，可以在更宽的范围控制取向双折射。此外，本发明树脂组合物中包含的通式(3)所示的芳香族乙烯基单元的含量，优选1~70重量％。芳香族乙烯基单元如果大于该范围，有时所得酰亚胺树脂的耐热性不足，如果小于该范围，有时所得成型物的机械强度下降。本发明除如上所述调制基本上没有取向双折射的树脂组合物外，在根据用途调制具有所需取向双折射的树脂组合物这一点上，也是有用的。本发明的树脂组合物优选具有lxl(^5xl()S的重均分子量。重均分子量在上述值以下时，成膜时的机械强度不足，在上述值以上时，熔融时的粘度高，膜的生产率下降。树脂组合物的玻璃化转变温度优选为iiox:以上，更优选12ox:以上，进而优选125X:以上。玻璃化转变温度在上述值以下时，树脂的耐热性不足，因而用途受限。本发明的树脂组合物中可以根据需要添加其它热塑性树脂。本发明树脂組合物的光弹性系数优选为10xl(T12m2/N以下，更优选5x10_12m2/N以下。光弹性系数的绝对值大于10x10_12m2/N时，易引起漏光，特别是在高温高湿度的环境下该倾向变得显著。所谓光弹性系数，当对各向同性的固体施加外力而产生应力(AF)时，暂时呈现光学各向异性，从而显示双折射(An)，将该应力与双折射的比称为光弹性系数(c)，以下式表示。c=厶n/厶F在本发明中，光弹性系数是按照塞拿蒙(Senarmont)法、用波长515nm、在23C、50%RH下测定得到的值。本发明的组合物通过混合树脂(A)和树脂(B)来得到，所述树脂(A)是将(曱基)丙烯酸酯系聚合物(C)用酰亚胺化剂处理后得到的，所述树脂(B)是将(甲基)丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物(D)用酰亚胺化剂处理后得到的。本发明的组合物还可以通过将含有(甲基)丙烯酸酯系聚合物(C)、(曱基)丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物(D)的树脂组合物用酰亚胺化处理而得到。作为本发明必须成分之一的树脂(A)例如可以通过将(曱基)丙烯酸酯系聚合物(C)进行酰亚胺化而得到。作为本发明中可以使用的(曱基)丙烯酸酯系聚合物(C)，只要是以如下五种化合物中的任意一种作为必须成分即可，可以是线状(linear)聚合物，还可以是嵌段聚合物、核壳聚合物、支化聚合物、梯形聚合物、交联聚合物；所述五种化合物是(1)以能够进行酰亚胺化反应的(曱基)丙烯酸系化合物为单体的聚合物，(2)以能够进行酰亚胺化反应的(甲基)丙烯酸酯系化合物为单体的聚合物，(3)以(甲基)丙烯酸系化合物和(甲基)丙烯酸酯系化合物为单体的共聚物，(4)(曱基)丙烯酸系化合物或(5)(曱基)丙烯酸酯系化合物。嵌段聚合物可以是A-B型、A-B-C型、A-B-A型或者是除此之外的任意类型的嵌段聚合物。核壳聚合物可以仅含有一层核及一层壳，也可以核和壳各自形成多层。其中，从获得性、物性、反应性的平衡出发，优选甲基丙烯酸甲酯系聚合物，特别理想的是甲基丙烯酸甲酯的线型均聚物、甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸烷基酯的线型共聚物。本发明的树脂(B)例如可以通过将(曱基)丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物(D)进行酰亚胺化而得到。作为本发明中可以使用的(甲基)丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物(D)，只要是以如下五种化合物中的任意一种和苯乙烯系化合物作为必须成分即可，可以是线状(linear)聚合物，还可以是嵌段聚合物、核壳聚合物、支化聚合物、梯形聚合物、交联聚合物；所述五种化合物是(1)以能够进行酰亚胺化反应的(甲基)丙烯酸系化合物为单体的聚合物，(2)以能够进行酰亚胺化反应的(甲基)丙烯酸酯系化合物为单体的聚合物，(3)以(甲基)丙烯酸系化合物和(甲基)丙烯酸酯系化合物为单体的共聚物，(4)(甲基)丙烯酸系化合物或(5)(曱基)丙烯酸酯系化合物。嵌段聚合物可以是A-B型、A-B-C型、A-B-A型，或者是除此之外的任意类型的嵌段聚合物。核壳聚合物可以仅含有一层核及一层壳，也可以核和壳各自形成多层。其中，从获得性、物性、反应性的平衡出发，特别理想的是甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯的共聚物。本发明的树脂组合物可以将(曱基)丙烯酸酯系聚合物(C)和(曱基)丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物(D)预先混合，然后将该树脂组合物用酰亚胺化剂处理而得到。作为较好的混合比例，优选(甲基)丙烯酸酯系聚合物(C)0.1~50重量％、(曱基)丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物(D)50~99.9重量o/。。通过在该范围改变树脂的混合比例，可以在酰亚胺化后的树脂组合物的耐热性良好的范围内控制取向双折射。进而，通过调节(甲基)丙烯酸酯系聚合物(C)和(甲基)丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物(D)的各构成单元的量，可以在更宽的范围控制取向双折射。酰亚胺化剂只要可以生成通式(1)所示的戊二酰亚胺单元就没有特别限制，可以列举例如氨；甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、异丁胺、叔丁胺、正己胺等含脂肪族烃基的胺；苯胺、千胺、甲苯胺、三氯苯胺等含芳香族烃基的胺；环己胺等含脂环烃基的胺。此外，还可以使用尿素、1，3-二甲基尿素、1，3-二乙基尿素、1，3-二丙基尿素这样的通过加热而生成它们的胺的尿素系化合物。这些跣亚胺化剂中，从成本、物性方面出发，优选甲胺、氨、环己胺，其中，特别优选曱胺。酰亚胺化反应优选在惰性气体环境下进行酰亚胺化剂处理。如果在氧存在的条件下进行酰亚胺化剂的处理，由于可见黄色度恶化的倾向，因此优选将体系内用氮气等惰性气体充分置换。酰亚胺化剂的添加量取决于用于呈现必要物性的酰亚胺化率，为了降低所得树脂组合物的黄色度，优选40重量份以下，更优选30重量份以下。所用酰亚胺化剂的添加量在40重量份以上时，由于可见树脂组合物的黄色度升高的倾向，因而有时无法得到无色透明的树脂。为了得到本发明的树脂组合物，只要是能够在惰性气体环境下进行酰亚胺化剂处理的装置就没有特别限制，例如可以使用挤出机等，也可以使用分批式反应槽(压力容器)等。本发明树脂组合物的制造用挤出机进行时，可以使用各种挤出机，例如可以使用单轴挤出机、双轴挤出机或多轴挤出机等。作为可以促进酰亚胺化剂与原料聚合物混合的挤出机，特别优选双轴挤出机。双轴挤出机有非咬合型同向旋转式、咬合型同向旋转式、非咬合型异向旋转式、咬合型异向旋转式等；双轴挤出机中，由于咬合型同向旋转式可以高速旋转，可以促进酰亚胺化剂与原料聚合物的混合，因而是优选的。这些挤出机可以单独使用，也可以串联连接。为了得到本发明的树脂组合物而使酰亚胺化进行、且抑制由过剩热史引起的树脂分解、黄色度等，反应温度在150400X:的范围进行。优选180320X:，进而优选200-2卯t:。此外，为了除去挤出机中未反应的酰亚胺化剂或伯醇类等副产物和/或单体类，优选安装能够减压至大气压以下的通风口。还可以很好地使用例如住友重机械(株)制的BIVOLAK这样的卧式双轴反应装置、SUPERBLEND这样的立式双轴搅拌槽等对应于高粘度的反应装置来代替挤出机。本发明的树脂组合物的制造方法使用分批式反应槽(压力容器)进行时，只要是能够在惰性气体环境下通过加热将原料树脂熔融、能够搅拌、并能够添加酰亚胺化剂的构造就没有特别限制，有时由于反应的进行而熔融粘度上升，因此搅拌效率良好的构造是好的。例如，可以列举例如住友重机械(林)制的搅拌槽MAXBLEND等。用酰亚胺化剂进行酰亚胺化时，可以在不损害本发明目的的范围内添加一般使用的催化剂、抗氧化剂、热稳定剂、增塑剂、润滑剂、紫外线吸收剂、防静电剂、着色剂、防收缩剂等。以减少制造时副生成的羧基、酸酐基为目的，本发明的树脂組合物还可以用酯化剂进行改性。作为酯化剂，可以列举例如碳酸二曱酯、2,2-二曱氧基丙烷、二甲亚砜、原曱酸三乙酯、原乙酸三曱酯、原甲酸三甲酯、碳酸二苯酯、硫酸二甲酯、甲苯磺酸甲酯、三氟甲磺酸甲酯、乙酸甲酯、甲醇、乙醇、异氰酸甲酯、异氰酸对氯苯酯、二曱基碳二亚胺、二甲基叔丁基氯硅烷、乙酸异丙烯酯、二甲基脲、氢氧化四曱铵、二曱基二乙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、二甲基(三甲基硅烷基)亚磷酸酯、亚磷酸三甲酯、磷酸三曱酯、磷酸三甲苯酯、重氮甲烷、环氧乙烷、环氧丙烷、氧化环己烯、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、节基缩水甘油醚等。本发明中得到的树脂组合物可以使用其本身，或者也可以与其它树脂掺合。以本发明的树脂组合物作为主要成分的树脂，可很好地用作光学用树脂组合物，还可很好地用作光学用树脂成型物。作为由本发明的酰亚胺树脂形成的成型物的成型方法，可以使用以往公知的任意方法。可以列举例如注射成型、熔融挤出膜成型、吹胀成型、吹塑成型、压缩成型、纺丝成型等。此外，还可以是使本发明的酰亚胺树脂溶解于可溶解其的溶剂后进行成型的溶液流延法。可以采用其中的任意方法，但从易于显著展现本发明的效杲或制造成本、溶剂对地球环境的影响等观点出发，优选不使用溶剂的熔融挤出膜成型。成型加工时，可以在不损害本发明目的的范围内添加一般使用的抗氧化剂、热稳定剂、增塑剂、润滑剂、紫外线吸收剂、防静电剂、着色剂、防收缩剂、填充剂等。实施例基于实施例进一步详细说明本发明，但本发明并不仅限于这些实施例。此外，以下实施例和比较例中测定的物性的各测定方法如下。(1)酰亚胺化率的测定原样4吏用生成物颗丰立，4吏用SensIRTecnologies7i^司制的TravelIR,在室温下测定IR光i普。根据所得谱图，由1720cnTi的归属于酯羰基的吸收强度与1660cm"的归属于酰亚胺羰基的吸收强度之比来求出酰亚胺化率。这里，所谓酰亚胺化率是指酰亚胺羰基在全部羰基中所占的比例。(2)苯乙烯含量将生成物10mg溶解于CDC13lg,使用Varian公司制的NMR测定装置Gemini-300，在室温下测定-NMR。才艮据所得谱图，由归属于芳香族质子的积分强度与归属于脂肪族质子的积分强度之比来确定苯乙烯含量。(3)玻璃化转变温度(Tg)使用生成物10mg,用差示扫描量热仪(DSC,(林)岛津制作所制DSC-50型)，在氮气环境下以升温速度20匸/min进行测定，由中点法确定。(4)全光线透过率将树脂组合物溶解于二氯甲烷(树脂浓度25wt。/n)，涂布于PET膜上，干燥并制成膜。从该膜切出50mmx50mm大小的试验片。使用日本电色工业制的浊度计300A，在温度23X:土2匸、湿度50%±5%下，按照JISK7105测定该试验片。(5)浊度使用日本电色工业制的浊度计300A，在温度土21C、湿度50%±5%下，按照JISK7136测定(4)中得到的试验片。(6)取向双折射从(4)中制成的膜切出宽50mmx长l50mm的样品，以2倍拉伸倍率、在比玻璃化转变温度高5X:的温度下制成单轴拉伸膜。从该单轴拉伸膜TD方向的中央部切出35mmx35mm的试验片。使用自动双折射计(王子计测机器林式会社制KOBRA-WR),在温度23t:士2TC、湿度50%±5%下，在波长5卯nm、入射角0°测定该试验片的相位差。用DigimaticIndicator(MitutoyoCorporation制)测定试验片厚度，将该相位差除以该厚度而得到的值作为取向双折射。(制造例1)使用市售的曱基丙烯酸类树脂(住友化学工业林式会社制，SumipexMH)、作为酰亚胺化剂的一甲胺来制造酰亚胺树脂。所使用的挤出机为口径40mm的咬合型同向旋转式双轴挤出机。在挤出机各调温区域的设定温度270"C、螺杆转数200rpm的条件下，以20kg/hr供给曱基丙烯酸类树脂，一甲胺的供给量相对于甲基丙烯酸类树脂为25重量份。从料斗投入曱基丙烯酸类树脂，通过捏合块(kneadingblock)使树脂熔融、充满后，从喷嘴注入一甲胺。在反应区域的末端装密封垫圏来使树脂充满。将通风口压力减压至-0.09MPa,使反应后的副产物及过剩的甲胺挥发。从设置于挤出机出口的口模以丝状被挤出的树脂在水槽中冷却后，用造粒机颗杉化。所得酰亚胺树脂(a)的酰亚胺化率、玻璃化转变温度记载于表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>(实施例2)将制造例1中得到的酰亚胺树脂(a)和制造例3中得到的酰亚胺树脂(c)以重量比计为33/67的比例混合，得到树脂组合物，由该树脂组合物得到的膜的全光线透过率、浊度、取向双折射示于表2。(实施例3)将制造例2中得到的酰亚胺树脂(b)和市售的酰亚胺树脂(dXRohm公司制，PLEXIMID8805,树脂的酰亚胺化率、玻璃化转变温度、苯乙烯含量示于表1)以重量比计为卯/10的比例混合，得到树脂组合物，由该树脂组合物得到的膜的全光线透过率、浊度、取向双折射示于表2。(比较例1)由制造例2中得到的酰亚胺树脂(b)制得的膜的全光线透过率、浊度、取向双折射示于表2。(实施例4)将市售的曱基丙烯酸类树脂(住友化学工业林式会社制，SumipexMH)10重量％和甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚树脂(St含量22wt。/。)90重量％进行干混，得到树脂。使用该树脂，用一甲胺作为酰亚胺化剂来制造酰亚胺树脂。所使用的挤出机为口径40mm的咬合型同向旋转式双轴挤出机。在挤出机各调温区域的设定温度270X:、螺杆转数200rpm的条件下、以20kg/hr供给树脂组合物，一甲胺的供给量相对于甲基丙烯酸类树脂为20重量份。从料斗投入树脂组合物，通过捏合块使树脂熔融、充满后，从喷嘴注入一曱胺。在反应区域的末端装密封垫圏来使树脂充满。将通风口的压力减压至-0.09MPa,使反应后的副产物及过剩的甲胺挥发。从设置于挤出机出口的口模以丝状被挤出的树脂在水槽中冷却后，用造粒机颗粒化。所得树脂组合物的酰亚胺化率、玻璃化转变温度以及膜的全光线透过率、浊度、取向双折射记载于表3。[表3(实施例5)使用将市售的甲基丙烯酸类树脂(住友化学工业林式会社制，SumipexMH)33重量％和甲基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚树脂(St含量30wt%)67重量％进行干混而得到的树脂，除此之外，用与实施例4同样的方法得到树脂组合物。所得树脂组合物的酰亚胺化率、玻璃化转变温度以及膜的全光线透过率、浊度、取向双折射记载于表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>使用将市售的曱基丙烯酸类树脂(住友化学工业林式会社制，SumipexMH)50重量％和甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚树脂(St含量40wt%)50重量％进行干混而得到的树脂，除此之外，用与实施例4同样的方法得到树脂组合物。所得树脂组合物的酰亚胺化率、玻璃化转变温度以及膜的全光线透过率、浊度、取向双折射记栽于表3。(比较例2)除使用曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚树脂(St含量22wt。/。)以夕卜，用与实施例4同样的方法得到酰亚胺树脂。所得酰亚胺树脂的酰亚胺化率、玻璃化转变温度以及膜的全光线透过率、浊度、取向双折射记栽于表3。由本发明的树脂组合物得到的成型品，可以直接作为最终产品而用于各种用途。或者可以进行各种加工后用于各种用途。可以列举例如照相机或VTR、放映机用的摄影镜头或取景器、滤光器、棱镜、菲涅耳透镜等影像领域；CD播放器或DVD播放器、MD播放器等的光盘用摄像镜头等透镜领域；CD播放器或DVD播放器、MD播放器等光盘用光记录领域；液晶用导光板、起偏振器保护膜或相位差膜等液晶显示器用膜、表面保护膜等信息器械领域；光纤、光转换器、光连接器等光通信领域；汽车前灯或尾灯透镜、内透镜、计量仪表外壳、遮阳蓬等汽车领域；眼镜或隐形眼镜、内窥镜用透镜、必需灭菌处理的医疗用品等医疗器械领域；道路透光板、双层玻璃用透镜、采光窗或车棚、照明用镜头或照明軍、建材用胶料等建筑建材领域；微波烹饪容器(餐具)等。特别是本发明的成型物及膜，利用其优异的光学均质性、透明性、低双折射性等，可很好地用于光学各向同性膜、起偏振器保护膜或透明导电膜等液晶显示装置周边等公知的光学性用途。权利要求1.一种树脂组合物，其以树脂(A)和树脂(B)作为必须成分，所述树脂(A)的特征在于，含有下述通式(1)、(2)所示的重复单元，所述树脂(B)的特征在于，含有下述通式(1)、(2)、(3)所示的重复单元；id="icf0001"file="S2006800177611C00011.gif"wi="68"he="50"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中，R1和R2各自独立地表示氢或碳原子数1～8的烷基，R3表示氢、碳原子数1～18的烷基、碳原子数3～12的环烷基或含有芳香环的取代基，其中，所述芳香环的碳原子数为5～15；id="icf0002"file="S2006800177611C00012.gif"wi="68"he="50"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中，R4和R5各自独立地表示氢或碳原子数1～8的烷基，R6表示碳原子数1～18的烷基、碳原子数3～12的环烷基或含有芳香环的取代基，其中，所述芳香环的碳原子数为5～15；id="icf0003"file="S2006800177611C00013.gif"wi="72"he="29"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中，R7表示氢或碳原子数1～8的烷基，R8表示碳原子数6～10的芳基。2.根据权利要求l所述的树脂组合物，其特征在于，含有树脂(A)0.1~50重量％、树月旨(B)50~99.9重量％。3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其特征在于，取向双折射为0~0.1><103。4.根据权利要求1-3中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，光弹性系数在10x10—12m2/N以下。5.根据权利要求14中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，玻璃化转变温度在iion以上。6.—种光学用树脂组合物，其特征在于，以权利要求1~5中任一项所述的树脂组合物作为主要成分。7.—种光学用树脂成型物，其特征在于，以权利要求6所述的树脂组合物作为主要成分。8.权利要求1~5中任一项所述的树脂组合物的制造方法，其特征在于，通过混合树脂(A)和树脂(B)来得到树脂组合物，所述树脂(A)是将(甲基)丙烯酸酯系聚合物(C)用醜亚胺化剂处理后得到的，所述树脂(B)是将(曱基)丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物(D)用酰亚胺化剂处理后得到的。9.权利要求1~5中任一项所述的树脂组合物的制造方法，其特征在于，将含有(甲基)丙晞酸酯系聚合物(C)、(甲基)丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物(D)的树脂组合物用酰亚胺化剂处理后得到权利要求1~5中任一项所述的树脂组合物。全文摘要本发明提供以双折射得到控制为特征的树脂组合物。可以通过以树脂(A)和树脂(B)为必须成分的树脂组合物来达成，所述树脂(A)含有戊二酰亚胺单元和丙烯酸酯单元，所述树脂(B)含有戊二酰亚胺单元、丙烯酸酯单元和芳香族乙烯基单元。本发明的树脂组合物制造容易、低廉、透明性和耐热性优异，特别是取向双折射的控制容易。本发明的树脂组合物还可以用于要求透明性·耐热性的光学用成型物。文档编号C08L33/00GK101180359SQ20068001776公开日2008年5月14日申请日期2006年5月26日优先权日2005年5月30日发明者川端裕辅,日色知树,田中克幸申请人:株式会社钟化