专利名称：：聚缩醛树脂组合物及树脂成形体的制作方法
技术领域：
：本发明涉及具有优异的加工性和稳定性，且显著抑制了由其成形品产生的甲醛的量的聚缩醛树脂组合物。
背景技术：
：聚缩醛树脂(聚甲醛)由于机械性质、耐疲劳性、耐摩擦.耐耗性、耐化学药品性及成形性优异，所以被广泛用于汽车部件、电气.电子机器部件、其他精密机械部件、建材*配管部材、生活*化妆用部件、医用部件等领域中。然而，随着用途的扩大、多样化，对其品质的要求显示出更加高度化的趋势。作为这样的要求特性之一，特别是近年来，对于减少由聚缩醛树脂成形品产生的曱醛的量的要求增强，市场上迫切希望能够将甲醛产生量减到极限'J、的聚缩醛树脂材料。为了符合这样的要求，提出了各种方法。例如，在聚缩醛共聚物中将不稳定末端分解除去而使末端稳定化，由此来提高聚缩醛树脂自身的稳定性。然而，仅此并不能抑制挤出或成形工序中的树脂分解，难以得到能够大幅度减少甲醛产生量的聚缩醛树脂材料。因此，为了防止挤出工序或成形工序中的聚缩醛树脂的氧化分解，已知配合具有立体障碍的盼化合物(受阻酚)、具有立体障碍的胺化合物(受阻胺)的方法，进而，作为对于热分解等稳定的制剂，已知配合三聚氰胺及其衍生物、聚酰胺、聚丙烯酰胺衍生物、脒化合物等含氮化合物、碱金属或碱土类金属的氢氧化物、有机酸盐或无机酸盐等的方法。此外，抗氧化剂通常与耐热稳定化剂组合使用。然而，即使使用这样的添加剂，对聚缩醛树脂赋予高稳定性也是困难的，对于曱醛产生量的减少有限。除了上述技术之外，提出了通过在聚缩醛共聚物中添加抗氧化剂、氨基甲酸亚烷基酯(alkyleneurethane)类以及尿素来改善对热和氧化环境的稳定性、且不发生着色的聚缩醛树脂组合物(JP-A52-59646),但仅通过添加这些成分，显著抑制甲醛的产生仍是困难的。此外，为了防止热分解，已知在聚缩醛共聚物中配合少量的a-烯烃与a,P-烯键式不饱和羧酸的低分子量共聚物的离子性盐的方法，作为脒系稳定剂，已知使用氰基胍类、三嗪类等的方法(JP-A61-145245),进而，还知道在聚缩醛系树脂中添加受阻盼、羟基羧酸的金属盐、润滑剂、含氮热稳定剂(三聚氰胺、氰基胍等脒化合物)、核形成剂、防静电剂等的方法(JP-A63-260949)。在以往的方法中，虽然能够改善热稳定性、机械性质、成形加工性等，但存在如下问题难以大幅度地抑制甲醛的产生，并且，由于添加剂从成形品中渗出，所以不能大量添加。此外，在挤出工序中，为了将由于聚缩醛树脂分解而产生的曱醛从树脂内部除去，还从通风孔部进行减压脱气，但难以收率良好地从作为粘性物的熔融树脂的内部除去曱醛，来得到甲醛含量极少的聚缩醛树脂材料。进而，从捕获聚缩醛树脂所包含的曱醛并抑制释放到树脂外部的观点出发，也尝试了配合酰肼化合物等，但无法获得所期待的效果。
发明内容本发明的目的在于提供改善上述以往技术的缺点，具有优异的加工性和稳定性，显著抑制由其成形品产生的曱醛的量的聚缩醛树脂组合物。本发明人等为了达成上述目的，进行了精心研究，结果发现，通过在特定的聚缩醛树脂中配合从胍胺化合物和酰肼化合物中选择的1种或2种以上的混合物、以及特定的酯，能够显著抑制从聚缩醛树脂组合物及其成形体产生甲醛，从而实现了本发明。即，本发明涉及相对于100重量份的(A)配合0.01~20重量份的(B)和0.15重量份的(C)而形成的聚缩^树脂组合物所述(A)是半缩甲醛末端基团的量为lmmol/kg以下、甲酰末端基团的量为2mmol/kg以下、不稳定末端的量为0.5重量％以下的聚缩醛共聚物；所述(B)是从胍胺化合物(b-l)和酰肼化合物(b-2)中选择的l种或2种以上的混合物；所述(C)是酯化率为50%以上的酯化合物。在具有特定特性的聚缩醛共聚物中加有选自胍胺化合物和酰肼化合物中的化合物以及酯化率高的酯化合物的本发明的聚缩醛树脂组合物，其曱醛产生量被显著减少。具体实施例方式本发明包括如下优选的方式。酯化率为50%以上的酯化合物(C)是选自甘油系酯、脱水山梨糖醇系酯、季戊四醇系酯、丙二醇系酯和高级脂肪族酯中的l种或2种以上的混合物。由上述聚缩醛树脂组合物形成的树脂成形体。以下，对本发明进行详细的说明。本发明所用的(A)聚缩醛共聚物必须是半缩甲醛末端基团的量为lmmol/kg以下，甲酰末端基团的量为2mmol/kg以下，不稳定末端的量为0.5重量％以下。在此，半缩曱醛末端基团(也称为半缩醛末端基团)用(-0-CH2OH)表示，曱酰末端基团(也称为甲酰氧末端基团)用(-OCHO)表示。应说明的是，作为聚缩醛共聚物的末端基团，除了上述之外，还形成曱氧基(-OCH3)等烷氧基、羟乙基(-CH2CH2OH)、羟丁基(-CH2CH2CH2CH2OH)等碳原子数为2以上的羟烷基。甲氧基是由例如在聚合阶段中添加的作为分子量调整剂的缩甲醛、代表性物质为曱缩醛(亚甲基二曱醚)的缩曱醛形成的。酸或环状缩曱搭，通过如下的过程^成:'、即，将i^趁重复单元中插入有来源于环状醚或环状缩曱醛的氧化烯基而得到的聚缩醛树脂进行聚合时，首先，聚合因原料中的微量水等而停止，生成半缩醛末端基团。将具有半缩醛末端基团的聚缩醛树脂在如三乙胺水溶液那样的碱性物质水溶液存在的条件下进行加热处理时，不稳定末端基团分解。该分解从末端向主链中进行，如果到达碳原子数为2以上的氧化烯单元的部位，则该部位的氧化烯单元变成羟烷基的稳定末端。作为不稳定末端基团的半缩醛末端基团大量存在时，通过稳定剂混合时或成形时的加热，曱醛逐渐从半缩醛末端基团脱离，从而产生曱醛。此外，甲酰末端基团大量残存时，加工条件严格的稳定剂因混合时或成形时的加热而分解，形成半缩醛末端基团，如上那样，产生甲酪。本发明的聚缩醛共聚物可以通过将聚合成分(构成曱醛基团的单体以及共聚成分)中的杂质(水、曱醇、曱酸等)减少(尤其是使聚合成分中的水分量为20ppm以下、特别是10ppm以下)，将制造工艺的选择及其制造条件最优化，或者将这些制造方法组合来制造。在本发明中，在上述聚缩醛共聚物(A)中配合有作为(B)成分的选自胍胺系化合物(b-l)和酰肼化合物(b-2)的l种或2种以上的混合物。作为胍胺系化合物(b-l),可列举脂肪族胍胺系化合物[单胍胺类(戊酰胍胺、己酰胍胺、庚酰胍胺、辛酰胍胺、硬脂酰胍胺等)、亚烷基双胍胺类(琥珀酰胍胺、戊二酰胍胺、己二酰胍胺、庚二酰胍胺、辛二酰胍胺、壬二酰胍胺、癸二酰胍胺等)]、脂环族胍胺系化合物[单胍胺类(环己烷碳酰胍胺、降水片歸碳酰胍胺、环己烯碳酰胍胺、降水片烷碳酰胍胺及它们的官能团取代物(烷基、羟基、氨基、乙酰氨基、腈基、羧基、烷氧羰基、氨基甲酰基、烷氧基、苯基、枯基、羟苯基等官能团1~3个取代于环烷烃残基而得的衍生物等)等)]、芳香族胍胺系化合物[单胍胺类(苯并胍胺及其官能团取代物(烷基、羟基、氨基、乙酰氨基、腈基、羧基、烷氧羰基、氨基甲酰基、烷氧基、苯基、枯基、羟苯基等官能团15个取代于苯并胍胺的苯基残基上而得的衍生物等例如邻-、间-或对-甲苯胍胺，邻-、间-或对-二甲苯胍胺，邻-、间-或对-苯基苯并胍胺，邻-、间-或对-羟基苯并胍胺，4-(4，-羟基苯基)苯并胍胺，邻-、间-或对-腈基苯并胍胺，3,5-二曱基-4-羟基苯并胍胺，3,5-二叔丁基-4-羟基苯并胍胺等)，a-或(3-萘并胍胺及它们的官能团取代衍生物，聚胍胺类(邻苯二甲酰胍胺、间苯二曱酰胍胺、对苯二甲酰胍胺、萘二胍胺、联苯基二胍胺等)，芳烷基或亚芳烷基胍胺类(苯基乙酰胍胺，P-苯基丙酰胍胺，邻-、间-或对-亚二甲苯基双胍胺等)等)],含杂原子的胍胺系化合物[含有缩醛基的胍胺类(2,4-二氨基-6-(3,3-二曱氧基丙基-均三嗪等)，含有二嚅烷环的胍胺类{[2-(4，-6，-二氨基-均三嗪-2，-基)乙基]-l,3-二^恶烷、[2隱(4，-6，-二氨基-均三嗪-2，-基)乙基]-4-乙基-4-羟曱基-1,3-二哺烷等},含有四氧杂螺环的胍胺类(CTU-胍胺、CMTU-胍胺等)，含有异氰脲酸环的胍胺类(1,3,5-三[2-(4，,6，-二氨基-均三嗪-2，習基)乙基]异氰脲酸酯，1，3,5-三[3-(4，,6，-二氨基-均三嗪-2，-基)丙基]异氰脲酸酯等)，含有咪唑基环的胍胺类(特开平6-179671号公报、特开平7-10871号公报中记载的胍胺化合物等)，含有咪唑环的胍胺类(特开昭47-41120号公报、特开平3-284675号公报、特开平7-33766号公报中记载的胍胺化合物等)，特开平2000-154181号记载的胍胺化合物等)等。此外，还包括上述胍胺系化合物的烷氧基曱基取代氨基而得的化合物[例如，单~四曱氧基甲基苯并胍胺、单~四曱氧基甲基CTU-胍胺]等。其中，作为特别优选的胍胺系化合物，可以举出苯并胍胺、CTU-胍胺。用从这些化合物中选择的至少一种来构成也是可以的。作为酰肼化合物(b-2)，可以举出脂肪族羧酸二酰肼(己二酸二酰肼、辛二酸二酰肼、7,11-十八碳二烯-1,18-二碳酰肼、1,3-双(肼基碳酰乙基)-5-异丙基乙内酰脲)、芳香族酰肼(2,6-环烷酸二酰肼、间苯二曱酸二酰肼)。在本发明中，作为(B)成分配合的、从胍胺化合物(b-l)和酰肼化合物(b-2)中选择的l种或2种以上的混合物的添加量，相对于聚缩醛共聚物(A)100重量份为0.01~20重量份，优选为0.1~10重量份。作为(B)成分配合的这些化合物的添加量过少，则无法抑制曱醛的产生，过多则很可能从聚缩醛树脂组合物中渗出，或有损树脂组合物的成形稳定性。在本发明中，上述聚缩醛共聚物(A)中进一步配合有(C)酯化率为50%以上的酯化合物。在本发明中使用的(C)酯化率为50%以上的酯化合物是指，通过醇与脂肪酸反应而形成、醇成分的鞋基的50%以上被酯化的化合物。在使用了酯化率小于50%的酯化合物的情况下，即使与(B)成分合用，其抑制曱醛产生的效果也显著变差。作为构成酯的醇成分，有二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、甘油、二甘油、三甘油、苏糖醇、赤藓醇、季戊四醇、阿拉伯糖醇、核糖醇、木糖醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、山梨醇、甘露醇等多元醇，或者碳原子数为16以上的饱和脂肪族醇；作为碳原子数为16以上的饱和脂肪族醇，可举出鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、二十二烷醇、瓢儿菜醇、己基癸醇、辛基十二烷醇等。作为脂肪酸，有癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、椋榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、褐煤酸、二十四烷酸、肉豆蔻烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、12-羟基硬脂酸、癸二酸、二聚酸以及含有所述成分而成的天然存在的脂肪酸或它们的混合物等。在所述(C)成分中，优选使用的可以举出甘油的双取代酯、三取代酯，季戊四醇的2、3、4取代酯，脱水山梨糖醇的2、3取代酯，乙二醇的2取代酯，具体而言，可以举出甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、甘油二-12-羟基硬脂酸酯、甘油三山嵛酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯等。作为饱和脂肪族醇的酯，可列举硬脂酸十八烷基酯、山嵛酸二十二烷基酯、己二酸二(十八烷基)酯、邻苯二曱酸二(十八烷基)酯等。在本发明中，优选使用从这些酯中选择的l种或2种以上。本发明中使用的酯化合物(C)的配合量，相对于聚缩醛共聚物(A)100重量份为0.1-5重量份，优选为0.2-l重量份。通过将该酯化合物(C)与上述(B)成分并用，可以显著抑制曱醛的产生量。酯化合物(C)的配合量过少时，不仅成形性差，而且抑制甲醛产生量的效果也变得不充分；其配合量过多时，酯化合物(C)从聚缩醛树脂中渗出，很可能有损成形加工性，或者有损成形品的表面性。本发明中使用的聚缩醛树脂可以进一步配合公知的各种添加剂。例如，有各种着色剂、核剂、防静电剂、其他的表面活性剂、各种聚合物等。此外，只要是能够大幅度降低作为本发明目的的成形品的性能的范围，则可以将公知的无机、有机和金属等纤维状、板状、粉粒状等填充剂l种或2种以上复合后进行配合。作为这样的填充剂的粒子，可以举出玻璃纤维、玻璃珠、滑石、云母、硅灰石、碳纤维等，但并不限于任何这些。本发明的组合物及其成形品的制备法没有特别限制，通过一直以来作为树脂组合物及成形品的制备法通常使用的公知设备和方法而容易制备。例如可以使用如下任何方法i)将各成分混合后，通过挤出机混炼挤出来制备颗粒，随后进行成形的方法；ii)暂时制备组成不同的颗粒，并将该颗粒混合规定量后供成形，成形后得到目标组成的成形品的方法；iii)在成形机种直接加入1或2种以上的各成分的方法等。此外，将树脂成分的一部分制成细粉体来与其他成分混合后进行添加的方法，这在进行这些成分的均匀配合方面是优选的方法。此外，本发明的树脂组合物还可以通过挤出成形、注射成形、压缩成形、真空成形、吹塑成形、发泡成形的任何方式来成形。实施例以下，基于实施例具体说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。应说明的是，在实施例和比较例中，对于作为效果指标的由干式和湿式的成形品产生的曱醛量，如下测定。<由干式的成形品产生的曱醛量>使用在实施例和比较例中制备的颗粒状聚缩醛树脂组合物，通过注射成形将2mmx2mmx50mm的试马全片成形。将该试-睑片IO个(精密称量重量约2.7g)装入容量20ml的容器中并密封，在温度80。C的恒温槽内加热24小时之后，从恒温槽中取出后空气冷却至室温。接着，用注射器将5ml蒸馏水注入到容器内，使蒸馏水吸收从试验片产生的曱醛。根据JISK010229(甲醛项)定量该水溶液的曱醛量，并算出每单位质量试验片的甲醛产生量(pg/g)。<由湿式的成形品产生的曱醛量〉使用在实施例和比较例中制备的颗粒状聚缩醛树脂组合物，通过注射成形将100mmx40mmx2mm的平板状试'验片成形。将该平板状试-验片2片(精密称量重量约22g)悬挂在含有蒸馏水50ml的聚乙烯制瓶(容量1L)的盖上并密封，在恒温槽内于60。C放置3小时之后，在室温下静置1小时。从平板状试验片产生、并被聚乙烯制瓶中的蒸馏水吸收的甲醛量根据JISK010229(曱醛项)进行定量，并算出每单位试^^片的甲醛产生量(pg/g)。实施例和比较例中使用的聚缩醛共聚物、胍胺化合物(b-l)和酰肼化合物(b-2)、酯系化合物如下。1.聚缩醛共聚物(a-l):聚缩醛共聚物(半缩曱醛末端基团的量二2.5mmol/kg，曱酰基末端基团的量^.7mmol/kg,不稳定末端基团=0.63重量％,熔体指数-9g/10分钟)(a-2):聚缩醛共聚物(含有0.03重量％的三乙二醇双[3-(3-叔丁基_5-曱基-4-羟基苯基)丙酸酯]的半缩曱醛末端基团的量-0.35mmol/kg,甲酰基末端基团的量^.7mmol/kg,不稳定末端基团=0.23重量％,熔体指数^9g/10分钟)聚缩醛共聚物(a-l)和(a-2)如下制备。使用带有外套的双轴聚合机，使8(TC的温水通过外套，使2根旋转轴以100rpm的速度旋转，将含有作为抗氧化剂的0.03重量％的三乙二醇[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、作为共聚用单体的3.3重量％的1,3-二氧戊环和作为链转移剂的700ppm(重量基准)的曱缩醛的三哺烷连续供给到反应机中，并且，平行地将把三氟化硼-二丁基乙醚溶解在环己烷中而得的溶液(1重量％浓度)，相对于全部单体(三哺烷和1,3-二氧戊环的总量)，作为三氟化硼以10ppm(重量基准)的浓度连续添加来进行共聚。所使用的三哺烷含有水48ppm、甲酸32ppm。接着，将从反应机的喷出口排出的粗聚缩醛共聚物添加到含有0.1重量％三乙胺的水溶液中，使催化剂失活。将该混合物进行离心分离处理、进而进行干燥而得到粗聚缩醛共聚物。相对于上述粗聚缩醛共聚物100重量份，添加0.03重量份的三乙二醇[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]和作为分解处理剂的1000ppm的三乙胺水溶液并混合均匀。接着，将该混合物供给设有一个脱气口的双螺杆挤出机(直径30mm)中，以2.7kPa(20mmHg)的通风孔真空度、200。C的筒体温度、300秒的平均滞留时间，将挥发物从(通风孔)脱气口除去，同时进行熔融混炼，得到颗粒状的稳定化聚缩醛共聚物(a-l)。通过精制，除了使用将水分减少到7ppm、甲酸减少到4ppm的三嚅烷之外，与上述同样地进行聚合和稳定化处理，得到稳定化的聚缩醛共聚物(a-2)。应说明的是，聚缩醛共聚物的半缩甲醛末端基团的量和曱酰基末端基团的量，是用Bmker(抹)制的AVANCE400型FT-NMR,依照特开2001-11143号公报记载的方法进行测定而得到的值。此外，上述熔体指数是根据ASTM-D1238,在190。C、2160g的条件下求得的值。2.胍胺化合物和酰肼化合物(b-l-l):三聚氰胺(b-l-2):CTU-胍胺(b-l-3):苯并胍胺(b-2):癸二酸酰肼3.酯系化合物符合本发明规定的酯化合物(c-l):甘油三硬脂酸酯(酯化率=100%)(c-2):甘油二硬脂酸酯(酯化率=66%)(c-3):甘油二油酸酯单硬脂酸酯(酯化率=100%)(c-4):季戊四醇四硬脂酸酯(酯化率=100%)(c-5):丙二醇单硬脂酸酯(酯化率=50%)(c-6):硬脂酸十八烷基酯(酯化率=100%)不符合本发明规定的酯化合物(c-7):甘油单硬脂酸酯(酯化率=33%)(c-8)甘油单山嵛酸酯(酯化率=33%)(c-9):季戊四醇单硬脂酸酯(酯化率=25%)(c-10):脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(酯化率=25%)(c-ll):甘油(酯化率=0%)(c-12):十八烷醇(酯化率=0%)酯化率从结构来判断，此外，为了比较，对于没有进行酯化的醇也进行判断。实施例l~ll、比4支例1~ll在具有本发明规定特性的聚缩醛共聚物100重量份中，以表1所示的比例预混合胍胺化合物和酯化率为50%以上的酯化合物后，投入到具有一处通风口的直径30mm的双螺杆挤出机的主进料口中进行熔融混炼(挤出条件L/D=35、挤出温度=2001:、螺杆转数400卬m、通风孔真空度^70cmHg、喷出量二15kg/hr、滞留时间=100秒)，制备颗粒状的组合物。此外，为了比较，对于如下四种物质，用与上述相同的方法制备颗粒状组合物，所述四种物质为没有配合胍胺化合物和酯化合物的物质，没有配合酯化合物而只配合有胍胺化合物的物质，使用了酯化率小于50%的酯化合物和醇来代替酯化率为50%以上的酯化合物的物质，使用了不满足本发明规定特性的聚缩醛共聚物的物质。使用这些颗粒，通过注射成形机将规定试验片成形，进行从该试验片产生的甲醛量的评价。结果示于表l。使用了酯化率小于50%的酯化合物的情况，对曱醛产生量产生不良影响，与此相对，使用了酯化率为50%以上的酯化合物的情况，对于减少曱醛产生量有明显的效果。此外，虽然在表中没有记载，但是没有配合酯化合物而仅配合有胍胺化合物的情况，成形时的脱模性、对模具的附着物(MD)等差，成形循环方面也不好。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>实施例12—20、比4支例12~20在具有本发明规定特性的聚缩醛共聚物100重量份中，以表2所示的比例预混合酰肼化合物和酯化率为50%以上的酯化合物后，投入到具有一处通风口的直径30mm的双螺杆挤出才几的主进料口中进行熔融混炼(挤出条件L/D=35、挤出温度-200。C、螺杆转数400rpm、通风孔真空度-70cmHg、喷出量45kg/hr、滞留时间=100秒)，制备颗粒状的组合物。此外，为了比较，对于如下四种物质，用与上述相同的方法制备颗粒状组合物，所述四种物质为没有配合酰肼化合物和酯化合物的物质，没有配合酯化合物而只配合有酰肼化合物的物质，使用了酯化率小于50%的酯化合物和醇来代替酯化率为50%以上的酯化合物的物质，使用了不满足本发明规定特性的聚缩醛共聚物的物质。使用这些颗粒，通过注射成形机将规定试^r片成形，进行从该试-验片产生的甲醛量的评价。结果示于表2。使用了酯化率小于50%的酯化合物的情况，对甲醛产生量产生不良影响，与此相对，使用了酯化率为50%以上的酯化合物的情况，对于减少曱醛产生量有明显的效果。此外，虽然在表中没有记载，但是没有配合酯化合物而仅配合有酰肼化合物的情况，成形时的脱模性、对模具的附着物(MD)等差，成形循环方面也不好。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>权利要求1.一种聚缩醛树脂组合物，其是相对于100重量份的(A)配合0.01～20重量份的(B)和0.1～5重量份的(C)而形成的，其中，所述(A)是半缩甲醛末端基团的量为1mmol/kg以下、甲酰末端基团的量为2mmol/kg以下、不稳定末端的量为0.5重量％以下的聚缩醛共聚物；所述(B)是从胍胺化合物(b-1)和酰肼化合物(b-2)中选择的1种或2种以上的混合物；所述(C)是酯化率为50％以上的酯化合物。2.如权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其中，胍胺化合物(b-l)是选自芳香族胍胺系化合物和含有四氧杂螺环的胍胺系化合物的。3.如权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其中，胍胺化合物(b-l)选自CTU-胍胺和苯并胍胺。4.如权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其中，酰肼化合物(b-2)选自脂肪族羧酸二酰肼系化合物和芳香族酰肼系化合物。5.如权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其中，酰肼化合物(b-2)是癸二酸二酰肼。6.如权利要求1~5中任一项所述的聚缩醛树脂组合物，其中，酯化率为50%以上的酯化合物(C)是从甘油系酯、脱水山梨糖醇系酯、季戊四醇系酯、丙二醇系酯和高级脂肪族酯中选择的l种或2种以上的混合物。7.树脂成形体，其含有权利要求1~6中任一项所述的聚缩醛树脂组合物。全文摘要本发明提供成形特性(脱模性、成形周期)优异，并且抑制了甲醛产生量的聚甲醛树脂组合物。详细而言，相对于100重量份的(A)，配合0.01～20重量份的(B)以及0.1～5重量份的(C)；所述(A)是半缩甲醛末端基团的量为1mmol/kg以下、甲酰末端基团的量为2mmol/kg以下、不稳定末端的量为0.5重量％以下的聚缩醛共聚物，所述(B)是从胍胺化合物(b-1)和酰肼化合物(b-2)中选择的1种或2种以上的混合物，所述(C)是酯化率为50％以上的酯化合物。文档编号C08K5/25GK101243135SQ20068002984公开日2008年8月13日申请日期2006年8月9日优先权日2005年8月17日发明者和田章吾,栗田早人申请人:宝理塑料株式会社