专利名称：：无变色的含有硅烷醇缩合催化剂的聚烯烃组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种聚烯烃组合物，该聚烯烃组合物包含具有可水解的硅烷基的可交联的聚烯烃和硅烷醇缩合催化剂；用于包含聚合物和硅烷醇缩合催化剂的可交联的聚烯烃组合物的母料；含有交联的硅烷基的稳定的聚烯烃，其中，通过使用硅烷醇缩合催化剂已进行交联；本发明还涉及用于稳定包含具有可水解的硅烷基的可交联的聚烯烃和硅烷醇缩合催化剂的聚烯烃组合物的稳定剂混合物的应用。本发明的聚烯烃组合物可用于管、电线和电缆、膜、纤维和才莫塑用途。
背景技术：
：已知使用添加剂交联聚烯烃，这可以改进聚烯烃的性质，例如机械强度和化学耐热性。可通过由硅烷基的水解得到的包含在聚烯烃中的硅烷醇基的缩合进行交联。可通过例如将硅烷化合物接枝到聚烯烃上，或通过烯烃单体和含硅烷基的单体的共聚合而引入硅烷化合物作为可交联基团。这样的4支术由例如US4，413，066、US4，297，310、US4，351,876、US4,397,981、US4，446,283和US4，456,704中已知。为交联这样的聚烯烃，必须使用硅烷醇缩合催化剂。常规催化剂的例子如锡-有机化合物，例如二月桂酸二丁锡(DBTDL)。进一步已知在酸性硅烷醇缩合催化剂存在下有利于进行交联过程。不同于常规的锡-有机催化剂，酸性催化剂在室温下即可使交联快速发生。例如在W095/17463中公开了这样的酸性硅烷醇缩合催化剂。在此作为参考附上该文件的内容。通常通过将聚合物和所谓的母料进行混合，将硅烷醇缩合催化剂加入到含硅烷基的聚合物中，在该母料中，浓缩形式的基体，如聚烯烃的聚合物包含催化剂和任意的其它添加剂。然而，问题在于，与无色基体聚合物相比，包含硅烷醇缩合催化剂的母料，尤其是包含酸性催化剂(例如磺酸催化剂)的母料呈现典型的黄/褐色，即，变色(discoloration)。此外，为确保聚烯烃的长期稳定性，已知必须在其中加入稳定剂。具体而言，在聚烯烃中加入稳定剂以防止其由热氧化、紫外辐射、加工、氧化降解和由例如铜离子的金属离子的浸透而引起的降解。所述稳定剂通常与硅烷醇缩合催化剂及母料一起加入到聚烯烃中。然而，发现使用的典型稳定剂，例如对曱酚和二聚环戊二烯(LowinoxCPL顶)的丁基化反应产物或1,3,5-三曱基-2，4，6-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)苯(Irganoxl330TM)，显著增加母料的变色，即，显著加深母料的黄/褐色。即使不含抗氧化剂的聚合物也因催化剂变为褐色。母料的变色使得最终产物，即，已与所述母料混合的含硅烷基的聚烯烃也呈黄/褐色。然而由于最终产物发生降解或在相对短的时间内发生降解，非常不希望发生这样的变色，而且产物难以着色，至少难以产出浅颜色。
发明内容因此本发明的第一目的在于为含有硅烷醇缩合催化剂，特别是酸性硅烷醇缩合催化剂的含硅烷基的聚烯烃提供一种添加剂混合物，如果使用，其可以减少母料的变色，而且更重要的是，其可以减少最终产物的变色。7此外，已知对于稳定的聚烯烃，氧诱导时间(oxygeninductiontime)(OIT)是关键性的参数。OIT越长，聚合物的稳定性越好，因此希望得到长OIT。因此本发明的第二目的在于为含有硅烷醇缩合催化剂，特别是酸性硅烷醇缩合催化剂的含硅烷基的聚烯烃提供一种添加剂混合物，以加长OIT。当然，所述添加剂混合物的成分还必须不能引起渗色(exudation)问题，不能产生异味，以及不能抑制催化剂的活性。如今令人惊奇地发现，上述目的可通过一种添加剂混合物实现，该添加剂混合物除了硅烷醇缩合催化剂外，还包含含磷化合物，以及任意的常用抗氧化剂。因此本发明提供了一种聚烯烃组合物，该聚烯烃组合物包含具有可水解的硅烷基的可交联的聚烯烃和硅烷醇缩合催化剂，特征在于其进一步包括(A)含有一个或多个PCUOnR)(0。R，)(OpR")基团的化合物，其中，R、R，和R"为相同或不同的有机残基；m为0或l;n、o和p各为0或1;以及n+o+p-l3。已发现根据本发明的聚烯烃组合物具有显著改进的变色性质，即，不发生黄/褐变色或至少显著减少。因此，化合物(A)也可以被指定用作"增白剂"或变色活性助剂(discolorationco-agent)。同时，化合物(A)作为加工稳定剂在混合和交联步骤中起作用。优选，本发明的聚烯烃组合物包括(B)不含磷的抗氧化剂。已发现特别是OIT改进的程度远高于单独用化合物(A)或(B)可期望得到的OIT值。在一个优选实施方式中，化合物(A)为根据以下化学式的化合物P(OnR)(OR，)(OR")其中，R、R，和R"相同或不同，并且至少R、R，或R"为包含至少2个C原子，更优选包含至少6个C原子，最优选包含至少10个C原子的残基，以及n为0或1。在进一步优选的实施方式中，化合物(A)为根据以下化学式的化合物P(0nR)(0R，)(0R")其中，R、R，和R"相同或不同，并且至少R、R，或R"为含有至少一个叔丁基或有至少IO个C原子的直链烃基的取代的苯基残基，以及n为0或1。例如优选从下列化合物中选出化合物(A):二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(DoverphosS-9228TTM,CAS号154862-43-8);三(2，4扁二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(Irgaphos168FFTM,CAS号31570-04-4);季戊四醇二亚磷酸二硬脂醇酯(Weston618TM,CAS号3806-34-6);四-(2，4-二-叔丁基苯基)-4，4'-亚联苯基-二-亚膦酸酯(IrgafosP-EPQFDTM，CAS号38613-77-3119345-01-6),SumilizerGPTM(CAS号203255-81-6),Ultranox624TM(CAS号26741-53-7)，Irgafos38(CAS号145650-60-8)，Ultranox641TM(CAS号161717-32-4)，ReophosRDP(CAS号57583-54-7),Dequest2016DTM(CAS号3794-83-0),以及Dequest4066(二亚乙基三胺五(亚曱基膦酸)的钠盐)。在特别优选的实施方式中，化合物(A)为根据以下化学式的化合物其中，R和R，各为相同或不同，且为包含至少6个C原子，更优选包含至少10个C原子的残基，最优选的为包含至少一个叔丁基或有至少10个C原子的直链烃基的取代的苯基残基。在根据本发明的聚合物组合物中，化合物(A)存在的量优选为0.0卜3wt.%，更优选0.03~1wt%,最优选0.040.4wt%。最终聚合物组合物中化合物(A)和(B)的总量优选为0.02-3wt.%，更优选0.1~2wt%，最优选0.2~1wt%。化合物(B)优选为中性或酸性的抗氧化剂，必须包含空间位阻酚基或脂族硫基(aliphaticsulphurgroup)。EPl254923中公开了这样的化合物，其为特别适合用于稳定用硅烷醇缩合催化剂、特别是酸性硅烷醇缩合催化剂交联的、包含可水解的硅烷基的聚烯烃的抗氧化剂。WO2005003199A1中^^开了其它优选的抗氧化剂。化合物(B)更优选为中性或酸性的稳定剂，不含酯基，不含磷，且为根据以下化学式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中，R为包含杂原子的未取代的或取代的脂族或芳香烃基自由基；R，为烃基自由基，R"为烃基自由基，且R，和/或R"为大体积的自由基，X!、乂2和乂3为相同或不同的H或OH，在此至少X"X2或X3为OH，以及n为1~4;或为根据以下化学式的化合物R"'—(S)「R'"其中，R"'为脂族烃基自由基且p为1~6。此外，EP1254923中公开了这样的化合物，并且所有在其中优选说明的不含磷的化合物同样优选作为本发明的化合物(B)。化合物(B)特别优选的例子为1，3，5-三曱基-2,4，6-三-(3，5-二-叔丁基隱4-羟基苯基)苯(Irganox1330TM,CAS号1709-70-2);2,5，7，8画四曱基-2(4'，8',12'-三曱基十三烷基)-苯并二氢吡喃-6-醇(IrganoxE201TM,CAS号10191-41-0);对曱酚和二聚环戊二烯的丁基化反应产物(RaloxLC，CAS号WS57-W-3，68610-51-5)和四-(亚曱基-(3,5-二-叔丁基-4-氢化肉桂酸酯基))曱烷(Irganox1010TM)。优选，化合物(B)在组合物中存在的量为0.013wt%，更优选0.05~2wt%,最优选0.081.5wt%。所述聚合物组合物的硅烷醇缩合催化剂的例子包括路易斯酸，例如硫酸和盐酸的无机酸，以及例如柠檬酸、硬脂酸、醋酸、磺酸的有才几酸和如月桂酸的链烷酸，或上述任意化合物的前体(precursor)。优选使用布朗斯台德酸或其前体作为酸性硅烷醇缩合催化剂，进一步优选磺酸，更进一步优选有机^黄酸。更加优选，所述布朗斯台德酸为包含10个或更多个C原子，更优选12个或更多个C原子，最优选14个或更多个C原子的有机磺酸，该磺酸进一步包含至少一个芳基，例如可为苯、萘、菲或蒽基。在有机磺酸中，可存在一个、两个或更多个磺酸基，且磺酸基可附着于有机磺酸的非芳基，或优选附着于芳基上。进一步优选，所述芳香有机磺酸包含以下结构单元Ar(S03H)x其中Ar可为取代的或未取代的芳基，以及x至少为1。所述有机芳香磺酸硅烷醇缩合催化剂包含一个或多个(例如两个或三个)根据该化学式的结构单元。例如，两个根据该化学式的结构单元可通过例如亚烷基的桥连基彼此连接。优选，Ar为由至少一个C4-C30-的烃基、更优选C4-C30-烷基取代的芳基。芳基Ar优选为苯基、萘基或包含三个稠环的芳基，例如菲和蒽。优选，化学式中x为1、2或3，更优选x为l或2。此外，优选用作有机芳香磺酸硅烷醇缩合催化剂的化合物具有10200个C原子，更优选14-100个C原子。进一步优选，Ar为烃基取代的芳基，且整个化合物含有14~28个碳原子，更进一步优选，Ar基为烃基取代的苯或萘环，苯的情况下，烃基自由基或自由基含有8~20碳原子，萘的情况下含有418个碳原子。进一步优选，烃基自由基为具有10~18个碳原子的烷基取代基，而更优选所述烷基取代基含有12个碳原子，并选自十二烷基和四丙基。由于工业实用性，最优选所述芳基为具有含12个碳原子的烷基取代基的苯取代的基团。当前最优选的化合物为十二烷基苯磺酸和四丙基苯磺酸。所有提到的优选实施方式都包括在内，所述硅烷醇缩合催化剂还可以是磺酸化合物的前体，即，通过水解转化为这样的化合物的化合物。这样的前体为例如磺酸化合物的酸酐，或具有通过水解可除去的可水解的保护基(例如乙酰基)的磺酸。此外，优选的磺酸催化剂为EP1309631和EP1309632中所公开的那些橫酸催化剂，即a)选自以下组的化合物(i)由14个烷基取代的烷基化萘一磺酸，其中，所述各烷基为具有540,优选520个碳的直链或支链烷基，并且所述各烷基相同或不同，其中，所述烷基中碳的总数在2080个碳的范围内；(ii)芳基烷基》黄酸，其中，所述芳基为由14个烷基取代的苯基或萘基，其中，所述各烷基为具有540,优选520个碳的直链或支链烷基，并且所述各烷基相同或不同，其中，所述烷基中碳的总数在12~80的范围内；(iii)(i)或(ii)的衍生物，选自由酐、酉旨、乙酰化物、环氧基封端的酯及其胺盐组成的组，其可水解为相应的烷基萘一磺酸或芳基烷基磺酸；(iv)(i)或(ii)的金属盐，其中，所述金属离子选自由铜、铝、锡和锌组成的组；及b)选自以下组的化合物(i)烷基化的芳基二磺酸，其选自由以下结构组成的组<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>和结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中，A和R2各为相同或不同，且为具有6~16个碳的直链或支链烷基，y为03，z为03，^f旦须y+z为14,n为03,X为选自由《(113)(1^)-组成的组的二价部分，其中，R3和R4各为H或独立地为具有14个碳的直链或支链烷基，n为l;-C(=0)-，其中，n为l;-S-,其中，n为1~3，以及-S(0)r，其中，n为1;及(ii)(i)的衍生物，选自由酐、酉旨、环氧基封端的磺酸酯、乙酰化物，及其胺盐组成的组，其可水解为烷基化的芳基二磺酸，以及如所述欧洲专利中所公开的那些磺酸的所有优选实施方式。在根据本发明的聚烯烃组合物中，硅烷醇缩合催化剂存在的量优选为0.00016wt%，更优选0.001~2wt%,最优选0.020.5wt%。所述可交联的聚烯烃为聚乙烯。所述可水解的硅烷基可通过例如乙烯单体与包含硅烷基的共聚单体的共聚合引入到聚烯烃上，或通过接枝，即，通常在自由基反应中加入硅烷基而进行的聚合物的化学改性而S1入到聚烯烃上。这两种技术在本领域中都是众所周知的。优选通过共聚合得到含有硅烷基的聚烯烃。在聚烯烃，优选聚乙烯的情况下，共聚合优选用由以下化学式表示的不饱和的硅烷化合物进行RWqY3-q,(IV)其中，R1为乙烯化(ethylenically)不饱和烃基、烃氧基(hydrocarbyloxy)或(曱基)丙烯酰氧基烃基((meth)acryloxyhydrocrabylgroup)，R2为脂族饱和烃基，Y可为相同或不同，为可水解的有机基团，以及q为0、1或2。不饱和的硅烷化合物具体的例子为那些化合物其中，R/为乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、环己基或7-(曱基)丙烯酰氧基丙基；Y为曱氧基、乙氧基、曱酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基或烷基-或芳基氨基；如果有R2，其为曱基、乙基、丙基、癸基或苯基。优选不饱和的硅烷化合物由以下化学式表示CH2=CHSi(OA)3其中，A为具有l-8个碳原子、优选具有l-4个碳原子的烃基。最优选的化合物为乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基二甲氧基乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、7-(曱基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、，(曱基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和乙烯基三乙酰氧基硅烷。例如乙烯的烯烃与不饱和的硅烷化合物的共聚合可在任何能使所述两种单体共聚合的适合条件下进行。此外，所述共聚合可在一个或多个可与所述的两种单体共聚合的其它共聚单体的存在下实施。这样的共聚单体包括(a)羧酸乙烯酯，例如乙酸乙烯酯和新戊酸乙烯酯，(b)a-烯烃，例如丙烯、l-丁烯、1-己烯、l-辛晞和4-曱基-l-戊烯，(c)(曱基)丙烯酸酯，例如(曱基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯和(曱基)丙烯酸丁酯，(d)烯烃化(olefinically)不饱和羧酸，例如(曱基)丙烯酸、马来酸和富马酸，(e)(曱基)丙烯酸衍生物，例如(曱基)丙烯腈和(曱基)丙烯酰胺，(f)乙烯基醚，例如乙烯基曱基醚和乙烯基苯基醚，以及(g)芳族乙烯基化合物，例如苯乙烯和ce-乙基苯乙烯。这些共聚单体之中，优选为具有1-4个碳原子的一元羧酸的乙烯酯，例如乙酸乙烯酯，以及具有l-4个碳原子的醇的(曱基)丙烯酸酯，例如(曱基)丙烯酸曱酯。特别优选的共聚单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸曱酯。可以结合使用两个或多个这样的烯烃化不饱和化合物。术语"(甲基)丙烯酸"意为包括丙烯酸和甲基丙烯酸。共聚物中共聚单体的含量可达共聚物的70wt%，优选约0.5~35wt%，最优选约l~30wt%。如果使用接枝聚合物，可用例如US3,646,155和US4，117，1》5中分别公开的两种方法的任何一个制备。17页根据本发明的含硅烷的聚烯烃优选含硅烷化合物0.00115wt%，更优选0.015wt。/。，最优选0.12wt。/。。本发明的聚烯烃组合物的氧诱导时间OIT优选长于30分钟。根据本发明的聚合物组合物可进一步包含不同的添加剂，例如可互溶的热塑性塑料、其它稳定剂、润滑剂、填料、着色剂和起泡剂。优选通过在聚合物基体中以浓缩形式包含硅烷醇缩合催化剂和化合物(A)及任意的(B)的母料与含有烷基的聚烯烃混合而将所述硅烷醇缩合催化剂和化合物(A)及任意的(B)加入到包含硅烷基的聚合物中。因此，本发明同样涉及用于包含聚合物和硅烷醇缩合催化剂的可交联的聚烯烃组合物的母料，其特征在于所述母料进一步包含(A)含有一个或多个POm(OnR)(0。R，)(OpR")基团的化合物,其中，R、R'和R"为相同或不同的有机残基；m为0或l;n、o和p各为0或1;n+o+p=l~3。当然，所有涉及硅烷醇缩合催化剂、化合物(A)和化合物(B)的优选实施方式同样为本发明的母料的优选实施方式。通常，所述母料进一步包含基体聚合物，优选聚烯烃，更优选聚乙烯，其可为乙烯的均聚物或共聚物，例如低密度聚乙烯，或含有150wt。/。的丙烯酸酯的聚乙烯-曱基-乙基-丁基-丙烯酸酯共聚物，和其混合物。更优选，使用高密度或中密度聚乙烯作为基体聚合物。此外，基体聚合物优选为双峰聚合物。如上所述，在母料中，以浓缩形式含有将要加入含硅烷基的聚合物的化合物，即，含量比在最终产物中的含量高很多。因此，化合物(A)在母料中存在的量优选为0.35wt%,更优选0.53.5wt%。化合物(B)在母料中存在的量优选为l~20wt%，更优选415wt。/。。此外，所述母料中包含酸性硅烷醇缩合催化剂的量优选为0.3~6wt%,更优选0.7~3.5wt%。所述母料优选以1~10wt%,更优选2~8wt。/。的量与含硅烷基的聚合物混合。可通过任何已知的混合方法进行混合，包括用螺旋挤压机或捏和机挤出最终产物。此外，本发明还涉及包含交联的硅烷基的稳定的聚烯烃，其中，通过使用硅烷醇缩合催化剂已进行交联，该稳定的聚烯烃特征在于其包含(A)包含一个或多个P0m(0nR)(0。R，)(0pR")基团的化合物，其中，R、R，和R"为相同或不同的有机残基；m为0或l;n、o和p各为0或1;以及n+o+p:13。并且本发明涉及(A)包含一个或多个P0m(0nR)(0。R，)(0pR")基团的化合物，其中，R、R，和R"为相同或不同的有机残基；m为0或l;n、o和p各为0或1;以及n+o+p:1~3;用于稳定包含具有可水解的硅烷基的可交联的聚烯烃和硅烷醇缩合催化剂的聚烯烃组合物的应用。更进一步地，本发明涉及包含本发明的组合物的制品，例如管、电线或电缆、膜、纤维或模塑制品，更优选管。具体实施方式以下实施例用于进一步说明本发明。实施例1、定义a)熔体流动速率熔体流动速率(MFR)根据ISO1133测定，并以g/10min表示。MFR是流动性的指示，因此是聚合物加工性能的指示。熔体流动速率越高，聚合物的粘度越低。在190。C测定MFR,并可在不同负载下测定MFR，侈'J^口2.16kg(MFR2)。b)黄度指数根据ASTME313(光源D65，10度)测量黄度指数。使用SpectraflashSF600装置。c)白度指数以CIE白度CIE1964测量白度指数。使用SpectraflashSF600装置。d)氧诱导时间(OIT)根据EN728和ISOTR10837,在210°C的02气氛下测量OIT。2、实验制备包含聚乙烯作为基体树脂的母料，所述聚乙烯的密度为954kg/m3，MFR2为4.0g/10min(BCM5440),其它组分如表1中所示。在此表中，还标明了母料中组分的含量。使用Brabender捏和机(小室，47cm"进行母料的混合，在180。C压模成3mm厚的板。使用以下化合物作为抗氧化剂1,3,5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)苯(Irganox1330TM，CAS号1709-70-2);使用以下化合物作为含磷稳定剂二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(DoverphosS-9228TTM,CAS号154862-43-8);三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(Irgaphos168FFTM，CAS号31"0-(M4);季戊四醇二亚磷酸二硬脂醇酯(Weston618TM,CAS号3806-34-6);四-(2,4-二-叔丁基苯基)-4，4'-亚联苯基-二-亚膦酸酯(IrgafosP-EPQFDTM,CAS号38613-77-3119345-01-6)，SumilizerGPTM(CAS号203255-81-6)，Ultranox624TM(CAS号26741-53-7)，Irgafos38(CAS号145650-60-8)，Ultranox641TM(CAS号161717-32-4),ReophosRDPTM(CAS号57583-54-7)，Dequest2016DTM(CAS号3794-83-0)，以及Dequest4066(二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)的钠盐)。已使用直链烷基苯磺酸(DDBSA)作为硅烷醇缩合催化剂。记录得到的母料的黄度指数和CIE白度。此外，光学检测母料的颜色，并以18的等级分级。表1的母料在Brabender捏和机中与密度为923kg/m3、MFR2为0.9g/10min，硅烷共聚物含量为1.3wt。/。的含硅烷基的聚乙烯(购自Borealis的VisicoLE4423TM)混合，随后经带状挤出(tapeextrusion),在180。C压模为3mm厚的板。表l中还给出了黄度、白度和OIT的测量结果。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>权利要求1、一种聚烯烃组合物，其包含具有可水解的硅烷基的可交联的聚烯烃和硅烷醇缩合催化剂，其特征在于所述聚烯烃组合物进一步包含(A)包含一个或多个POm(OnR)(OoR’)(OpR”)基团的化合物，其中，R、R’和R”为相同或不同的有机残基；m为0或1；n、o和p各为0或1；以及n+o+p＝1～3。2、根据权利要求1所述的聚烯烃组合物，其中，所述组合物进一步包含(B)不含磷的抗氧化剂。3、根据权利要求1或2所述的聚烯烃组合物，其中，化合物(A)为根据以下化学式的化合物P(OnR)(OR，)(OR，，)并且其中，R、R，和R"相同或不同，并且至少R、R，或R"为包含至少2个C原子，优选6个C原子的残基，以及n为0或l。4、根据权利要求3所述的聚晞烃组合物，其中，化合物(A)为根据以下化学式的化合物P(OR)(OR，)(OnR")并且其中，R、R，和R"相同或不同，并且至少R、R，或R"为包含至少10个C原子的残基，以及n为0或l。5、根据权利要求4所述的聚烯烃组合物，其中，化合物(A)为根据以下化学式的化合物P(OR)(OR，)(OnR")并且其中，R、R，和R"相同或不同，并且至少R、R，或R"为包含至少一个^又丁基或具有至少10个C原子的直链烃基的取代的苯基残基，以及n为0或1。6、根据前述权利要求任一项所述的聚烯烃组合物，其中，化合物(A)以0.01~3wt.%的量存在。7、根据前述权利要求任一项所述的聚烯烃组合物，其中，化合物(A)和(B)的量为0.023wt.%。8、根据前述权利要求任一项所述的聚烯烃组合物，其中，化合物(B)以0.01~3wt。/。的量存在。9、根据前述权利要求任一项所述的聚烯烃组合物，其中，所述硅烷醇缩合催化剂为酸性硅烷醇缩合催化剂。10、根据前述权利要求任一项所述的聚烯烃组合物，其中，所述硅烷醇缩合催化剂为磺酸。11、根据权利要求IO所述的聚烯烃组合物，其中，所述酸性硅烷醇缩合催化剂为包含以下结构单元的有机石黄酸Ar(S03H)x其中，Ar可为取代的或未取代的芳基，以及x至少为1。12、根据前述权利要求任一项所述的聚烯烃组合物，其中，所述硅烷醇缩合催化剂以0.00016wt。/。的量存在。13、根据前述权利要求任一项所述的聚烯烃组合物，其中，所述具有可水解的硅烷基的可交联的聚烯烃为具有可水解的硅烷基的聚乙烯。14、根据前述权利要求任一项所述的聚烯烃组合物，其中，在所述具有可水解的硅烷基的可交联的聚烯烃中，所述硅烷基以0.001~15wt。/。的量存在。15、根据前述权利要求任一项所述的聚烯烃组合物，其中，所述组合物的氧诱导时间长于30分钟。16、一种母料，该母料用于包含聚合物和硅烷醇缩合催化剂的可交联的聚烯烃组合物，其特征在于所述母料进一步包含(A)包含一个或多个P0m(0nR)(0。R，)(0pR")基团的化合物，其中，R、R，和R"为相同或不同的有机残基；m为0或l;n、o和p各为0或1;以及n+o+p二13。17、一种含有交联的硅烷基的稳定的聚烯烃，其中，通过使用硅烷醇缩合催化剂已进行交联，其特征在于所述稳定的聚烯烃包含(A)包含一个或多个POm(OnR)(0。R，)(OpR")基团的化合物，其中，R、R，和R"为相同或不同的有机残基；m为0或l;n、o和p各为0或1;以及n+o+p:13。18、(A)包含一个或多个POm(OnR)(0。R，)(OpR")基团的化合物，其中，R、R，和R"为相同或不同的有机残基；m为0或l;n、o和p各为0或1;n+o+p=l~3在包含具有可水解的硅烷基的可交联的聚烯烃和硅烷醇缩合催化剂的聚烯烃组合物中作为变色活性助剂的应用。19、包含根据权利要求l-17任一项所述的聚烯烃组合物的制品。20、包含根据权利要求117任一项所述的聚烯烃组合物的管。全文摘要本发明涉及一种聚烯烃组合物，该聚烯烃组合物包含具有可水解的硅烷基的可交联的聚烯烃、硅烷醇缩合催化剂和(A)包含一个或多个PO<sub>m</sub>(O<sub>n</sub>R)(O<sub>o</sub>R’)(O<sub>p</sub>R”)基团的化合物，其中，R、R’和R”为相同或不同的有机残基；m为0或1；n、o和p各为0或1；以及n+o+p＝1～3；并涉及一种用于包含聚合物、硅烷醇缩合催化剂和组分(A)的可交联的聚烯烃组合物的母料，一种含有通过硅烷醇缩合催化剂已进行交联的交联硅烷基并进一步包含组分(A)的稳定的聚烯烃，本发明还涉及用于稳定包含具有可水解的硅烷基的可交联的聚烯烃和硅烷醇缩合催化剂的聚烯烃组合物的组分(A)的应用。本发明的聚烯烃组合物可用于管、电线和电缆、膜、纤维和模塑用途。文档编号C08K5/527GK101253236SQ200680031866公开日2008年8月27日申请日期2006年8月30日优先权日2005年8月31日发明者佩欧拉·海格斯特兰德,佩里·尼兰德,杰伦·欧德科克,马格纳斯·帕姆洛夫申请人:北方科技有限公司