吸水剂及其制备方法

专利名称：：吸水剂及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及吸水剂及其制备方法。更具体地说，本发明涉及U)有利地用于卫生材料例如尿布的吸水剂和(ii)该吸水剂的制备方法。
背景技术：
：通常，由于对于水性液体的高吸收率、大的吸收量和大的保水性能，将吸水剂树脂与根据需要的纤维材料共混以使得构成目的是用于卫生材料例如尿布的卫生材料的吸收性芯。近来，随着对于降低卫生材料例如尿布的厚度的要求，吸收性芯中的吸水性树脂的比例可能增加(浓度可能更高)(例如，参见专利文件1-3)。作为用于其中吸水性树脂的比例高的较高浓度吸收性芯中的吸水性树脂的性能，限定了在没有压力下饱和和溶胀时的颗粒间孔隙平均半径和在有压力下饱和和溶胀时的颗粒间孔隙平均半径(参见专利文件4和5)。此外，已经提出许多适合于高浓度下使用的吸水性树脂(参见专利文件6-15)。然而，仍存在以下情况，即、即使满足所提出的性能的吸水性树脂在用于更高度浓缩的卫生材料例如尿布时不充分地满足在其性能方面的要求。国际公开号95/26209小册子美国专利号5669894美国专利号5599335[专利文件4]曰本未审专利/>开号290290/2003(Tokukai2003-290290)[专利文件5]美国未审专利公开号2003-0181115[专利文件6]美国专利号5149335[专利文件7]美国专利号5601542[专利文件8]美国专利号6414214[专利文件9]美国专利号6849665[专利文件10]美国专利号7098284[专利文件11]美国再颁专利号38444[专利文件12]美国专利号5797893[专利文件13]美国专利号6300275[专利文件14]美国专利号6831142[专利文件15]美国专利号693022
发明内容要解决的问题随着吸水性树脂在吸收性芯中的比例的增加，要求开发既具有常规吸水性树脂的性能又具有常规吸收性芯作为将来吸水性树脂的纤维材料的性能的吸水剂。作为吸水剂中所要求的性能，不但存在在有或没有压力下吸收和保持水性液体的性能而且存在(i)在纤维材料的性能的重大帮助下迅速吸收水性液体的性能，(ii)在吸收水性液体之后将该水性液体分散的性能和(iii)在吸收水性液体之后保持该水性液体的性能。尤其是在高度浓缩的吸收性芯中，由于其较大的体积和由压力所引起的变形而要求吸收了水性液体的吸水性树脂具有较高的性能，本发明的目的是提供适合用于具有上述性能的卫生材料中的目的和对其它使用目的的吸水剂。解决问题的手段为了解决上述问题，本发明发明人进行了努力研究。作为努力研究的结果，他们发现在压力下水性液体吸收之后在压力下的凝胶颗粒间通常不可实现的孔隙半径在主要包括吸水性树脂颗粒的吸水剂中是重要的，并且他们还发现将性能提高到通过常规技术不能达到的程度的技术，从而完成了本发明。即，吸水剂，其包含通过将水溶性烯属不饱和单体聚合获得的且在内部包括交联结构的吸水性树脂颗粒，其中受压孔隙平均半径指数(pressurizedvoidaverageradiusindex)是140或更高，其中该受压孔隙平均半径指数是溶胀凝胶孔隙半径(swollengelvoidradius)(d50)，其对应于在2.07kPa的栽荷下生理盐水中累积孔隙水含量的50°/。。另外，根据本发明的吸水剂包含通过将水溶性烯属不饱和单体聚合获得的且在内部包括交联结构的吸水性树脂颗粒，其中受压孔隙平均半径指数是IOO或更高。在根据本发明的吸水剂中，受压孔隙平均半径指数是溶胀凝胶孔隙半径(d50)，其对应于在2.07kPa的栽荷下生理盐水中累积孔隙水含量的50%。另外，根据本发明的吸水剂包括通过将水溶性烯属不饱和单体聚合获得的且在内部包括交联结构的吸水性树脂颗粒，其中通过反相悬浮聚合获得的吸水剂的90wt。/。或更多是粒径为150-850jum的颗粒，并且该吸水剂包括用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂。另外，该吸水剂是颗粒状的，并且该吸水剂的90wt(质量)％或更多是粒径为150-850jam的颗粒。另外，压力下的吸收率(AAP)是10g/g或更高，其中该压力是4.83kPa。另外，该吸水性树脂颗粒的表面是交联的，并且该吸水剂包括用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂。另外，优选安排该吸水剂以使得质量平均粒径(massaverageparticlediameter)(D50)为200-500/ani，且颗粒尺寸分布的对数标准偏差(a^)为0.25-0.45，和堆积比重(g/ml)为0.72-1.00。另外，优选安排该吸水剂以使得压力下的吸收率(AAP)为20g/g-29g/g，其中该压力是4.83kPa,并且离心保持能力(CRC)和压力下的吸收率(AAP)间的差是7g/g或更低。另外，优选安排该吸水剂以使得该吸水性树脂是颗粒状的，并且优选安排该吸水剂以使得该吸水性树脂为粒化的样式。另外，根据本发明用于制备吸水剂的方法包括步骤在内交联剂联和聚合以获得吸水性树脂颗粒；在该不饱和单体水溶液的交联和聚合步骤之后将该吸水性树脂颗粒干燥，以在该吸水性树脂颗粒中满足以下条件(a)-(c);和对该吸水性树脂颗粒进行用于提高受压孔隙平均半径指数的处理，其中(a)质量平均粒径(D50)为150-500jim，(b)颗粒尺寸分布的对数标准偏差(cjC)为0.25-0.45,和(c)堆积比重(g/ml)为0.72-1.00。另外，优选安排该方法以包括步骤在干燥该吸水性树脂颗粒的步骤之后对该吸水性树脂颗粒的表面进行表面交联处理。另外，根据本发明用于制备吸水剂的方法，包括步骤在疏水性有机溶剂中通过反相悬浮聚合将包含丙烯酸和/或其盐作为主要组分的不饱和单体水溶液交联和聚合以获得吸水性树脂颗粒；干燥该吸水性树脂颗粒；进行表面交联处理；和向该吸水性树脂颗粒中添加用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂。另外，优选安排该方法以使得该用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂是选自多价金属化合物、聚阳离子化合物和无机细颗粒中的至少一种。另外，优选安排该方法以使得吸水性树脂颗粒的90wt。/。或更高是津立径为150-850jam的颗沭立。另外，优选安排该方法以使得(i)具有两个或更多个可聚合不饱和基的可聚合交联剂和(ii)具有两个或更多个共价键接基或离子键接基的反应性内交联剂一起用作内交联剂。另外，优选安排该方法以使得在进行表面交联处理中或之后的吸水性树脂颗粒满足以下条件(a)-(c)，其中(a)质量平均粒径(D50)为200-500jum,(b)颗粒尺寸分布的对数标准偏差(crC)为0.25-0.45，和(c)堆积比重(g/ml)为0.72-1.00。另外，优选安排该方法以使得用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂含有二价、三价和四价金属盐中的任一种。另外，包含根据本发明的吸水剂的吸收制品，其中该吸收制品吸收尿、粪或血液。本发明效果根据本发明，根据本发明的吸水剂构成卫生材料例如尿布的吸收性芯，以使得可在其中密集包括该吸水剂的夹层芯中或在其中所包括的吸水剂的比例高的高浓度芯中更广泛地分散水性液体。另外，可实现显著的效果例如更薄卫生材料的制备或在用于卫生材料或其它用途中的类似效果。图1是示意性说明用来测量AAP的测量装置的剖面图。图2是示意性说明用来测量受压孔隙平均半径指数的测量装置的剖面图。图3是说明活塞底部的剖面图。参考编号100塑料支撑圆柱形体101不锈钢400-目金属丝网(metalgauze)102吸水性树脂103活塞104载荷(重物)105陪替氏培养皿106玻璃滤器107滤纸108生理盐水201过滤漏斗202玻璃滤器颗粒号#3:平均粒径为20-30ym203导管204液体槽205夹具206生理盐水(0.9wt。/。氯化钠水溶液)207标尺208自动升降机209目标样品210计算机211活塞212重物本发明的最佳实施方式以下详述本发明，但是本发明不限于以下实施方案的描述并且可以在不脱离本发明精神的程度下进行适当地改变。应当指出，在以下说明中，"重量"和"质量"同义，"wt%"和"质量％"同义。此外，范围"A-B"是不少于A但不超过B的范围。(吸水性树脂颗粒和吸水剂)可用在本发明中的吸水性树脂颗粒是水不溶性水溶胀性水凝胶形成聚合物(吸水性树脂颗粒)，其通过将水溶性烯属不饱和单体聚合获得并且在内部包括交联结构。水溶胀性是指其中吸收率是10倍或更高的状态，水不溶性是指其中可溶物含量的量优选是50wt(质量)％或更低，更优选20w"/。或更低，仍更优选在下面所述范围内的状态。另外，至少对于生理盐水的吸收率是IO倍或更高。这些测量方法在本说明书中进行了限定。颗粒形状的实例包括球形、球附聚形状、扁平球形、不规则粉碎形状、粒化的不规则粉碎的物质形状和多孔泡沫形状。应当指出，在本发明中，吸水性树脂颗粒有时仅称作吸水性树脂。另外，可以研磨所得的吸水性树脂颗粒。在研磨该吸水性树脂颗粒中，可以使用通常已知的研磨装置例如美国专利号6562879中举例的均质才几。本发明的吸水剂是指水性液体吸收和固化剂，其包括吸水性树脂作为主要组分且根据需要还包括少量或细微量的添加剂或水。对于整个吸水剂，吸水性树脂的量优选为70-100wt%，更优选80-100wt%，更优选90-100wt%。作为少量或细微量的物质，一般主要使用水作为其主要组分，且还使用下述用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂和添加剂。应当指出，水性液体不限于水，且可以是尿、血液、粪、废液、水分、蒸气、水、水和有机溶剂的混合物、水和无机溶剂的混合物、雨水、地下水等，只要该水性液体包括水。优选吸水剂是吸收和固化出自上述水性液体的尿、尤其是人尿的吸收和固化剂。水不溶性水溶胀性水凝胶形成聚合物或其颗粒的具体实例包括部分中和的交联聚丙烯酸聚合物(美国专利号4625001、美国专利号4654039、美国专利号5250640、美国专利号5275773、欧洲专利号456136等)；交联的部分中和淀粉-丙烯酸接枝聚合物(美国专利号4076663);异丁烯-马来酸共聚物(美国专利号4389513);皂化乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物(美国专利号4124748);水解的丙烯酰胺(共)聚合物(美国专利号3959569);水解的丙烯腈共聚物(美国专利号3935099)等。(受压孔隙平均半径指数和其测量原理)在本发明中，受压孔隙平均半径指数是指在吸水性树脂(和吸水剂)吸收液体之后在压力下凝胶颗粒间的孔隙的半径。通常，应指出，当所使用的吸水性树脂的比例高时，凝胶颗粒间的孔隙的半径是重要的。至于用于卫生材料例如尿布的吸收性芯的吸水性树脂(和吸水剂)，本发明的发明人努力地研究尿布等在实际使用中的性能(液体渗漏的减少和液体分散)。结果，发现在尿布的性能中，对应于实际使用的在压力下凝胶颗粒间的孔隙的直径(受压孔隙平均半径指数)是尤其重要的。另外，至于本发明中的吸水剂，其受压孔隙平均半径指数是不能根据任何常规技术获得的范围。另外，发明人发现通过专利文件1-15没有公开的下述手段(颗粒尺寸、聚合、添加剂等)获得新型受压孔隙平均半径指数。因此，通过将本发明的吸水剂用于卫生材料例如尿布的吸收性芯，可将水性液体更广泛地分散在其中密集包括该吸水剂因此，有可能避免尿布的频繁替换。以下解释测量受压孔隙平均半径指数的原理。液体由于毛细管力上升经由半径R的毛细管的高度由"h"表示。液体的表面张力由"y"表示。接触角由"6"表示。万有引力常数由"g"表示。液体密度由"p"表示。这样，受压孔隙平均半径指数表示为h=2ycos6/pgR(P丄Chatterjee，b.s.Gupta,"TEXTILESCIENCEANDTECHNOLOGY13ABSORBENTTECHNOLOGY2002"(ELSEVIER)，428页，Expression(35))。在图2的装置中，液体槽的液面水平和过滤漏斗的玻璃滤器间的压头差从0增加到h(cm)，以使得通过直径大于毛细管半径的孔隙(间隙)R(ym)部分地保持凝胶颗粒中的液体或溶胀凝胶中的吸收性芯的孔隙或该吸收性芯并且该保持的水作为孔隙水而被释放。因此，其孔隙空间完全充满液体的不饱和和溶胀凝胶的高度从Ocm增加并且在各个预定高度测量该凝胶层的残留孔隙液体量，从而计算该溶胀凝胶的孔隙半径(毛细管半径)的分布。以下，在本发明中，将指示通过使用表达式"h=2Ycose/pgR"在每一高度h所计算的样品毛细管半径R的值定义为孔隙半径。从0到60(cm)将液体槽中液面高度和玻璃滤器的厚度的中间位置间的差值逐渐增力口lcm、2cm、5cm、8cm、10cm、15cm、20cm、25cm、30cm、40cm、50cm和60cm。这允许保持在对应于每一高度的具有R值的每一孔隙中的液体被除去。通过测量除去的液体的量，可计算样品孔隙半径(毛细管半径)的分布。在对数概率纸上将它们的值绘图，并且将指示d50的值认为是孔隙平均半径。本发明实施方案采用表达式"h-2Ycos6/pgR"，其中y表示生理盐水(0，9wt°/。NaCl水溶液)的表面张力(0.0728N/m)，6表示接触角(0。)，p表示该生理盐水的密度(1000kg/m3)，g表示万有引力常数(9.8m/s"。该计算显示在Ocm的高度处的液体被孔隙半径(毛细管半径)是1485pm的孔隙保持，在lcm的高度处的液体被孔隙半径是743jam的孔隙保持，在2cm的高度处的液体被孔隙半径是297nm的孔隙保持，在5cm的高度处的液体被孔隙半径是186iara的孔隙保持，在8cm的高度处的液体被孔隙半径是149pm的孔隙保持，在10cm的高度处的液体被孔隙半径是99.Ojum的孔隙保持，在15cm的高度处的液体被孔隙半径是74.3pm的孔隙保持，在20cm的高度处的液体被孔隙半径是59.4jum的孑L隙保持，在25cm的高度处的液体被孔隙半径是49.5的孔隙保持，在30cm的高度处的液体被孔隙半径是37.1jam的孔隙保持，在40cm的高度处的液体被孔隙半径是29.7pm的孔隙保持，在50cm的高度处的液体被孔隙半径是24,8Mm的孔隙保持。应当指出，本发明中的测量在目标样品充分地吸收液体或湿润以使得6是0。的条件下进行的。(吸水剂的制备方法)本发明制备吸水剂的方法不受特别限制，只要满足本发明的性能。然而，本发明的吸水剂可以例如才艮据以下〈制备方法1〉和〈制备方法2>获得。〈制备方法1(水溶液聚合)>在采用水溶液聚合的情况下，在处于特定范围内的内交联剂的存在下将不饱和单体水溶液交联和聚合，并压碎和干燥所得的水凝胶，并对生成物进行造粒步骤以变成特定吸水性树脂颗粒，然后对该吸水性树脂颗粒进行处理以便提高受压孔隙平均半径。即，可以按任何方式安排水溶液聚合，只要使用表面交联剂和用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂并且控制粒径和堆积比重，然后将吸收率调节到下述压力下的吸收率。〈制备方法2(反相悬浮聚合)>在采用反相悬浮聚合的情况下，在处于特定范围内的内交联剂存在下将不饱和单体水溶液在疏水性有机溶剂中交联和聚合，并干燥所得的水凝胶，并根据需要对干燥的水凝胶进行造粒步骤，以变成特定吸水性树脂颗粒，然后对该吸水性树脂颗粒进行处理以便提高受压孔隙平均半径指数。即，可以按任何方式安排反相悬浮聚合，只要使用表面交联剂和用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂并且控制粒径和堆积比重，然后将吸收率调节到下述压力下的吸收率。在这些制备方法中，优选在干燥处理之后对吸水性树脂颗粒的表面进行表面交联处理。以下描述(i)本发明制备吸水剂的方法和(ii)本发明的吸水剂。应当指出，除非在每一段的开头特别规定制备方法1(水溶液聚合)或制备方法2(反相悬浮聚合)，每种材料可以用于该两种方法。(单体)水溶性烯属不饱和单体的实例包括具有羧基的水溶性单体、具有磺酸基的水溶性单体、具有酰胺基的水溶性单体等。优选使用具有羧基的水溶性单体，并且尤其优选使用丙烯酸和/或其盐。作为可用于本发明的吸水性树脂颗粒，优选使用由通过将含丙烯酸和/或其盐的单体聚合而获得的聚丙烯酸(盐)交联聚合物制成的吸水性树脂颗粒。在本发明中，聚丙烯酸(盐)交联聚合物是通过将优选包含50-100mol%，更优选70-100mol%，仍更优选90-100mol。/。丙烯酸和/或其盐的单体聚合获得的并且在内部包括交联结构。另外，将该聚合物中的优选25-100mol°/a，更优选50-99mol%，仍更优选S5-80moP/。的酸基中和。盐的实例是以下的一类或两类或更多类碱金属盐例如钠、钾和锂；铵盐；胺盐等。可以在聚合之前将单体相中的或在聚合期间或之后将聚合物相中的形成盐的酸基中和，或者可以在该两个相中进行中和。至于有利在本发明中用作吸水性树脂颗粒的聚丙烯酸(盐)交联聚合物，可以根据需要不但将用作主要组分的水溶性烯属不饱和单体(丙烯酸和/或其盐)而且将其它单体共聚合。其中包括水溶性烯属不饱和单体(丙烯酸和/或其盐)"作为主要体相对于全部单体的量是70%或更高，优选80°/。或更高。其它单体的具体实例是稍后涉及聚合方法时提及的美国专利或欧洲专利中举例的单体。它们的具体实例包括其中每一种与水溶性或疏水性不饱和单体等共聚合的单体，例如，(甲基)丙烯酸、马来酸(酐)、富马酸、巴豆酸、衣康酸、乙烯基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-曱基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰氧基烃链(alcane)磺酸和其碱金属盐、铵盐、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(曱基)丙烯酰胺、(曱基)丙烯酸2-羟乙酯、曱氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、异丁烯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。除丙烯酸和/或其盐以外的单体相对于全部单体的量优选是0-30mol%，更优选0-10mo"/。。(交联结构)可用于本发明的吸水性树脂颗粒在内部包括交联结构。至于将内部交联结构引入到本发明使用的吸水性树脂颗粒的方法，它们的实例包括其中在不使用任何交联剂的情况下进行自交联15以引入该内部交联结构的方法；其中使其单个分子中具有两个或更多的内交联剂共聚合或反应以引入该内部交联结构的方法；和类似的方法。内交联剂的具体实例包括可共聚合的交联剂例如N，N，-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟曱基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、氧化乙晞变性的三羟曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙晞酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基磷酸酯、三烯丙基胺、四烯丙氧基乙烷、季戊四醇三烯丙基醚、和聚(甲基)烯丙氧基烃链；内交联剂，其每一种具有可共聚合基和共价键接基，例如(聚)乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、亚乙基二胺、聚乙烯亚胺、(曱基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。此外，具有两个或更多个共价键接基或离子键接基的内交联剂的实例包括多元醇化合物例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊烷二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘油、2-丁烯-1，4-二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，2-环己烷二甲醇、1，2-环己醇、三羟甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧丙烯、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物、季戊四醇和山梨糖醇；多价金属化合物例如氢氧化物或氯化物，例如锌、钓、镁、铝、铁和锆等。这些内交联剂可以独立地或两种或更多种组合使用。考虑到所得的吸水性树脂的吸收性能，优选根据Tokugan2005-289399(国际公开号2007/03745小册子)中描述的方法，主要使用具有两个或更多个可聚合不饱和基的化合物作为内交联剂。另外，优选将(i)具有可共聚合基团和共价键接基的内交联剂和Ui)具有两个或更多个共价键接基或离子键接基的内交联剂一起使用。尤其优选一起使用多元醇。包括在可用于本发明的吸水性树脂颗粒中的内交联剂的量优选是0.005-3mol°/。，更优选0.01-2mol%，仍更优选0.2-2mol°/。，尤其优选0.4-1.5mol%，相对于全部单体(除内交联剂以外的水溶性单体)。另外，在一起使用(i)具有两个或更多个可聚合不饱和基团的内交联剂和(ii)具有可共聚合基团和共价键接基的内交联剂或具有离子键接基的内交联剂作为本发明内交联剂的情况下，内交联剂(i)的量优选是0.005-3mol%，内交联剂(ii)的量优选是0-2.995mol°/。，更优选的是，内交联剂U)的量是0.01-2mol%，内交联剂(ii)的量是O-l.99mol°/。，尤其优选的是，内交联剂(i)的量是0.2-2mol%，内交联剂(ii)的量是0-1.9mol%，相对于全部单体(除内交联剂以外的水溶性单体)。在进行聚合中，可添加亲水性聚合物例如淀粉或纤维素、淀粉或纤维素的衍生物、聚乙烯醇、聚丙烯酸(盐)、交联聚丙烯酸(盐)等以使得它们的量相对于全部单体(除内交联剂以外的水溶性单体)是0-30wt%，或可添加链转移剂例如次磷酸(盐)以使得它的量相对于全部单体(除内交联剂以外的水溶性单体)是0-lwt。/。。在使用通过不但将不饱和单体、内交联剂和聚合引发剂而且将水溶性链转移剂引入并进行聚合而获得的吸水性树脂的情况下，可获得吸收性能高且对尿的稳定性优异的吸收性芯。在本发明中用来进行聚合的水溶性链转移剂不受特别限制，只要该链转移剂溶于水或水溶性烯属不饱和单体，并且它们的实例包括硫醇、硫羟酸、仲醇、胺、次磷酸盐等。它们的具体实例包括巯基乙醇、巯基丙醇、十二烷硫醇、硫甘醇、硫羟苹果酸、3-巯基丙酸、异丙醇、次磷酸钠、曱酸和它们的盐。使用选自它们的一种或两种或更多种，但是优选使用次磷酸盐例如次磷酸钠，这归因于它的效果。水溶性链转移剂的量取决于链转移剂的类型和量和单体水溶液的浓度，但是相对于全部单体为0.001-lmol%，优选0.005-0.3mol%。(聚合方法)在将作为主要组分的水溶性烯属不饱和单体，优选丙烯酸和/或其盐聚合以获得可用于本发明的吸水性树脂颗粒中，优选进行本体聚合、反相悬浮聚合或沉淀聚合。然而，鉴于(i)吸水性树脂颗粒的性能和(ii)聚合的可控制性，更优选的聚合方法是使得使用单体的水溶液的条件下进行的水溶液聚合或反相悬浮聚合。在本发明的制备方法1中，采用水溶液聚合。在本发明的制备方法2中，采用反相悬浮聚合。这样的聚合方法例如在美国专利号4625001、美国专利号4769427、美国专利号4873299、美国专利号4093776、美国专利号4367323、美国专利号4446261、美国专利号4683274、美国专利号4690996、美国专利号4721647、美国专利号4738867、美国专利号4748076、欧洲专利号1178059中进行了列举。(聚合引发剂)在引发聚合中，有可能使用自由基聚合引发剂例如过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、氢过氧化叔丁基、过氧化氢、2,2，-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸化物；或活性能量射线例如紫外线和电子射线。另外，在使用自由基聚合引发剂的情况下，可以通过一起使用还原剂例如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁、L-抗坏血液酸等进行氧化还原聚合。所使用的聚合引发剂相对于全部单体的量优选是0.001-2mol°/。，更优选0.01—0.5mol%。在进行聚合中，单体水溶液可以以单体浓度超过饱和浓度的浆料状态，但是优选单体水溶液的单体浓度是35w"/。或更高且等于或小于饱和浓度，更优选单体浓度是37wt。/。或更高且等于或小于饱和浓度。单体水溶液的温度优选为o-ioox:，更优选io-95t:。应当指出，饱和浓度由单体水溶液的温度限定。另外，可用于本发明的吸水性树脂颗粒可以部分地包括泡沫颗粒。该泡沫颗粒如下获得用偶氮引发剂和发泡剂例如碳酸盐进行聚合或用0/W/0(油/水/油)进行反相悬浮聚合或鼓泡惰性气体的同时用气泡下进行聚合。通过上述聚合获得的交联聚合物是水凝胶，并且其形状一般是不规则粉碎形状、球形、条形、纤维形、杆形、基本上球形、扁球形等。以下描述制备方法2的反相悬浮聚合和制备方法1的凝胶压碎。(制备方法2的反相悬浮聚合)根据制备方法2(反相悬浮聚合)，在将上述单体聚合以便获得本发明吸水剂中，釆用其中在分散剂存在下将单体水溶液分散在惰性可聚合疏水性有机溶剂中的反相悬浮聚合。该聚合方法在美国专利号4093776、美国专利号4340706、美国专利号4367323、美国专利号4446261、美国专利号4683274、美国专利号4880888、美国专利号5180798、美国专利号5244735、美国专利号6573330、美国专利申请号2007-015887、美国专利申请号2006-194055等中进行了描述。此外，上述聚合方法中举例的单体和引发剂可用于本发明。反相悬浮聚合是其中将单体分散以使得可聚合单体水溶液在疏水性有机溶剂中悬浮或乳化的聚合方法。表面活性剂(美国专利号6458896和美国专利号6107358)或用于分散单体的分散剂的实例包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂等。阴离子表面活性剂的具体实例包括脂肪酸钠例如混合脂肪酸钠皂和硬脂酸钠；高级醇硫酸钠；烷基硫酸钠；烷基苯磺酸盐；烷基甲基牛磺酸盐(taurinate);聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐；聚氧乙烯烷基醚磺酸盐；烷基醇的磺基琥珀酸半酯等。非离子表面活性剂的具体实例包括聚氧化乙烯烷基醚例如聚氧化乙烯高级醇醚；聚氧化乙烯烷基苯基醚；脱水山梨醇脂肪酸酯；甘油脂肪酸酯；蔗糖脂肪酸酯；山梨糖醇脂肪酸酯六甘油基单beherate;聚亚烷基烷基苯基醚磷酸酯；聚氧化亚烷基烷基醚磷酸酯；聚氧化亚烷基烷基苯基醚磷酸酯；聚氧化亚烷基芳基醚磷酸酯等。阳离子表面活性剂和两性表面活性剂的具体实例包括烷基胺、烷基甜菜碱等。另外，其它分散剂的实例包括乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、聚氧化乙烯、聚乙烯-聚丙烯酸共聚物、马来酸酐聚乙烯、马来酸酐聚丁二烯、马来酸酐EPDM(乙烯-丙烯-二烯-亚曱基共聚物)、马来酸酑聚丙烯等。这些非离子表面活性剂可以单独使用或可以使用两种或更多种的混合物。在这些表面活性剂当中，使用HLB(亲水亲油平衡值)优选2或更高，更优选3或更高的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂。例如，使用磷酸酯表面活性剂例如脱水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、醚非离子表面活性剂。应当指出，HLB的上限为大约16。表面活性剂或分散剂的量根据聚合的类型适当地设置。一般地，量优选为0.1-30质量份，更优选0.3-5质量份，相对于100质量份由可聚合单体和交联单体构成的全部单体。另外，相对于下述有机溶剂，表面活性剂或分散剂的量为0.001-10质量％,优选0.001-1质量％。任何溶剂可以用作用来进行反相悬浮聚合的有机溶剂，只要该溶剂几乎不溶于水并且在聚合中是惰性的。它们的实例包括脂族烃例如正戊烷、正己烷、正庚烷和正辛烷；脂环烃例如环己烷和曱基环已烷；芳族烃例如苯、甲苯和二曱苯等。考虑到(i)工业上获得这些溶剂的稳定性，(U)质量，Uii)诸如此类，尤其优选使用正己烷、正庚烷和环己烷。相对于1质量份含可聚合单体的水溶液，疏水性溶剂的量为0.5-IO质量份，优选Q.6-5质量份。在通过进行反相悬浮聚合制备吸水性树脂的情况下，使用有机溶剂例如正己烷、正庚烷、环己烷进行聚合然后如上所述进行表面交联、干燥和造粒。这样产生这样的问题，即细微量的有机溶剂存在于常规制备方法或商业产品等中。本发明的吸水剂还可以通过根据本发明实施方案的包括漂洗步骤的制备方法获得。为了降低残留有机溶剂，采用其中用具有低沸点的有机溶剂或无机溶剂漂洗按上述方式获得的水凝胶的方法。作为具有低沸点的有机溶剂，优选使用沸点是(TC或更高且小于7(TC，另外，30。C或更高且小于50。C的有机溶剂。尤其优选使用丙酮、二甲基醚、二氯甲烷等。具体来说，过滤该水凝胶然后用具有低沸点的有机溶剂漂洗经过滤了的水凝胶，并通过热空气或按类似方式干燥该漂洗过的水凝胶。该漂洗可以在进行干燥处理之后进行。它可以如此安排以使得在不进行漂洗或连同该漂洗一起在通过高温加热进行下述表面交联处理的时候除去有机溶剂(第一制备方法加加热处理)。用来漂洗吸水性树脂的溶剂的量一般为0.5-100质量份，优选1-10质量份，更优选2-5质量份，相对于1质量份该吸水性树脂，并且其温度为室温到沸点。(制备方法1的凝胶压碎)在制备方法1(水溶液聚合)中，可以没有任何改性地干燥所得水凝胶，但是从孔直径是0.3-6.4mm的多孔结构挤出该水凝胶以;陂压碎。该孔的形状是环形，四角形例如正方形和矩形，三角形，或六边形，并且不受特别限制，但是该形状优选是环形。应当指出，该孔直径可受在将筛孔的外周转化成圆的外周情况下的直径所限定。用于挤出水凝胶以获得压碎凝胶颗粒的多孔结构的孔直径更优选是0.5-4.0mm，更优选0.5-3.Omm。如果该多孔结构的孔直径小于0.3mm，则凝胶可能呈线条样式或凝胶可能不能被挤出。如果多孔结构的孔直径大于6.4塑，则不可能显示本发明的效果。用于挤出水凝胶以获得压碎凝胶颗粒的装置的实例是安排以使得从多孔板挤出水凝胶聚合物从而将该水凝胶聚合物压碎的装置。另外，挤出机理的实例包括螺杆式、旋转式等；和其中采用压力将水凝胶聚合物从其进料口栽运到其多孔板的型式。该螺杆式挤出机可以是单轴或多轴的。一般地，可使用用来挤出和模塑肉、橡胶和塑料的挤出机，或可使用用作压碎机的挤出机。它们的实例是碎肉机和domegran。如上所述，将含有特定量的内交联剂且具有特定浓度的单体水溶液聚合，并且在特定条件下挤出所得水凝胶，即从孔直径是0.3-6.4醒的多孔结构挤出该水凝胶，从而压碎该水凝胶。在这种情况下，可以将水、作为内交联剂举例的多元醇、水和多元醇的混合物溶液、通过中。、，土"、，曰、、，'在经历其中从孔直径优选是0.3-6.4mm的多孔结构挤出通过制备方法1中的聚合而获得的水凝胶以使得按上述方式压碎为压碎的凝胶颗粒之后，优选将该水凝胶干燥。优选在干燥该水凝胶之后进一步粉碎该水凝胶。制备方法1和2的共同步骤再次如下进行描述。(干燥和粉碎)将水凝胶或压碎的水凝胶颗粒干燥的条件不受特别限制，但是优选温度为80-250°C，干燥时间为10-180分钟，更优选温度为150-200°C，干燥时间为30-120分钟。作为干燥方法的实例，可采用各种方法例如其中在用于聚合的疏水性有机溶剂中进行共沸脱水的方法；和其中过滤水凝胶然后使用一般的强制通风炉、减压干燥器、微波干燥器和高温蒸气以获得所期望水分含量的高湿度干燥法。这样，干燥方法不受特别限制。在制备方法2中，优选进行共沸脱水。另外，在制备方法2中，在共沸脱水之后在100。C或更高下加热生成物，由此调节其水分含量到所期望值。用于本发明的吸水性树脂或吸水剂的水分含量(由吸水性树脂中的水含量限定/采用在180X:下保持3小时的千燥失重进行测量)不受特别限制。然而，考虑到性能，所得吸水剂是在室温下仍具有流动性的粉末，以使得其粉末状态为使得水分含量更优选为0.1-30质量％，0.2-30质量％，仍更优选0.3-15质量°/。，尤其优选0.5-10质量％。由于干燥，水凝胶或压碎的水凝胶颗粒的固体含量(在实施例中限定)优选为70-99.8wt%，更优选80-99.7wt%，更优选90-99.5wt%。如果该固体含量偏离该范围，则难以获得本发明的吸水剂。优选在千燥之后对水凝胶或压碎的水凝胶颗粒进行粉碎的条件不受特别限制，但是有使用通常已知的粉碎机例如辊磨机、锤磨机等。通过制备方法1中的粉碎获得的形状是不规则粉碎的形状。优选将该干燥的水凝胶粉碎成基本上为球形。另外，优选的形状是球形和基本上是球形，它们通过制备方法2中的反相悬浮聚合不进行粉碎的情况下获得。应当指出，如日本未审专利公开号11106/2001(Tokukai2001-11106)中所述那样，以两阶段进行反相悬浮聚合，从而极大地控制粒径。另外，如国际公开号2004/083284小册子中所述的那样，在最后阶段的反相悬浮聚合之后可以用后交联剂对吸水性树脂进^f亍后交联，并且生成物可以是附聚物或可以不含任何的颗粒附聚物。然而，优选生成物是附聚物。颗粒尺寸越大且内交联剂的量越多，越优选。(造粒)可用于本发明的吸水性树脂颗粒可以部分地包括粒化颗粒。通过将粒径小于150Mm的颗粒造粒获得粒化颗粒。将吸水性树脂颗粒部分造粒的方法不受特别限制，采用通常已知的造粒方法。造粒方法的实例包括其中将热水和吸水性树脂颗粒的细粉末互相混合并干燥如此获得的混合物的方法(美国专利号6228930);其中将吸水性树脂颗粒的细粉末与单体水溶液混合并将如此获得的混合物聚合的方法(美国专利号5264495);其中将水添加到吸水性树脂颗粒的细粉末中并在不低于特定的表面压力下将如此获得的混合物造粒的方法(欧洲专利号844270);其中使吸水性树脂颗粒的细粉末充分地溶胀以形成非结晶凝胶并将如此获得的非结晶凝胶干燥和压碎的方法(美国专利号4950692);其中将吸水性树脂颗粒的细粉末与聚合的凝胶混合的方法(美国专利号5478879);其中通过反相悬浮聚合进行附聚的方法(美国专利号4732968);和类似的方法。(粒径)例如，进一步将可用于本发明的吸水性树脂颗粒篩分或造粒，从而将其质量平均粒径(D50)调节到优选150-500^m，更优选200-450jum，仍更优选250-400Mm。另外，将其对数标准偏差(a^)调节到优选0.25-0.45，更优选0.25-0.40，仍更优选0.25-0.35。至于可用于本发明的吸水性树脂颗粒，以该方式调节质量平均粒径和对数标准偏差(aG)，从而进一步显示本发明的效果。在本发明中，需要在考虑到筛分效率的情况下选择用于根据需要进行的筛分的筛网。例如，在通过进行筛分操作除去已经通过网孔尺寸是150|am的筛网的吸水性树脂颗粒或吸水剂时，难以完全地除去粒径是150jum或更低的颗粒。因此，为了获得具有所期望的粒径的吸水性树脂颗粒或吸水剂，优选适当地选择待使用的篩网的类型。为了进一步显示本发明的效果，可用于本发明的吸水性树脂颗粒优选包括90-100wt%，更优选95-100wt°/。，仍更优选98-100wt%，尤其优选99-100wt。/。的粒径是150-850的颗粒。另外，吸水性树脂颗粒仍更优选包括90-100wt%，尤其优选95-100w"/。的粒径是150-600jam的颗粒。如果粒径小于150pm的颗粒的量大，则不可能的充分地显示本发明的效果。另外，为了进一步显示本发明的效果，粒径是300jum或更高且600pm或更低的吸水性树脂颗粒的量(由筛网筛分所定义)优选是20-90质量％，更优选50-80质量％，相对于吸水性树脂颗粒的全部量。为了获得本发明的吸水剂，本发明中的吸水性树脂颗粒的堆积比重(在美国专利号6562879中定义)优选为0.72-1.OOg/ml,更优选0.74-0.88g/ml，仍更优选0.76-0.86g/ml。当堆积比重偏离该范围时，可能难以显示本发明的效果。粒径和堆积比重例如如下获得釆用特定表面活性剂进行反相悬浮聚合或将已经经历水溶液聚合的生成物干燥/粉碎并研磨所得颗粒的表面。应当指出，美国专利号5998553、美国专利号6562879和美国专利号6576713中的每一篇公开了堆积比重是O.72或更高的表面交联的吸水性树脂，但是没有添加用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂，或压力下的吸收率低，其使得本发明的受压孔隙平均半径不能满足。另外，在反相悬浮聚合之后对其表面进行交联的吸水剂也是已知的(参见美国专利号4507438和美国专利号4541871)，但是没有添加用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂，或压力下的吸收率低，其使得本发明的受压孔隙平均半径不能满足。另外，专利文件4和5中的每一篇公开了颗粒间孔隙平均半径受控的吸水性树脂。然而，根据这些文件公升的技术(平均粒径的控制，阳离子聚合物或无机细颗粒的添加等，和参考用实施例1-6)，极其难以或不可能提高根据本发明的受压孔隙平均半径指数。本发明的发明人通过采用没有由专利文件4和5公开的技术达到了超过该文件公开的性能值的值，并且它们发现该新型吸水剂在高度浓缩的尿布中是有效的。用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂描述如下。(提高受压孔隙平均半径指数的处理)为了获得本发明的吸水剂，需要进行提高受压孔隙平均半径指数的处理。提高受压孔隙平均半径指数的处理不受特别限制，但是优选添加用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂。即，优选本发明的吸水剂包括用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂。在本发明中，在对吸水性树脂颗粒进行下述表面处理(交联)的情况下，提高受压孔隙平均半径指数的处理(步骤)可以在表面处理之前，同时或之后进行。然而，为了进一步显示本发明的效果，优选在表面处理(交联)之后并且与该表面处理(交联)分开地进行提高受压孔隙平均半径的处理。作为用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂，可使用选自多价金属化合物、无机细颗粒和聚阳离子聚合物化合物的化合物，另外，选自水溶性多价金属盐、水不溶性无机细颗粒和聚胺聚合物化合物(重均分子量是iooo或更高，另外，为10000至百万)的化合物。在用于提高受压孔隙平均半径指数的无机试剂当中，尤其优选水溶性多价金用于提高受压孔隙平均半径的试剂的实例包括多价金属化合物例如碳酸铵锆、硫酸铝、钾矾、铵矾、钠矾、(多)氯化铝和它们的水合物；聚阳离子聚合物化合物例如聚乙烯亚胺、聚乙烯胺和聚烯丙胺；水不溶性无机细颗粒例如二氧化硅、氧化铝和膨润土等。这些试剂可以独立地或以两种或更多种适当组合地使用。在提高受压孔隙平均半径指数方面水溶性多价金属盐(尤其是铝盐)例如硫酸铝和钾矾是尤其优选的。优选多价金属盐是二价、三价和四价金属盐中的任一种o用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂的量优选为0.001-10wt%，更优选0.01-5wt°/。，进一步为0.05-3wt%,尤其是0.08-2wt%，相对于吸水性树脂颗粒。应当指出，在多价金属盐是水合物(例如，硫酸铝十六水合物)的情况下，该量包括水分子的重量。另外，添加的试剂的量取决于吸水性树脂颗粒的粒径(表面积)。在表面积相对于吸水性树脂的体积大的情况下(在吸水性树脂的粒径小的情况下)，要求大量的用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂。相反，在表面积相对于吸水性树脂的体积小的情况下(在吸水性树脂的粒径大的情况下)，要求少量的该试剂。另外，用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂的量还取决于在吸水性树脂颗粒吸收液体之后的凝胶强度。当该凝胶强度高时，要求少量该试剂。相反，当凝胶强度低时，要求大量该试剂。添加用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂的方法不受特别限制。可以将该试剂干共混，作为水溶液添加，或可将其热熔融以使得被粘结。更具体地说，"干共混"是其中将用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂，例如固体和粉末状多价金属化合物或无机细颗粒与干燥和粉碎的吸水性树脂颗粒均匀混合的方法。在该混合物之后可以添加和混合水和多元醇水溶液并可以根据需要进一步加热该生成物。该"水溶液的添加"是其中将多价金属化合物或聚阳离子化合物的水溶液添加并与吸水性树脂颗粒混合的方法。更优选多价金属化合物或聚阳离子化合物的浓度是高的。另外，可以在该混合物之后根据需要加热该生成物。"热熔融"是其中在将多价金属水合物例如硫酸铝、钾矾、铵矾和钠矾与吸水性树脂颗粒混合中或之后、将该多价金属化合物与待加热的吸水性树脂颗粒或已经预先加热了的吸水性树脂颗粒混合，以熔融该多价金属水合物、从而粘结该熔融的多价金属化合物的方法。#4居需要，可以在加热之前添加水。(表面交联)为了进一步显示本发明的效果，优选将可用于本发明的吸水性树脂颗粒的表面进行交联。优选在进行提高受压孔隙平均半径的处理之前，当中或之后，进行将吸水性树脂颗粒的表面进行交联的步骤以获得吸水性树脂颗粒。作为可用于表面交联处理的表面交联剂，可使用有机表面交联剂、多价金属化合物、聚阳离子等，其中每一种具有两个或更多个可与吸水性树脂颗粒的官能团反应的官能团，尤其是两个或更多个可与羧基反应的官能团。优选一起使用它们。在获得本发明的吸水剂中，使用上述表面交联剂中的有机表面交联剂。此时，单独地使用或一起使用上述用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂(尤其是用于提高受压孔隙平均半径指数的有机试剂、进一步的多价金属盐)。它们的实例包括多元醇例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、2，2，4-三曱基-1，3-戊二醇、聚丙二醇、甘油、甘油聚合物、2-丁烯-1，4-二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，2-环己烷二甲醇、1，2-环己醇、三羟甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧丙烯、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物、季戊四醇和山梨糖醇；环氧化合物例如乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、二甘油聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚和缩水甘油；多价胺化合物例如亚乙基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺和聚乙烯亚胺，和它们的无才几盐或有机盐(例如，氮杂环丁烷镇(azetidinium)盐等)；多价异氰酸酯化合物例如2，4-苯亚甲基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯；多价噁唑啉化合物例如1，2-亚乙基双喁唑啉；碳酸衍生物例如脲、硫脲、胍、双氰胺和2-噁唑烷酮；碳酸亚烷基酯化合物例如1，3-二氧环戊-2-酮、4-曱基-l，3-二氧环戊-2-酮、4，5-二甲基-1，3-二氧环戊-2-酮、4，4-二曱基-l，3-二氧环戊-2-酮、4-乙基-l，3-二氧环戊-2-酮、4-羟甲基-l，3-二氧环戊-2-酮、1,3-二噁烷-2-酮、4-曱基-l，3-二喁烷-2-酮和4，6-二曱基-l，3-二喁烷-2-酮；卣代环氧化合物例如表氯醇、表溴醇和a-曱基表氯醇，和它们的多价胺加成产物(例如，由Hercules制备的Kymene:注册商标)；珪烷偶联剂比如y-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和y-氨基丙基三乙氧基硅烷；和氧杂环丁烷(oxethane)化合物例如3-曱基-3-氧杂环丁烷曱醇、3-乙基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-丁基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-甲基-3-氧杂环丁烷乙醇、3-乙基-3-氧杂环丁烷乙醇、3-丁基-3-氧杂环丁烷乙醇、3-氯代甲基-3-甲基氧杂环丁烷、3-氯代曱基-3-乙基氧杂环丁烷和多价氧杂环丁烷化合物；多价金属化合物例如氢氧化物或氯化物，例如锌、钓、镁、铝、铁和锆等。这些表面交联剂可以独立地或两种或更多种适合组合使用。在这些交联剂当中，多元醇是优选的，因为它在安全方面优越并且它改进吸水性树脂颗粒的表面的亲水性能。另外，多元醇的使用使得吸水性树脂颗粒的表面和水溶性多价金属盐间的亲合性得到改进，并且多元醇残基和水溶性多价金属盐的表面间的协同效果使得该水溶性多价金属盐能够更均匀地存在于吸水性树脂颗粒的表面上。所使用的表面交联剂的量优选是0.001-5重量份(质量份)，相对于100重量份吸水性树脂颗粒的固体组分。在将表面交联剂与吸水性树脂颗粒混合中，可以使用水。待使用的水的量优选超过0.5重量份且不超过10重量份，更优选1重量份至5重量份，相对于100重量份吸水性树脂颗粒的固体组分。在混合表面交联剂及其水溶液中，可以使用美国专利号5610208中举例的亲水性有机溶剂或第三物质作为混合助剂。疏水性有机溶剂的量取决于吸水性树脂颗粒的类型、粒径、水分含量等，但是优选是10重量份或更低，更优选为0.1-5重量份，相对于100重量份吸水性树脂颗粒的固体组分。另外，可以存在美国专利号5610208中提及的作为第三物质的无机酸、有机酸、聚氨基酸等。这些混合助剂可以充当表面交联剂。然而，优选使用在进行表面交联处理之后不降低吸水性树脂颗粒的吸水性能的试剂。具体地说，沸点小于150C的挥发性醇在表面交联处理的时候蒸发，以使得不存在残留。因此，优选使用这样的挥发性醇。其中将吸水性树脂颗粒和表面交联剂相互混合的方法不受特别限将吸水性树脂颗粒浸于亲水性有机性树脂颗粒。另外，在喷雾表面交联剂的情况下，喷雾的液滴的尺寸优选为1-300jLim,更优选2-200pm。在将吸水性树脂颗粒和表面交联剂共混之后，一般优选进行加热处理，从而完成交联反应。加热处理的温度取决于待使用的表面交联剂，但是优选40。C或更高且25(TC或更低，更优选150。C或更高且250。C或更低。当处理温度低于4(TC时，不可能充分地改进吸收性能例如压力下的吸收率。当处理温度超过25(TC时，这可能导致吸水性树脂颗粒的恶化。结果，可能损害性能。因此，需要对处理温度的调节给予足够的关注。加热时间优选为一分钟到两小时，更优选5分钟到一小时。进行具有特定颗粒尺寸的表面交联以使得将压力下的吸收率提高至预定的范围，从而提高受压孔隙平均半径指数。(吸水剂的性能)根据上述举例的制备方法而提供的吸水剂是新型吸水剂。即，本发明的第一吸水剂是新型吸水剂，其主要包括通过使水溶性烯属不饱和单体聚合获得的且在内部包括交联结构的吸水性树脂颗粒，其中受压孔隙平均半径指数是140或更高。另外，本发明的第二吸水剂主要包括通过使本发明的水溶性烯属^、^ei7P千，取勺、狄i亏『j且佐m^i、^i符又取殆"j0^双7jv'(^树月曰颗茅正，其中该吸水剂中颗粒的90wt。/。或更多是粒径为150-850nm的颗粒，且受压孔隙平均半径指数是IOO或更高。另外，本发明的第三吸水剂主要包括通过使水溶性烯属不饱和单体聚合获得的且在内部包括交联结构的吸水性树脂颗粒，其中通过反相悬浮聚合获得的吸水剂的90wt。/。或更多是粒径为150-850Mm的颗粒，且该吸水剂具有受压孔隙平均半径指数。优选该吸水剂的表面是交联的，并且该吸水剂显示上述受压孔隙平均半径指数及其它性能。该吸水剂的形状是球形。另外，该吸水剂优选为粒化的样式。至于第'^29三吸水剂，可有利地提高受压孔隙平均半径指数，同时保持其它性能例如CRC和AAP。以下描述本发明的吸水剂的性能。(a)受压孔隙平均半径指数本发明的吸水剂的特征在于高的受压孔隙平均半径指数。受压孔隙平均半径指数基本上是100或更高，优选120或更高，更优选140或更高，仍更优选150或更高，还仍更优选160或更高，还仍非常更优选170或更高，尤其优选200或更高，最优选300或更高。其上限不受特别限制，但是优选是1000或更低，更优选800或更低。当该上限小于140时，例如，尿几乎不分散在吸收性芯中，这可能导致渗漏。另外，当上限超过1000时，液体不利地过于充分分散，这可能导致渗漏。另外，由于上述原因，根据本发明的吸水剂的受压孔隙平均半径指数(对数平均标准偏差(a^))为0.2-1.5，优选O.4-1.4。(b)形状根据本发明的吸水剂的形状不受特别限制，只要满足所述性能。然而，形状的实例是片材形状、纤维形状等。尤其优选形状是颗粒形或球形。另外，考虑到性能的平衡，优选吸水剂为粒化的样式(例如，粒4匕球形颗丰立)。当根据本发明的吸水剂是颗粒状时，该吸水剂的粒径和粒径分布不受特别限制。然而，为了进一步显示本发明的效果，质量平均粒径优选为150-850jum，更优选200-600|im，仍更优选250-500|um。另外，对数标准偏差(aG)优选为0.45-0.20，更优选0.35-0.22,仍更优选0.30-0.25。另外，优选包括质量平均粒径为300-600ym的颗粒。其比例(由篩网筛分限定)优选为20-90wt%，更优选50-80wto/。。另外，堆积比重为0.72-1.OOg/ml,更优选0.74-0.88g/ml，仍更优选0.76-0.86g/ml。当堆积比重偏离上述范围时，可能难以显示本发明的效果。当根据本发明的吸水剂是颗粒状时，为了进一步显示本发明的效果，吸水剂优选包括90-100wt%，更优选95-100wt%,仍更优选98-100wt。/。，尤其优选99-100wt。/。的粒径按标准筛为150-850pm的颗粒。当包括大量的粒径小于150lum的颗粒时，液体渗透性恶化，以使得可能不可能充分地显示本发明的效果。当大量的粒径超过850jum的颗粒，例如，具有吸收的液体的凝胶颗粒极大地进入实际使用以使得吸收性芯失去其原始形状时，这可能导致尿从尿布渗漏或对人体的不舒适的感觉。(b)离心保持能力(CRC)在本发明的吸水剂中，其离心保持能力(CRC)是10g/g或更高，更优选15-6Gg/g，仍更优选20-40g/g或更高，尤其优选25-35g/g。如果该离心保持能力(CRC)小于10g/g，则吸水剂的量较大，致使例如尿布较厚。如果离心保持能力(CRC)大于60g/g，可能损害则吸收的液体的分散。(c)压力下的吸收率(AAP)本发明吸水剂的压力下的吸收率(AAP)优选为10-30g/g，更优选15-30g/g，仍更优选20-29g/g，尤其优选22-28g/g，其中该压力是4.83kPa。如果压力下的吸收率(AAP)小于10g/g,则吸水剂的量较大，致使例如尿布较厚。(d)压力是4.83kPa的压力下的吸收率(AAP)和离心保持能力(CRC)间的差值在本发明的吸水剂中，压力是4.83kPa的压力下的吸收率(AAP)和离心保持能力(CRC)间的差值是7g/g或更低，优选6g/g或更低，更优选5g/g或更低。当该压力下的吸收率(AAP)和离心保持能力(CRC)间的差值超过7g/g时，可能损害压力下的液体分散性能。其下限可以是负(例如-3，进一步为-l)，但是通常是零。可以通过根据上述技术适当地调节内部交联和表面交联而实现性能(a)-(d)。(e)自由溶胀速率(FSR)在本发明的吸水剂中，相对于20倍生理盐水的自由溶胀速率(FSR)是至少0.05g/g/s，优选至少0.lg/g/s，更优选至少0.2g/g/s，仍更优选至少0.3g/g/s，进一步仍更优选至少0.5g/g/s，尤其优选至少O.7g/g/s。其上限不受特别限制，但是优选不超过10g/g/s，更优选不超过5g/g/s。当自由溶胀速率(FSR)小于0.2g/g/s时，尿不充分地被吸收并在例如尿布中使用的时候渗漏。FSR可以通过发泡或造4立而改进。(f)可萃取物含量在本发明的吸水剂中，其可萃取物含量优选为0-15wt%，更优选0-10wt%，仍更优选0-8wt°/。。如果可萃取物含量超过15wt%,则这可能在例如尿布中使用的时候引起粘粘糊糊的状况。可以通过聚合温度、浓度、交联剂的量等控制可萃取物含量。(g)除吸水性树脂以外的组分根据本发明的吸水剂包括上述吸水性树脂颗粒。当根据本发明的吸水剂包括还没有经历提高受压孔隙平均半径指数的处理的吸水性树脂颗粒时，优选该吸水剂还包括具有上述含量的用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂。当根据本发明的吸水剂包括已经经历提高受压孔隙平均半径指数的处理的吸水性树脂颗粒时，可以仅将该吸水性树脂颗粒认为是根据本发明的吸水剂。另外，根据本发明的吸水剂可以包括除臭剂(例如美国专利号6469080中举例的)、抗菌剂、还原剂(例如美国专利号4959060中举例的)、表面活性剂、氧化抑制剂、氧化剂和螯合剂(例如美国专利号6599989中举例的)，以使得优选0-10wt。/。、进一步0.001-5wt%、0.05-3wt。/。的上述添加剂添加到吸水性树脂颗粒中。优选以上述相对于吸水剂的量包括表面活性剂，因为可抑制在输送或储存时的性能损害。此外，考虑到吸水速率和耐冲击性，根据本发明的吸水剂包括预定量的水，优选O.1-15wt%、更优选0.5-10wt%、尤其优选0.8-9wt。/。的水。考虑到防尿性能和阻止着色，优选使用螯合剂和还原剂。(使用目的)根据本发明的吸水剂有利地用于尿布等的卫生材料、便携式卫生间的吸水剂、废液固定化剂(solidifyingagent)、农业水保持剂等。根据本发明的吸水剂有利地尤其用于尿布等的卫生材料。本发明的吸收制品吸收粪或血液并且包括(a)颗粒吸水剂，(b)通过将亲水性纤维根据需要形成片材形状而获得的吸收性芯，(c)透液前片材，和(d)不透液后片材。当不使用亲水性纤维时通过将吸水剂固定到纸和/或无纺布上来安排吸收性芯。此外，当将颗粒吸水剂与纤维材料(浆)共混或夹在该纤维材料中间时，使用的纤维材料是例如，压碎木浆或亲水性纤维例如棉绒，交联的纤维素纤维，人造丝，棉花，羊毛，乙酸酯或维尼纶。这些纤维材料优选是充满空气的(aerated)。吸收性芯以30-100质量％，优选40-100质量％，更优选50-100质量°/。，仍更优选60-100质量％,尤其优选70-100质量％，最优选75-95质量％的量(芯浓度)包含颗粒吸水剂，从而显示本发明的效果。例如，在使用具有上述浓度的颗粒吸水剂的情况下，尤其是在将颗粒吸水剂用于吸收性芯面层的情况下，高渗透性(压力下的渗透性潜能)产生对吸收的液体例如尿的优异扩散性能，从而可提供其吸收量由于有效的液体分布而增加且其吸收性芯保持其卫生洁白的吸收制品例如一次性尿布。此外，优选将吸收性芯压缩模塑到0.06g/cc或更高且0.50g/cc或更低的密度和0.01g/cm2或更高且0.20g/cm2或更低的基重。[实施例]以下描述实施例和对比实施例以进一步详述本发明，但是本发明不限于这些实施例。根据以下方法测量吸水剂(或吸水性树脂颗粒)的性能。在测量中，在其各自电压是200V或100V且其各自频率是60Hz的条件下使用所有电气装置。在温度是25°C士2匸且相对湿度是50%RH的条件下进行测量。此外，使用0.90质量％氯化钠水溶液作为生理盐水。实施例中举例的以下测量方法和反应试剂和测量工具可以用其它相应的项目替换。<(a)受压孔隙平均半径指数〉采用图2所示的测量装置，根据以下步骤测量饱和和溶胀吸水剂33的无压凝胶间孔隙指数。<<步骤(1)>〉将导管203连接到玻璃滤器202的下部，该玻璃滤器202的表面吸收过滤漏斗201的液体(玻璃滤器颗粒号#3:其厚度是5mm，其平均粒径是20-30)im，其高度是60cm,不含任何空气)。然后，将导管203的另一端连接到在液体槽204的下部上提供的入口，该液体槽204的直径是10cm。此时，不得不进行充分的调节以使得没有空气保留在玻璃滤器202中。用夹具205固定过滤漏斗201以使得玻璃滤器202保持为水平方向。用生理盐水(0.9wt。/fl氯化钠水溶液)206填充过滤漏斗201和其下部和导管203。该液体槽204放置在标尺(scale)207上，并且该标尺207连接到计算机210以使得通过计算机210记录液体槽204中的液体质量的变化。至于用夹具205固定的过滤漏斗201，自动升降机208使得玻璃滤器202根据预定程序自动地升高到每个高度。应当指出，此时的升高速度是1.Ocm/sec。据证实，导管203和过滤漏斗201的玻璃滤器202的下部不含任何空气，然后使液体槽204的生理盐水206的液体上表面水平和玻璃滤器202的厚度的中间位置水平彼此相同(高度是Ocm)。接下来，提高过滤漏斗201以使得玻璃滤器202的厚度的中间位置水平和生理盐水206的液体上表面水平间的差是60cm，并且将标尺207的值设置为0。应当指出，基于其中液体槽204的生理盐水206的液体上表面水平和玻璃滤器202的厚度的中间位置水平彼此相同的位置(高度是0)，过滤漏斗201的高度相当于Ocm的高度和玻璃滤器202的厚度的中间位置水平间的差。<<步骤(2)》在计算机210已经开始记录液体质量之后，在以下条件下将目标样品209(吸水剂或吸水性树脂颗粒)放置在玻璃滤器202上，并将丙烯酸酯树脂活塞211放置在目标样品209上，并且在其上放置重物212，该重物212在其中心具有直径是15mm的垂直通孔。将活塞211和重物212的总压力调节到2.07kPa。应当指出，活塞211的外径略微小于60mm，并且过滤漏斗201和活塞211的内壁间有少许间隙。由于这种排列，其向上和向下运动不会受阻碍。此外，活塞211的高度是3cm，并且在其中具有垂直通孔，如图3所示，并使不锈钢400目金属丝网熔融并粘结到活塞211的底部。(当目标样品209是颗粒状时)迅速地将0.900g吸水剂颗粒或已经被筛分以使得其粒径为600-300jam的0.900g(W)吸水剂颗粒均匀地分散在玻璃滤器202上。(当目标样品209不是颗粒状时)将样品沖压成直径是57mm的环形，并且测量在干燥条件下该样品的重量(W)然后放置在玻璃滤器202上。应当指出，还在不将目标样品209放置在玻璃滤器202上的条件下，即在空白条件下进行相同测量。<<步骤(3)>>将距离玻璃滤器202的厚度的中间位置水平的高度的高度差设置为-3cm(设置玻璃滤器202位置较低)，并将样品溶胀直到液体质量变化变得小于0.005g/min(例如，30分钟)。此时，将样品完全地浸于生理盐水中并使得不含任何气泡。《步骤(4)>>将距离玻璃滤器202的厚度的中间位置水平的高度的高度差设置为0cm，并保持该玻璃滤器202为相同高度直到液体质量的变化变得小于0.005g/min(例如60分钟)。在液体质量的变化变得小于0.005g/min时，标尺的值(g)是AO。<<步骤(5)>>将距离玻璃滤器202的厚度的中间位置水平的高度的高度差(cm)逐渐增力口为()cm、lcm、2cm、5cm、8cm、10cm、15cm、20cm、25cm、30cm、40cm、50cm和60cm。在液体质量变化的每一个变得小于0.005g/min时，标尺的对应值(g)分别是A0、Al、A2、A5、A8、AIO、A15、A20、A25、A30、A40、A50和A60。《步骤(6)>>在玻璃滤器上无样品的条件(空白)下，在没有活塞和重物的情况下，将距离玻璃滤器202的厚度的中间位置水平的高度的高度差(cm)逐渐增加为Ocm、lcm、2cm、5cm、8cm、10cm、12cm、20cm、25cm、30cm、40cm和60cm。在液体质量变化的每一个变得小于0.005g/min时，标尺的对应值(g)分别是BO、Bl、B2、B5、B8、B12、B20、B25、B30、B40、B50和B60。<<步骤(7)>〉在本发明中，基于值(A60-B60)，其中每一个是通过从在每个高度处的液体质量(例如，从A30-B30)减去(A60-B60)而获得的值(均由绝对值(cm)表示，因为实际标尺的值是负的)是在高度Ocm、lcm、2cm、5cm、8cm、10cm、15cm、20cm、25cm、30cm、40cm、50cm和60cm处的孔隙水量。<<步骤(8)〉〉接下来，由在每个高度处的孔隙水量计算累积孔隙水含量。如上所述，在Ocm高度处的液体由孔隙半径(毛细管半径)为1485jiim的孔隙保持，在lcm的高度处的液体被孔隙半径是743)im的孔隙保持，在2cm的高度处的液体被孔隙半径是297jum的孔隙保持，在5cm的高度处的液体被孔隙半径是186jum的孔隙保持，在8cm的高度处的液体被孔隙半径是149"m的孔隙保持，在10cm的高度处的液体被孔隙半径是99.Oium的孔隙保持，在15cm的高度处的液体被孔隙半径是74.3Mm的孑L隙保持，在20cm的高度处的液体被孔隙半径是59.4jam的孑L隙保持，在25cm的高度处的液体被孔隙半径是49.5pm的孔隙保持，在30cm的高度处的液体被孔隙半径是37.1Mm的孔隙保持，在40cm的高度处的液体被孔隙半径是29.7的孔隙保持，在50cm的高度处的液体被孔隙半径是24.8jiin的孔隙保持，在高度60cm处的液体通过孔隙半径(毛细管半径)是24.8jim的孔隙，并且在对数概率纸上对在各个高度和各个毛细管半径处的累积孔隙水含量进行绘图。计算对应于该曲线图的累积孔隙水含量的50%的孔隙半径(d50)，并将该计算值用作样品的受压孔隙平均半径指数("m)。此外，根据以下表达式由在每个高度处的累积孔隙水含量而计算其分布的对数标准偏差(cj^)。受压孔隙平均半径指数cj〉0.5xln(X2/Xl)其中XI表示在R=84.1%时的孔隙半径，X2表示在R-15.9°/。时的孔隙半径。应当指出，直接指示84.1%和15.9%的高度(0cm-50cm)可以在不<<步骤(9)》作为证实该测量值的标准样品，使用直径是350-500|im的球形玻璃珠和直径是1000-1180jim的球形玻璃珠以根据上述方法计算受压孔隙平均半径指数(Mm)。结果，该指数分别是86(jam)和217(jam)。〈(b)形状-颗粒尺寸分布对数标准偏差(ct^)>通过使用分另'J具有850iam、710pm、600pm、500jam、425jum、300|am、212jum、150jam、45|am等的篩目大小的JIS标准筛(JISZMOl-l(2000))筛分吸水剂(或吸水性树脂颗粒)，并在对数概率纸上对残留百分率R进行作图。应当指出，当吸水剂包括粒径超过850pm的吸水性树脂时，使用筛目大小超过850jam的商业JIS标准筛。则，对数标准偏差(ctC)由以下表达式表示。随crC的值变小，粒径分布变窄。cj《=0.5xln(X2/Xl)其中XI是11=84.lwt。/。时的粒径，X2是R-15.9wt。/。时的粒径。在测量粒径的对数标准偏差(ct^)和颗粒尺寸分布中，如下进行筛分。使10g吸水性树脂颗粒或吸水剂通过JIS标准筛(THEIIDATESTINGSIEVE;内径8cm)，并通过使用摇筛机(IIDASIEVESHAKER,TYPEES-65,SER.No.0501)if争分5分钟。〈(b)形状-质量平均粒径(D50)>在JIS标准筛上筛选吸水剂(或吸水性树脂颗粒)，并且在对数概率纸上对残留百分率R进行作图，从而读出质量平均粒径(D50)。<(c)离心保持能力(CRC)>将W(g)(大约0.20g)下述实施例和对比实施例中获得的吸水剂(或吸水性树脂颗粒)均匀地容纳在袋子(85mfflx60niffl:由无纺布按照EDANAERT441.1-99制成)中。然后，密封该袋子。此后，将该袋子浸泡在温度已经调节到25士2。C的0.90质量。/。生理盐水中，并在30分钟后取出。通过^f吏用离心分离器(由KOKUSANCorporation制造的小尺寸离心机模式类型是H-122)，在250G(250x9.81m/s2)的离心力下使该袋子排水三分钟，并测量该袋子的质量W2(g)。此外，在不使用吸水剂或吸水性树脂颗粒的情况下进行相同操作，并测量质量W1(g)。然后，由质量W、W1和W2，根据以下表达式计算离心保持能力(CRC)(g/g)。(CRC)(g/g)-{(质量W2(g)-质量Wl(g))/W(g)}-1〈(d)压力下的吸收率(AAP)>压力下的吸收率(AAP)表示在4.83kPa下吸收生理盐水(0.90质量％氯化钠水溶液)60分钟时的吸收率。通过使用图l所示的装置，测量压力下的吸收率(AAP)。在具有60mm内径的塑料支撑圆柱形体100的底部上，熔融粘结400目的不锈钢金属丝网101(38nm的网孔尺寸)。然后，在室温(23.0土2.0°C)和50RH。/n相对湿度的条件下将0.90g吸水性树脂102均匀地散布在该网上。随后，将活塞103和栽荷104按这种顺序放置在该吸水性树脂102上。将活塞103和栽荷104如此调节以使得均匀地施加4.83kPa(0.7psi)载荷到该吸水性树脂102上。然后，测量这种测量装置组的质量Wa(g)。应当指出，活塞103和载荷104的外径略微小于60mm，所述60mm是支撑圆柱形体100的内径，以使得活塞103和支撑圆柱形体100间有少许间隙，并且活塞103和栽荷104的向上和向下运动不会受阻碍。在具有150mm直径的陪替氏培养皿105内放置具有90mm直径和5mm厚度的玻璃滤器106(SougoRikagakuGlassSeisakushoCo.，Ltd.的产品；细孔的直径100-120jam)。此后，添加温度已经调节到20°C-25。C的生理盐水(0.9wt。/。氯化钠水溶液)108直到它到达该玻璃滤器106的上表面的水平。然后，在其上放置一片具有90mm直径的滤纸107，以使得该滤纸107的整个表面被湿润。除去过量的该0.90wt。/。盐水108。将该测量装置组放置在该湿滤纸107上。然后，使该吸水性树脂102在该栽荷下吸收0.90质量％盐水108预定时间。一小时后，提起已经吸收该0.90质量％盐水108的测量装置组，并测量其质量Wb(g)。由质量Wa和Wb，根据以下表达式计算压力下的吸收率(AAP)(g/g)。AAP(g/g)=[Wb(g)-Wa(g)]/吸水剂的重量〈(c)FSR〉基于美国专利号6849665B1,通过使用生理盐水测量自由溶胀速率(FSR)。〈(f)可萃取物含量〉基于WO2005-92956,通过^f吏用生理盐水测量可萃取物含量。<(g)水分含量〉由干燥失重如下计算吸水剂(或吸水性树脂颗粒)的水分含量。将W(g)(大约2.00g)吸水剂散布在地底部直径是52mm的铝杯上，并测量该吸水剂(或吸水性树脂颗粒)和该铝杯的总质量W6(g)。此后，通过气氛温度是18(TC的静止干燥器将其上已经散布了吸水剂(或吸水性树脂颗粒)的铝杯干燥三小时。在从该干燥器取回铝杯之后，按同样的方式将该铝杯放入室温(25。C土2。C)的干燥器中。然后，以自然方式将吸水剂(或吸水性树脂颗粒)冷却。此后，测量该干燥吸水剂(或吸水性树脂颗粒)和铝杯的总质量W7(g)。然后，根据以下表达式由W、W6和W7计算水分含量(质量％)。水分含量(质量％)={(W6(g)-W7(g))/W(g)}x100〈(h)堆积比重〉基于美国专利号6562879,测量堆积比重。39(实施例1)将0.4g聚乙二醇二丙烯酸酯(氧化乙烯的平均加成摩尔数目(averageadditionalmolnumberofethyleneoxide)是9)和5.Og羟乙基纤维素SP850(MICELCHEMICALINDUSTRIES,LTD.)溶于334g(单体浓度是35质量y。)丙烯酸钠水溶液中，该丙烯酸钠水溶液是通过将丙烯酸、丙烯酸钠水溶液和去离子水混合获得的并且它的中和比率是75mo1。/。，从而制备单体水溶液。将780g环己烷投入到配备有搅拌器、回流冷凝器、温度计、氮气导管和水浴的2-升四入口可分离烧瓶，并向其中添加4.0g蔗糖脂肪酸酉旨F-50(DAI-ICHIK0GY0SEIYAKUCO.，LTD:HLB=6)，并以2術pm搅拌该生成物以使得分散。用氮气置换该烧瓶的内部气体，然后将其温度提升至70°C。将已经按上述方式制备的单体水溶液倒入到该生成物中。此后，引发反相悬浮聚合。15分钟后，温度达到74。C的聚合反应峰值温度。在该峰值之后在70C的水浴温度下保持该生成物30分钟，然后将水浴温度设置为90°C,从而进行脱水直到通过与环己烷共沸产生的树脂颗粒的水分含量变成30%。在脱水之后，停止搅拌操作，以使得树脂颗粒沉降到烧瓶底部。通过滗析分离已经沉降的树脂颗粒。将所得树脂颗粒散布在不锈钢容器上，并在150。C下加热该散布的树脂颗粒两小时，并除去粘性环己烷和少量水，从而获得呈球形单粒样式的吸水性树脂颗粒(al)。将3.0质量份含有0.5质量份丙二醇、0.3质量份1，4-丁二醇和2.7质量份水的第一表面交联剂水溶液喷雾以与100质量份该吸水性树脂颗粒(al)混合。用热风式干燥机在18(TC下加热处理该混合物一小时，从而获得吸水性树脂颗粒(bl)。此后，将1.22质量份含有0.5质量份硫酸铝和0.6质量份水的第二表面交联剂水溶液喷雾以与100质量份吸水性树脂颗粒(bl)混合。用热风式干燥机在60。C下加热处理该混合物一小时，从而获得呈球形样式的吸水剂(Exl)。吸水剂(Exl)的性能在表1-3中示出。(对比实施例1)将8.25质量份聚乙二醇二丙烯酸酯(氧化乙烯的平均加成摩尔数目是9)溶于5460质量份丙烯酸钠水溶液中，该丙烯酸钠水溶液是通过将丙烯酸、丙烯酸钠水溶液和去离子水混合获得的并且它的中和比率是75moiy。，从而制备反应溶液。随后，将该反应溶液供给反应容器，该反应容器通过在配备有两个sigma翼(vane)和夹套的IO升不锈钢双臂捏和机上具有盖子而形成，并借助于氮气从该反应溶液中除去溶解的氧，同时保持该反应溶液在25°C。随后，添加29.0质量份过硫酸钠10质量°/。水溶液和4.4质量份L-抗坏血液酸1质量％水溶液，同时搅拌该反应溶液，以使得在大约一分钟后引发聚合。在聚合引发之后的15分钟，其温度变成92。C的聚合峰值温度。在聚合引发之后的40分钟，取回水凝胶聚合物。所得水凝胶聚合物是破碎以具有1-4mm的颗粒尺寸的颗粒。将该破碎水凝胶聚合物颗粒散布在50目的金属丝网(网孔尺寸是300|um)上，并通过热空气在18(TC下干燥该散布的水凝胶聚合物颗粒40分钟。随后，通过辊磨机粉碎该干燥的生成物，并通过网孔尺寸分别是850jam和150|am的金属丝网篩分该粉碎的生成物，从而获得不规则粉碎的吸水性树脂颗粒(Cal)。所得吸水性树脂颗粒(Cal)的离心保持能力(CRC)是33g/g。此外，该吸水性树脂颗粒(Cal)的颗粒尺寸分布在表1和表2中示出。将3.5质量份含有0.5质量份丙二醇、0.3质量份1，4-丁二醇和2.7质量份水的第一表面交联剂水溶液喷雾以与100质量份该吸水性树脂颗粒(Cal)混合。用热风式干燥一几在180'C下加热处理该混合物一小时，从而获得吸水性树脂颗粒(C-Exl)。认为所得吸水性树脂颗粒是本发明的对比吸水剂(C-Exl)，并在表1-3中示出其性能。(对比实施例2)将1.22质量份含有0.5质量份硫酸铝和0.6质量份水的第二表面交联剂水溶液喷雾以与IOO质量份对比实施例1中获得的吸水性树脂颗粒(C-Exl)混合。用热风式干燥机在60。C下加热处理该混合物一41小时，从而获得吸水性树脂颗粒(C-Ex2)。认为所得吸水性树脂颗粒是本发明的对比吸水剂(C-Ex2)，并在表1-3中示出了其性能。(对比实施例3)将0.5质量份Aerosil(注册商标)200(NipponAerosilCo.，Ltd.的产品)与IOO质量份对比实施例1中获得的吸水性树脂颗粒(C-Exl)干共混，并使所得混合物通过网孔尺寸是850jum的篩网，从而获得本发明的对比吸水剂(C-Ex3)。测量对比吸水剂(C-Ex3)的性能并在表l-3中示出。(对比实施例4)将0.5质量份Aerosil(注册商标)200(NipponAerosi1Co.，Ltd.的产品)与IOO质量份对比实施例2中获得的吸水性树脂颗粒(C-Ex2)干共混，并让所得混合物通过网孔尺寸是850jam的筛网，从而荻得本发明的对比吸水剂(C-Ex4)。测量对比吸水剂(C-Ex4)的性能并在表1-3中示出。(对比实施例5)将12.O质量份聚乙二醇二丙烯酸酯(氧化乙烯的平均加成摩尔数目是9)溶于5452质量份丙烯酸钠水溶液(单体浓度是41质量％)中，该丙烯酸钠水溶液是通过将丙烯酸、丙烯酸钠水溶液和去离子水混合获得的并且它的中和比率是71mol%，从而制备反应溶液。随后，将该反应溶液供给反应容器，该反应容器通过在配备有两个sigma翼和夹套的10升不锈钢双臂捏和机上具有盖子而形成，并借助于氮气从该反应溶液中除去溶解的氧，同时保持该反应溶液在25°C。随后，添加31质量份过;克酸钠10质量％水溶液和4.6质量份L-抗坏血液酸1质量％水溶液，同时搅拌该反应溶液，以使得在大约一分钟后引发聚合。在聚合引发之后的15分钟，其温度变成92'C的聚合峰值温度。在聚合引发之后的40分钟，取回水凝胶聚合物。所得水凝胶聚合物是破碎以具有l-4mm的颗粒尺寸的颗粒。将该破碎水凝胶聚合物颗粒散布在50目的金属丝网(网孔尺寸是300jim)上，并通过热空气在180'C下干燥该散布的水凝胶聚合物颗粒45分钟。随后，通过辊磨机粉碎该干燥的生成物，并通过网孔尺寸分别是850pm和150pm的金属丝网筛分该粉碎的生成物，从而获得不规则粉碎的吸水性树脂颗粒(Ca5)。所得吸水性树脂颗粒(Ca5)的离心保持能力(CRC)是32g/g。将3.9质量份含有0.6质量份丙二醇、0.3质量份1，4-丁二醇和3.0质量份水的第一表面交联剂水溶液喷雾以与100质量份该吸水性树脂颗粒(Ca5)混合。用热风式干燥机在180。C下加热处理该混合物一小时，从而获得吸水性树脂颗粒(Cb5)。此后，将1.22质量份含有0.5质量份硫酸铝和0.6质量份水的第二表面交联剂水溶液喷雾以与IOO质量份该吸水性树脂颗粒(Cb5)混合。用热风式千燥机在60。C下加热处理该混合物一'J、时，从而获得本发明的对比吸水剂(C-Ex5)。测量对比吸水剂(C-Ex5)的性能并在表1-3中示出。(对比实施例6)将92g(1.02mol)80质量°/。丙烯酸水溶液倒入500mL锥形烧瓶，并将146.Og的21.0质量％氩氧化钠水溶液滴加同时通过冰冷却该丙烯酸水溶液，并中和丙烯酸的75mol°/。，从而制备丙烯酸部分中和的盐水溶液，其单体浓度是38质量％。将9.2mg(53jumo1)充当内交联剂的乙二醇二缩水甘油醚和92mg(0.34mmo1)充当自由基聚合引发剂的硫酸钾添加到所得丙烯酸部分中和的盐水溶液中，从而制备用于第一阶段聚合的单体水溶液(A)。同时，将340g(500niL)正庚烷和0.92g[HLB值为3.O]充当表面活性剂的蔗糖脂肪酸酯添加到配备有搅拌器、两桨翼、回流冷凝器、滴液漏斗和氮气导管的2-升五入口圆柱形圆底烧瓶中以溶解正庚烷，然后将内部温度设置为35°C。此后，添加上述用于第一阶段聚合的单体水溶液(A)并保持温度在35°C，并使生成物悬浮同时搅拌，并用氮气置换该系统的内部。此后，将温度提升到7(TC，从而进行第一阶段反相悬浮聚合。此外，将92g(1.02mol)80质量°/。丙烯酸水溶液倒入500mL锥形烧瓶，并将146.Og的21.0质量％氢氧化钠水溶液滴加同时通过冰冷却该丙烯酸水溶液，并中和丙烯酸的75mol%，从而制备丙烯酸部分中和的盐水溶液，其单体浓度是38质量、将9.2mg(53)amo1)充当内交联剂的乙二醇二缩水甘油醚和92mg(0.34mmo1)充当自由基聚合引发剂的硫酸钾添加到所得丙烯酸部分中和的盐水溶液中，从而制备用于第二阶段聚合的单体水溶液(B)。在完成该第一阶段反相聚合之后，将聚合的浆料冷却到23°C,并将该用于第二阶段反相悬浮聚合的单体水溶液(B)滴加到具有沉淀的表面活性剂的系统，并搅拌生成物30分钟同时保持温度在23匸并同时用氮气充分地置换该系统的内部。此后，将温度提升到70C，从而进行第二阶段反相悬浮聚合。在完成反相悬浮聚合之后，再次加热生成物，从而从正庚烷和水的共沸混合物中除去250g水。此后，添加作为后交联剂的368mg(2.llmmol)乙二醇二缩水甘油醚以在45g水存在下在80。C下进行后交联反应两小时。在交联反应之后，从该系统中热蒸馏正庚烷和水，从而获得呈球形粒化颗粒样式的吸水性树脂颗粒(C-Ex6)(呈葡萄串样式的粒化球形颗粒)。(对比实施例7)将5.3质量份含有0.8质量份丙二醇、0.5质量份1，4-丁二醇和4.0质量份水的第一表面交联剂水溶液喷雾以与100质量份对比实施例6中获得的吸水性树脂颗粒(C-Ex6)混合。用热风式干燥机在185。C下加热处理该混合物两小时，从而获得吸水性树脂颗粒。认为所得吸水性树脂颗粒是本发明的对比吸水剂(C-Ex7)，并测量其性能并示出在表l-3中。(实施例2)将l.22质量份含有0.5质量份疏酸铝和0.6质量份水的第二表面交联剂水溶液喷雾以与IOO质量份对比实施例7中获得的吸水性树脂颗粒(C-Ex7)混合。用热风式干燥机在6(TC下加热处理该混合物一小时，从而获得呈球形粒化颗粒样式的吸水剂(Ex2)。测量所得吸水剂(Ex2)的性能并在表1-3中示出。应当指出，该吸水剂(Ex2)的自由溶胀速率(FSR)是0.46g/g/s。(实施例3)将12.O质量份聚乙二醇二丙烯酸酯(氧化乙烯的平均加成摩尔数目是9)溶于5452质量份丙烯酸钠水溶液(单体浓度是41质量％)中，该丙烯酸钠水溶液是通过将丙烯酸、丙烯酸钠水溶液和去离子水混合获得的并且它的中和比率是71mol°/。，从而制备反应溶液。随后，将该反应溶液供给反应容器，该反应容器通过在配备有两个sigma翼和夹套的10升不锈钢双臂捏和机上具有盖子而形成，并借助于氮气从该反应溶液中除去溶解的氧，同时保持该反应溶液在25°C。随后，添加31质量份过硫酸钠10质量％水溶液和4.6质量份L-抗坏血液酸1质量％水溶液，同时搅拌该反应溶液，以使得在大约一分钟后引发聚合。在聚合引发之后的15分钟，其温度变成92C的聚合峰值温度。在聚合引发之后的40分钟，取回水凝胶聚合物。所得水凝胶聚合物是破碎以具有l-4mm的颗粒尺寸的颗粒。将该破碎水凝胶聚合物颗粒散布在50目的金属丝网(网孔尺寸是300ym)上，并通过热空气在18(TC下干燥该散布的水凝胶聚合物颗粒45分钟。随后，通过辊磨机粉碎该干燥的生成物，并通过网孔尺寸分别是850pm和300pm的金属丝网筛分该粉碎的生成物，从而获得不规则粉碎的吸水性树脂颗粒。将100g所得吸水性树脂颗粒放入均质机(高速均质机，NIPPONSEIKICO.，LTD.的产品，型号MX-7)中，并在6，OOOrpm的转动频率下研磨该吸水性树脂颗粒五分钟。通过网孔尺寸分别是850jum和300Mm的金属丝网筛分所得吸水性树脂颗粒，从而获得研磨的吸水性树脂颗粒。将3.5质量份含有0.5质量份丙二醇、0.3质量份1，4-丁二醇和2.7质量份水的第一表面交联剂水溶液喷雾以与100质量份该研磨的吸水性树脂颗粒混合。用热风式干燥机在185。C下加热处理该混合物一小时，从而获得吸水性树脂颗粒。此后，将1.22质量份含有0.545质量份硫酸铝和0.6质量份水的第二表面交联剂水溶液喷雾以与100质量份该吸水性树脂颗粒混合。用热风式干燥机在60。C下加热处理该混合物一小时，从而获得本发明的不规则粉碎的吸水剂(Ex3)。测量所得吸水剂(Ex3)的性能并在表l-3中示出。<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>工业应用小生在将通过本发明获得的颗粒吸水剂以高浓度用于尿布等的薄吸收性芯的情况下，可提供具有极其优异的吸收性能、尤其是具有优异的液体渗透性的吸收性芯。权利要求1.吸水剂，其包含通过使水溶性烯属不饱和单体聚合获得的且在内部包括交联结构的吸水性树脂颗粒，其中受压孔隙平均半径指数是140或更高，其中该受压孔隙平均半径指数是溶胀凝胶孔隙半径(d50)，其对应于在2.07kPa的载荷下生理盐水中累积孔隙水含量的50％。2.吸水剂，其包含通过使水溶性烯属不饱和单体聚合获得的且在内部包括交联结构的吸水性树脂颗粒，其中该吸水剂的90wt。/。或更多是粒径为150-850nm的颗粒，并且受压孔隙平均半径指数是100或更高，其中该受压孔隙平均半径指数是溶胀凝胶孔隙半径(d50)，其对应于在2.07kPa的载荷下生理盐水中累积孔隙水含量的50%。3.吸水剂，其包含通过使水溶性烯属不饱和单体聚合获得的且在内部包括交联结构的吸水性树脂颗粒，其中通过反相悬浮聚合获得的吸水剂的90wt。/。或更多是粒径为150-850jum的颗粒，并且该吸水剂包括用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂。4.根据权利要求1-3中任一项所述的吸水剂，其中该吸水剂是颗粒状的并且压力下的吸收率(AAP)是10g/g或更高，其中该压力是4.83kPa。5.根据权利要求1-4中任一项所述的吸水剂，其中该吸水性树脂颗粒的表面是交联的。6.根据权利要求1、2、4和5中任一项所述的吸水剂，还包含用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂。7.根据权利要求1-6中任一项所述的吸水剂，其中质量平均粒径(D50)为200-500jam，颗粒尺寸分布的对数标准偏差(crC)为0.25-0.45，和堆积比重(g/ni1)为0.72-1.00。8.根据权利要求1-7中任一项所述的吸水剂，其中压力下的吸收率(AAP)为20g/g-29g/g，其中该压力是4.83kPa，且离心保持能力(CRC)和压力下的吸收率(AAP)间的差值是7g/g或更低。9.根据权利要求1-8中任一项所述的吸水剂，其中该吸水性树脂是颗粒状的。10.根据权利要求9所述的吸水剂，其中该吸水剂为粒化的样式。11.吸水剂的制备方法，包括以下步骤在内交联剂存在下将含有丙烯酸和/或其盐作为主要组分的不饱和单体水溶液进行交联和聚合以使得获得吸水性树脂颗粒；在对该不饱和单体水溶液进行交联和聚合的步骤之后将该吸水性树脂颗粒干燥，以使得在该吸水性树脂颗粒中满足以下条件(a)-(c);和向该吸水性树脂颗粒中添加用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂，其中(a)质量平均粒径(D50)为200-500jam，(b)颗粒尺寸分布的对数标准偏差(aC)为0.25-0.45，和(c)堆积比重(g/ml)为0.72-1.00。12.根据权利要求11所述的方法，包括以下步骤在对该吸水性树脂颗粒进行干燥的步骤之后对该吸水性树脂颗粒的表面进行表面交联处理。13.吸水剂的制备方法，包括以下步骤在疏水性有机溶剂中通过反相悬浮聚合将包含丙烯酸和/或其盐作为主要组分的不饱和单体水溶液进行交联和聚合以使得获得吸水性树脂颗粒；干燥该吸水性树脂颗粒；进行表面交联处理；和向该吸水性树脂颗粒中添加用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂。14.根据在权利要求11-13中任一项所述的方法，其中该用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂是选自多价金属化合物、聚阳离子化合物和无机细颗粒中的至少一种。15.根据在权利要求11-14中任一项所述的方法，其中该吸水性树脂颗粒的90wt。/。或更多是粒径为150-850pm的颗粒。16.根据在权利要求11-15中任一项所述的方法，其中将(i)具有两个或更多个可聚合不饱和基的可聚合交联剂和(ii)具有两个或更多个共价键接基或离子键接基的反应性内交联剂一起用作内交联剂。17.根据权利要求11-16中任一项所述的方法，其中在进行该表面交联处理中或之后该吸水性树脂颗粒满足以下条件(a)-(c),其中(a)质量平均粒径(D50)为200-500jam,(b)颗粒尺寸分布的对数标准偏差(a^)为0.25-0.45,和(c)堆积比重(g/ml)为0.72-1.00。18.根据权利要求11-17中任一项所述的方法，其中该用于提高受压孔隙平均半径指数的试剂含有二价、三价和四价金属盐中的任一种。19.吸收制品，其包含根据权利要求1-10中任一项所述的吸水剂，其中该吸收制品吸收尿、粪或血液。全文摘要吸水剂包括通过使水溶性烯属不饱和单体聚合获得的且在内部包括交联结构的吸水性树脂颗粒，其中受压孔隙平均半径指数是140或更高。结果，可提供主要包括吸水性树脂颗粒并且适合用于卫生材料的吸水剂。具体来说，可不但改进在有或没有压力下吸收和保持水性液体的性能而且改进(i)在纤维材料的性能的重大帮助下迅速吸收水性液体的性能，(ii)在水性液体的吸收之后将该水性液体分散的性能和(iii)在水性液体的吸收之后保持该水性液体的性能。文档编号C08L33/00GK101448896SQ20078001835公开日2009年6月3日申请日期2007年8月31日优先权日2006年8月31日发明者和田克之,池内博之,町田沙耶加,阪本繁申请人:株式会社日本触媒