专利名称：温控液体膨胀橡胶及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种温控液体膨胀橡胶及其制备方法。
背景技术：
目前，我国大部分油田生产都进入了水驱开发的中后期、油井含水越来 越高、产量递减越来越快，但地下可采储量仍然较大，因此，如何提高屮 高含水期油田石油开采效益己成为石油工业关注的一个焦点。调剖堵水是 一种十分有效的稳油控水技术，它是通过机械或化学方法，改变注入水在 地下的流动方向，提高注入水波及效率，达到控制含水上升，稳定油井产
量，提高地K原汕采收率的方法。
山T我M油旧普遍釆ffl丫注水开发方式，加上地层非均质性严:茧、油藏 地质M杂等因素，使得在开发中后期含水上升速度加快。l:j前油井平均含
水已达到80%以上，东部地区有些老油田的含水甚节超过90。/。。因此，调剖
堵水在我国石油生产屮起着十分重要的作用。
ll前，-]:嬰的调剖堵水产品主要有以下几种i.无机堵剂包括水泥、水 玻璃、硅胶等，此类产品效果差，使用吋间短，且不能用于深部调剖。2. 颗粒类调剖堵水产品包括有机、无机和土类，这类产品岩石表而吸附较弱， 在近井附近高压差下强度不够，其作用有效期较短。3.聚合物凝胶类产品 包括聚W烯酰胺、部分水解聚丙烯酰胺等，这类产品的耐温、耐盐性能差， 在水中易水解使用周期短。4.冻胶类调剖剂，这类产品是目前技术市场研 究较多的--类调剖堵水产品，通过控制成胶时间、降低化学剂用量来达到 冻胶在油层深部形成胶的目的。采用的方法是选用不同的聚合物与交联剂 浓度比来控制交联吋间，或采用加入延缓型交联的添加剂以延长交联体系的成胶时间，或采用在PAM分子链上接枝新的单体以改善PAM的耐热、耐 盐性能，但是PAM温度高于7(TC时就水解，遇到高价金属离子则产生相分 离，损失部分粘度，所以，这类产品的研究没有取得预期的效果。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，克服现有技术存在的问题，提供一种温 控液体膨胀橡胶及其制备方法，新型水下温控发泡聚氨酯材料，是由多种 树脂在油井深部聚合成高分子树脂胶体有效改变液流方向，提高注入水波 及体积、改善水驱效果、起到稳油控水的目的。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是 一种温控液体膨 胀橡胶的组分为(重量) 聚醚多元醇30 60%， 「n苯二异氛酸酯5-40%， 不饱和树脂2-30%， 酚醛树脂2--30%，
催化剂0. O卜3。/o，
反应温度控制剂5-40%，
溶剂2-30%, 增塑剂2-10%，
热稳定剂0.5-2%， 发泡调节剂0.5-2%。
制'
反应温度控制剂为苯酚、硝基苯酚、间甲酚、间二甲酚、酮肟、氯 酚、Li内酰胺、乙酰乙酸乙酯、1.4-- 丁二醇其屮 -种或两种以上， 溶剂为甲苯、二甲苯、丙酮其中一种或2-3种，热稳定剂为硬脂酸锌，
发包调节剂为多乙烯多胺，比如三乙烯二胺、三乙烯四胺， 增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯的一种或两种， 催化剂为二月桂酸二丁基锡，二醋酸二丁基锡，N-甲基吗啉，其巾一种。
温控液体膨胀橡胶的制备方法，首先将聚醚多元醇按重量百分比
30-60%，加入到反应釜内，升温120摄氏度脱水30分钟，降温至45摄氏度 加入甲苯二异氰酸酯5_40%，升温至80-95摄氏度后，保温1.5-4小时，然 后，降温至45摄氏度，加入溶剂2-30%，将反应温度控制剂5-40%，催化 剂0. 01-3%加入到反应釜中，升温反应控制温度60-95摄氏度保温4-8小时， 将温度降至45摄氏度，加入增塑剂2-10%，不饱和树脂2-30%，酚醛树脂 2 30%，天然橡胶2-20%，热稳定剂0. 5-2%，发泡调节剂0. 5 2%，搅拌0. 5 1 小时后出料，包装即为产品。
使川吋，将本品加入30%的水，用泵沿井管泵入调剖堵水部位，关井2 3 天即可起到有效的调剖堵水效果。
本发明的冇益效果是本产品的特点是在常温下稳定存在，将本品泵入 井下后，在适、"l温度(45-12(TC可调)下即可与水进行反应并发泡凝胶， 改变液流方向。本发明的优点在于产品凝固前为液体可通过泵送使产品更 有效地深入油井地下空洞内，对渗水层进行有效的封堵，增油效果明显， 降水效果突出，产出投入比大，起到降水增油目的。本发明产品经久耐用， 耐矿物、耐盐在水中没泡，永久有效。
具体实施例方式
F面结合具体实施方式
对本发明作进 -步详细说明 一种温控液体膨
胀橡胶的组分为(重量) 聚醚多元醇30-60%，甲苯二异氰酸酯5-40%，
不饱和树脂2-30%，
酚醛树脂2-30%， 天然橡胶2-20%,
催化剂0.01-3%,
反应温度控制剂5--40%， 溶剂2-30%， 增塑剂2-跳 热稳定剂0. 5-2%， 发泡调节剂0. 5-2%。 其屮
反应温度控制剂为苯酚、硝基苯酚、间甲酚、间二甲酚、酮肟、氯 酚、Li内酰胺、乙酰乙酸乙酯、1.4-丁二醇其中一种或两种以上， 溶剂为L「(苯、二甲苯、丙酮其巾一种或2-3种， 热稳定剂为硬脂酸锌，
发包调节剂为多乙烯多胺，比如二乙烯二胺、三乙烯四胺， 增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯的一种或两种， 催化剂为二月桂酸二丁基锡，二醋酸二丁基锡，N-甲基吗啉，其巾一
温控液体膨胀橡胶的制备方法，首先将聚醚多元醇按重量百分比
30-60%，加入到反应釜内，升温120摄氏度脱水30分钟，降温至45摄氏度 加入甲苯二异氰酸酯5-40%，升温至80-95摄氏度后，保温1.5-4小时，然 后，降温至'15摄氏度，加入溶剂2-30%，将反应温度控制剂5 40%，催化 剂0. 01 3%加入到反应釜中，升温反应控制温度60--95摄氏度保温4-8小时， 将温度降至45摄氏度，加入增塑剂2-10%，不饱和树脂2-30%，酚醛树脂2-30%，天然橡胶2-20%,热稳定剂0. 5-2%,发泡调节剂0. 5-2%,搅拌0. 5--1 小时后出料，包装即为产品。
使用时，将本品加入30%的水，用泵沿井管泵入调剖堵水部位，关井2-3 天即可起到有效的调剖堵水效果。
实例1
首先将聚醚多元醇(POP) 40%加入到反应釜内，升温至120摄氏度， 在真空度下脱水30分钟，降温至45摄氏度加入甲苯二异氰酸酯(TDI) 8%， 控制反应温度85摄氏度，保温2.5小时，降温至45摄氏度，加入二甲苯 6%，苯酚8.9%、丙酮2%、 二月桂酸二丁基锡0.1%，将反应釜温度升高至 70摄氏度，保温4小时，然后，将酚醛树脂20%、天然橡胶2%、 二甲苯4%、 邻苯二甲酸二丁酯7%、硬脂酸锌1%、加入到反应釜中，继续搅拌0. 5小时， 降温至45摄氏度加入二乙烯二胺1%，搅拌O. 5小时，降温至40摄氏度以 下出料。
实施效果
诺效效果岩心采用不同粒度的刚玉砂，用磷酸铝胶结，经加压成型、 烘千、高温煅烧而成。岩心规格和尺寸为。25*60!11111、 025*30,两组，孔 隙体积为30-35%。用水测定原始渗透率(K「:1.879)，然后在 一定压力下注 入本产品，48小时后在测定岩心渗透率(K^0. 002)。实例1的堵效为99. 89%
实例2
将P0P5(W。加入到反应釜内，升温至120摄氏度，在真空度脱水30分钟， 降温至45摄氏度加入甲苯二异氰酸酯(TD工)10%，控制反应温度85摄氏度 保温2. 5小时'降温至45摄氏度加入间甲酚9%、丙酮2%、 二甲苯5%、 二 醋酸二」'基锡0. 1%，将反应釜温度升高至70摄氏度，保温4小时，然后将 酚醛树脂12%,不饱和树脂5%、邻苯二甲酸二辛酯4%加入到反应釜中，搅 拌i小时，降温节45摄氏度加入三乙烯四胺1%、硬脂酸锌1.9%，降温至40摄氏度以下出料。 实施效果
堵效效果岩心采用不同粒度的刚玉砂，用磷酸铝胶结，经加压成型、
烘干、高温煅烧而成。岩心规格和尺寸为^25*60咖、a)25—30mm两组，孔 隙体积为30-35%。用水测定原始渗透率(K.881),然后在一定压力下注 入本产品，48小时后在测定岩心渗透率(KfO. Q03)。实例1的堵效为99. 84%。
权利要求
1.一种温控液体膨胀橡胶，其特征是，温控液体膨胀橡胶的组分为(重量)聚醚多元醇30-60％，甲苯二异氰酸酯5-40％，不饱和树脂2-30％，酚醛树脂2-30％，天然橡胶2-20％，催化剂0.01-3％，反应温度控制剂5-40％，溶剂2-30％，增塑剂2-10％，热稳定剂0.5-2％，发泡调节剂0.5-2％。其中反应温度控制剂为苯酚、硝基苯酚、间甲酚、间二甲酚、酮肟、氯酚、己内酰胺、乙酰乙酸乙酯、1.4-丁二醇其中一种或两种以上，溶剂为甲苯、二甲苯、丙酮其中一种或2-3种，热稳定剂为硬脂酸锌，发包调节剂为多乙烯多胺，比如三乙烯二胺、三乙烯四胺，增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯的一种或两种，催化剂为二月桂酸二丁基锡，二醋酸二丁基锡，N-甲基吗啉，其中一种。
2. —种温;r像胶的制备方法，其特征是，首先将聚醚多元醇按重量l'」分比30-60%，加入到反应釜内，升温120摄氏度脱水30分钟，内己温至45摄氏度加入甲苯二异氰酸酯5-40%，升温至80-95摄氏度后，保温 1.5--4小时，然后，降温至45摄氏度，加入溶剂2-30%，将反应温度控制 剂5-40%，催化剂0. 01 -3%加入到反应釜中，升温反应控制温度60-95摄氏 度保温4-8小时，将温度降至45摄氏度，加入增塑剂2-10%,不饱和树脂 2-30%，酚醛树脂2-30%，天然橡胶2-20%，热稳定剂0. 5-2%，发泡调节剂 0. 5-2%，搅拌0. 5-1小时后出料，包装即为产品。
全文摘要
本发明公开了一种温控液体膨胀橡胶，其组分为(重量)聚醚多元醇30-60％，甲苯二异氰酸酯5-40％，不饱和树脂2-30％，酚醛树脂2-30％，天然橡胶2-20％，催化剂0.01-3％，反应温度控制剂5-40％，溶剂2-30％，增塑剂2-10％，热稳定剂0.5-2％，发泡调节剂0.5-2％。首先将聚醚多元醇按重量百分比30-60％，加入到反应釜内，升温120摄氏度脱水30分钟，降温至45摄氏度加入甲苯二异氰酸酯5-40％，升温至80-95度后，保温1.5-4小时后，降温至45度，加入溶剂2-30％，将反应温度控制剂5-40％，催化剂0.01-3％加入到反应釜中，升温反应控制温度60-95度保温4-8小时，将温度降至45度，加入增塑剂2-10％，不饱和树脂2-30％，酚醛树脂2-30％，天然橡胶2-20％，热稳定剂0.5-2％，发泡调节剂0.5-2％，搅拌0.5-1小时后出料，包装即为产品。
文档编号C08L75/08GK101314671SQ20081005391
公开日2008年12月3日 申请日期2008年7月22日 优先权日2008年7月22日
发明者张建生, 张立侠, 边素洁 申请人:天津新技术产业园区北洋新技术工程有限公司