聚碳酸酯树脂组合物、聚碳酸酯树脂成形品及其制造方法

专利名称：聚碳酸酯树脂组合物、聚碳酸酯树脂成形品及其制造方法
技术领域：
本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物、使用该组合物的聚碳酸酯树脂成形品及其制造 方法。更详细地，本发明涉及含有玻璃填料的、银河感外观(整体呈现星星散落在夜空闪耀 的外观)、金属感外观等优异的聚碳酸酯树脂组合物、将该树脂组合物成形而形成的聚碳酸 酯树脂成形品及其制造方法。
背景技术：
聚碳酸酯树脂成形品由于透明性及机械强度优良，所以被广泛用作电·电子领域、 机械领域、汽车领域等的工业用透明材料以及透镜或光盘等的光学用材料等，但需要更高 的机械强度时，则要添加玻璃填料等进行强化。该玻璃填料通常使用由被称作E玻璃的玻璃构成的玻璃纤维，聚碳酸酯树脂对于 钠D线的折射率(nD，下面仅记作折射率)为1. 580 1. 590，而E玻璃的折射率稍微小些 为1.555左右，为了提高机械强度而添加必要量的玻璃填料的话，由于该折射率的差异，E 玻璃强化聚碳酸酯树脂组合物得不到透明性，即使添加光泽粒子，也只看见成形品表面附 近的光泽粒子，较难得到金属感外观或银河感外观。为了解决上述的问题，讨论了聚碳酸酯树脂的改良引起的树脂侧的折射率降低或 者玻璃填料组成的改良引起的玻璃填料侧的折射率增大等。例如提出了以下的方案(1) 一种组合物，其含有使用羟基芳烷基醇与内酯的反 应生成物作为末端终止剂而得到的聚碳酸酯树脂组合物、和与该聚碳酸酯树脂组合物的折 射率之差在0. 01以下的玻璃填料(参见专利文献1) ； (2) 一种组合物，由聚碳酸酯树脂、 与该聚碳酸酯树脂的折射率之差在0. 015以下的玻璃填料和聚己内酯构成(参见专利文献 2) ； (3) 一种玻璃组合物，其含有成特定比例的&02、Ti02、Ba0及ZnO等，其折射率接近聚碳 酸酯树脂(参见专利文献3)。然而，上述(1)的情况，为了提高机械强度而添加必要的玻璃填料量时，这种程度 的折射率之差是不够的，并且作为制造聚碳酸酯树脂所用的原料价格偏贵，所以并不实用。上述(2)的聚碳酸酯树脂组合物，由于含有聚己内酯，所以即使用与聚碳酸酯树 脂的折射率之差在0. 015以下的玻璃纤维也能维持透明性，但是存在不能避免耐热性或机 械物性下降的问题。上述(3)的玻璃组合物，如果没有适当地调整&02、TiO2, BaO以及ZnO等的各自 的含量的话，玻璃的透明性会消失，即使其折射率与聚碳酸酯树脂接近，含有该玻璃组合物 的聚碳酸酯树脂组合物有时也不能得到透明性。并且，玻璃填料自身的比重也变大，削弱了 出于轻量化的目的而使用玻璃填料强化聚碳酸酯树脂组合物的意义。并且，对于熔接线以 及光泽粒子的定向降低的课题，专利文献1-3没有任何的记载。此外，聚碳酸酯树脂组合物，其成分中含有光泽粒子时，形成该树脂组合物时，熔 融的树脂组合物之间合流，熔敷部分产生熔接线，结果在熔接线的左右产生亮度差。通过图1说明该现象。树脂组合物中不含玻璃填料时，如图1的1)记载，熔融的树脂组合物之间在中央部合流而产生熔接线，其近旁的数值组合物中含有的为了得到金属 感外观或银河感外观而添加的光泽粒子不倒而立着(定向)。由于该现象，光泽粒子引起的 光的反射被打乱，结果看见熔接线附近带有黑色。
出现上述现象的话，树脂成形品的商品价值下降，所以提出了形形色色的防止该 现象的方法。例如，作为光泽粒子，提出⑷平均粒径10-300 μ m、具有厚径比1/8_1的形状的粒 子(参见专利文献4) ； (5)四方形的、在一个角上设置缺口的金属微粒(参见专利文献5)， 通过这些光泽粒子自身的形状来防止熔接线的形成和光泽粒子的定向的降低效果。然而，上述(4)及(5)没有记载添加玻璃填料的情况。并且，也没有记载阻燃性， 因此，不赋予阻燃性的话，可以使用的领域就会受到限制。另外，也提出了(6)具有金属感外观的玻璃填料强化聚碳酸酯树脂组合物(参见 专利文献6)，但没有记载在这种情况下降低熔接线中的光泽粒子的定向。并且，也没有记载 阻燃性，因此，不赋予阻燃性的话，可以使用的领域就会受到限制。专利文献1 日本专利特开平7-118514号公报专利文献2 日本专利特开平9-165506号公报专利文献3 日本专利特开平5-155638号公报专利文献4 日本专利特公平6-99594号公报专利文献5 日本专利特开平7-53768号公报专利文献6 日本专利特开平6-212068号公报

发明内容
在这样的状况下，本发明的目的在于提供一种聚碳酸酯树脂组合物以及由该树脂 组合物成形而成的聚碳酸酯树脂成形品以及其制造方法，通过使聚碳酸酯树脂组合物含有 限定的特定量的玻璃填料，用眼看不出熔接线左右有亮度差，可以得到良好的金属感外观 或银河感外观，其强度以及耐热性优异且赋予高的阻燃性。本发明人为了达成上述目的而反复地进行仔细研究，结果发现以下的具有优异的 阻燃性的聚碳酸酯树脂组合物以及由该树脂组合物成形而成的聚碳酸酯树脂成形品可以 达成上述目的，所述聚碳酸酯树脂组合物包含含有芳香族聚碳酸酯树脂和特定量的光泽粒 子，且将与上述树脂的折射率之差在0. 002以下的玻璃填料的混合量设定为相对于上述树 脂为特定量，还含有特定比例的具有反应性官能团的聚硅氧烷化合物、有机碱金属盐化合 物和/或有机碱土类金属盐化合物、以及根据需要的着色剂。本发明是基于该发现而完成 的发明。也就是，本发明提供(1) 一种聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于由(A)超过90质量份、99质量 份以下的芳香族聚碳酸酯树脂和(B)I质量份以上、不到10质量份的与上述芳香族聚碳酸 酯树脂的折射率之差在0. 002以下的玻璃填料构成的组合物100质量份，还含有(C)光泽 粒子0. 01 3. 0质量份、(D)具有反应性官能团的聚硅氧烷化合物0. 01 3. 0质量份、以 及(E)有机碱金属盐化合物和/或有机碱土类金属盐化合物0. 03 1. 0质量份。(2)根据上述⑴记载的聚碳酸酯树脂组合物，上述⑶成分的玻璃填料为玻璃纤维。(3)根据上述⑴或(2)记载的聚碳酸酯树脂组合物，上述⑶成分的玻璃填料的折射率为1. 583 1. 587。(4)根据上述(1) (3)的任意一项记载的聚碳酸酯树脂组合物，上述(C)成分的 光泽粒子是选自云母、金属粒子、金属硫化物粒子、表面被金属或金属氧化物包覆的粒子、 表面被金属或金属氧化物包覆的玻璃片构成的组中的1种或2种以上。(5)根据上述(1) (4)的任意一项记载的聚碳酸酯树脂组合物，相对于由上述 (A)成分和(B)成分构成的组合物100质量份，还含有(F)着色剂0. 0001 1质量份。(6) 一种聚碳酸酯树脂成形品，由上述(1) (5)的任意一项记载的聚碳酸酯树脂 组合物成形而成。(7)根据上述(6)记载的聚碳酸酯树脂成形品，其在金属模温度120°C以上注射模 塑成形而成。(8)根据上述(6)或(7)记载的聚碳酸酯树脂成形品，采用依据UL94的阻燃性评 价法评价其阻燃性，结果为1. 5mmV-0。(9)根据上述(6) (8)的任意一项记载的聚碳酸酯树脂成形品，聚碳酸酯树脂组 合物颗粒中或者其成形品中的玻璃填料的平均长度为300 μ m以上。(10) 一种聚碳酸酯树脂成形品的制造方法，其特征在于，在金属模温度120°C以 上的条件下，对上述(1) (5)的任意一项记载的聚碳酸酯树脂组合物进行注射模塑成形， 制作成形品。发明的效果根据上述1 4所述的本发明，可以提供透明性、强度以及耐热性优异、同时赋予 高的阻燃性的聚碳酸酯树脂组合物。进一步地，可以得到以下的聚碳酸酯树脂成形品，由于 将玻璃填料含量设定在特定范围，所以使用该树脂组合物成形得到的聚碳酸酯树脂成形品 即使有熔接线，熔接线左右的亮度差也不能用眼确认。根据上述5所述的本发明，还可以得到任意色调的聚碳酸酯树脂组合物。根据上述6 9所述的本发明，可以得到以下的聚碳酸酯树脂组合物，由上述具有 优异特性的树脂组合物成形而成，其银河感外观或金属感外观优异。根据上述10所述的本发明，可以提供聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，所述聚碳 酸酯树脂组合物由上述具有优异特性的树脂组合物成形而成，其银河感外观或金属感外观 优异。


图1是说明在熔接线的左右，根据玻璃填料的有无而变化的光泽粒子的状态的 图。
具体实施例方式本发明的聚碳酸酯树脂(以下有时简称为PC树脂)组合物，其特征在于，相对于 由(A)超过90质量份、99质量份以下的芳香族PC树脂和⑶1 不到10质量份的与上述 芳香族PC树脂的折射率之差在0. 002以下的玻璃填料构成的组合物100质量份，还含有(C)光泽粒子0. 01 3. 0质量份、(D)具有反应性官能团的聚硅氧烷化合物0. 01 3. 0质 量份、以及(E)有机碱金属盐化合物和/或有机碱土类金属盐化合物0. 03 1. 0质量份。在本发明的PC树脂组合物中，㈧成分的芳香族PC树脂具体可以使用通过二元 酚与聚碳酸酯前躯体的反应而制造的芳香族PC树脂。对于该(A)成分的PC树脂，并不特别限制其制造方法，可以使用通过以前公知的 各种方法而制造得到的PC树脂。例如，可以使用由二元酚和碳酸酯前躯体通过溶液法(界 面缩聚法)或熔融法(酯交换法)制造得到的PC树脂，也就是，可以使用在末端终止剂的 存在下通过使二元酚和碳酰氯进行反应的界面缩聚法制造得到的PC树脂，或者使用在末 端终止剂的存在下利用酯交换法使二元酚和碳酸二苯酯进行反应制造得到的PC树脂。二元酚可以举出各种各样的，尤其可以举出2，2_双(4-羟基苯基)丙烷[双酚A]、 双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2_双(4-羟基-3，5-二甲基苯基) 丙烷、4，4’_ 二羟基联苯、双(4-羟基苯基)环烷烃、双(4-羟基苯基)氧化物、双(4-羟基 苯基)硫、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜以及双(4-羟基苯基)甲酮等。其 他也可以举出氢醌、间苯二酚以及儿茶酚等。它们可以单独使用也可以组合2种以上使用， 其中优选双(羟基苯基)烷烃系，更合适的是双酚A。 而碳酸酯前躯体为羰基卤代物、羰基酯或者卤代甲酸酯(〃 π * > ^ —卜)等，具 体地是碳酰氯、二元酚的二卤代甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯以及碳酸二乙酯等。另外，该PC树脂可以有支链结构，作为支化剂，有1，1，1_三(4-羟基苯基)乙烷、 α , α α”-三(4_羟基苯基)_1，3，5_三异丙基苯、间苯三酚、偏苯三酸以及靛红双(邻 甲酚)等。在本发明中，作为㈧成分使用的PC树脂的粘均分子量(Mv)通常为10，000 50，000，优选 13，000 35，000，更优选 15，000 20，000。使用乌伯罗德型粘度计，测定20°C下的二氯甲烷溶液的粘度，由此求出特性粘度 [η]，再由下式算出该粘均分子量(Mv)0[ n] = 1. 23X IO-5Mv0-83对于该(A)成分的芳香族PC树脂中的分子末端基没有特别的限制，可以是以前公 知的末端终止剂即来自一元酚的基团，但优选来自具有碳原子数10 35的烷基的一元酚 的基团。分子末端是来自具有碳原子数10以上的烷基的酚的基团的话，所得到的PC树脂 组合物具有良好的流动性，又，是来自具有碳原子数35以下的烷基的苯酚的基团的话，所 得到的PC树脂组合物的耐热性以及耐冲击性良好。具有碳原子数10 35的烷基的一元酚可以举例有例如癸基苯酚、i^一烷基苯 酚、十二烷基苯酚、十三烷基苯酚、十四烷基苯酚、十五烷基苯酚、十六烷基苯酚、十七烷基 苯酚、十八烷基苯酚、十九烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚、二十四烷基苯酚、 二十六烷基苯酚、二十八烷基苯酚、三十烷基苯酚、三十二烷基苯酚以及三十五烷基苯酚等。这些烷基苯酚的烷基可以位于相对于羟基的邻、间、对的任意一个位置，但是优选 对位。又，烷基可以是直链状、含支链状或者它们的混合物。作为该取代基只要是其中至少一个为上述的碳原子数10 35的烷基即可，对其 他四个没有特别的限制，可以是碳原子数1 9的烷基、碳原子数6 20的芳基、卤原子或者无取代。利用具有碳原子数10 35的烷基的一元酚进行的末端终止可以是单末端以及两末端的任何一种，又，从所得到的PC树脂组合物的高流动化的观点考虑，末端改性率优选 相对于全部末端在20%以上，更优选在50%以上。也就是，其他的末端可以是使用羟基末端或下述其他末端终止剂进行终止的末端。在这里，其他的末端终止剂可以举例有制造PC树脂常用的苯酚、对甲酚、对叔丁 基苯酚、对叔辛基苯酚、对枯基苯酚、对壬基苯酚、对叔戊基苯酚、溴苯酚以及三溴苯酚、五 溴苯酚等。从环境问题考虑尤其优选不含卤素的化合物。在本发明的PC树脂组合物中，(A)成分的芳香族PC树脂除了含有上述PC树脂之 夕卜，在不损害本发明的目的的范围，可以适当地含有对苯二甲酸等2官能性羧酸、或其酯形 成衍生物等的在酯前躯体的存在下进行聚碳酸酯的聚合而得到的聚酯一聚碳酸酯树脂等 的共聚物、或者其他的聚碳酸酯树脂。在本发明的PC树脂组合物中，作为⑶成分使用的玻璃填料需要其折射率与上述 (A)成分芳香族PC树脂的折射率之差在0. 002以下；以及在PC树脂和玻璃填料的组合物 100质量份中，分别含有超过90质量份、99质量份以下的PC树脂、1 不到10质量份的玻
璃填料。玻璃填料与PC树脂的折射率差超过0. 002的话，使用PC树脂组合物得到的成形 品的透明性变得不充分。该折射率差优选在0.001以下，尤其优选玻璃填料的折射率与作 为(A)成分的芳香族PC树脂的折射率相同。这样的玻璃填料优选使用折射率为1.583 1. 587 的。作为构成上述那样的玻璃填料的玻璃可以举例有具有以下所示的组成的玻璃I 以及玻璃II。玻璃I优选其组成为含有二氧化硅(SiO2) 50 60质量％、氧化铝(Al2O3) 10 15质量％、氧化钙(CaO) 15 25质量％、氧化钛(TiO2) 2 10质量％、氧化硼(B2O3) 2 8 质量％、氧化镁(MgO) 0 5质量％、氧化锌(ZnO) 0 5质量％、氧化钡(BaO) 0 5质量％、 氧化锆(ZrO2)O 5质量％、氧化锂(Li2O)O 2质量％、氧化钠(Na2O)O 2质量％、氧化 钾(K2O)O 2质量％，并且上述氧化锂(Li2O)、上述氧化钠(Na2O)和上述氧化钾(K2O)总 计为0 2质量％。另一方面，玻璃II优选其组成为含有二氧化硅(SiO2) 50 60质量％、氧化 铝(Al2O3)IO 15质量％、氧化钙(CaO) 15 25质量％、氧化钛(TiO2) 2 5质量％、氧 化镁(MgO)O 5质量％、氧化锌(ZnO)O 5质量％、氧化钡(BaO)0 5质量％、氧化 锆(&02)2 5质量％、氧化锂(Li2O)O 2质量％、氧化钠(Na2O)O 2质量％、氧化钾 (K2O) 0 2质量％，实质上不含有氧化硼(B2O3)，并且上述氧化锂(Li2O)、上述氧化钠(Na2O) 和上述氧化钾(K2O)总计为0 2质量％。在上述玻璃I及II中，从玻璃填料的强度及制造玻璃时的溶解性的观点来看， SiO2的含量理想的是50 60质量％。从耐水性等的化学耐久性以及制造玻璃时的溶解性 的观点来看，Al2O3的含量理想的是10 15质量％。从制造玻璃时的溶解性及抑制结晶化 的观点来看，CaO的含量理想的是15 25质量％。
在玻璃I中，可以和E玻璃一样含有2 8质量％的B203。此时，从折射率提高的 效果以及抑制失透等的观点来看，TiO2的含量理想的是2 10质量％。此外，在玻璃II中，理想的是和耐酸性或耐碱性优异的ECR玻璃组成一样实质性 上不含有氏03。此时，从调整折射率的观点来看，TiO2的含量理想的是2 5质量％。此外， 从增大折射率、提高化学耐久性以及制造玻璃时的溶解性的观点来看，ZrO2的含量优选2 5质量％。在玻璃I及II中，MgO为任意成分，从提高拉伸强度等耐久性及制造玻璃时的溶 解性的观点来看，可以含有0 5质量％左右。此外，ZnO及BaO为任意成分，从折射率增 大以及抑制失透的观点来看，可以分别含有0 5质量％左右。在玻璃I中，ZrO2为任意成分，从折射率增大以及制造玻璃时的溶解性的观点来
看，可以含有0 5质量％左右。在玻璃I及II中，碱性成分Li20、Na2O, K2O为任意成分，可以分别含有0 2质 量％左右，且优选它们的总含量为0 2质量％。其总含量在2质量％以下时，可以抑制耐 水性的降低。如此，“玻璃I及II”由于碱性成分少，所以可以抑制㈧成分芳香族PC树脂分解引起的分子量降低，防止成形品的物性降低。该玻璃I及II中，除上述的玻璃成分以外，在不会给纺丝性、耐水性等带来不好的 影响的范围内，例如也可以含有包含镧(La)、钇(Y)、钆(Gd)、铋(Bi)、锑(Sb)、钽(Ta)、铌 (Nb)或钨(W)等的元素的氧化物作为提高玻璃的折射率的成分。此外，也可以含有包含钴 (Co)、铜(Cu)或钕(Nd)等的元素的氧化物作为除去玻璃的黄色的成分。此外，为了抑制着色，在用于玻璃I及II的制造的玻璃原料中，作为杂质，以氧化 物为基准，Fe2O3含量相对于整个玻璃不到0. 01质量％较为理想。在本发明的PC树脂组合物中的(B)成分玻璃填料可以这样得到，即从具有上述的 玻璃组成的玻璃I及II中适当选择与所使用的(A)成分芳香族PC树脂的折射率之差为 0. 002以下的填料，制作所期望的形态的玻璃填料。对该玻璃填料的形态没有特别的限制，为了使熔接线的左右的亮度差降低到用眼 不能确认的程度，颗粒中或该成形品中的玻璃填料的平均纤维长在300μπι以上，从该观点 出发，适宜的是玻璃纤维。玻璃纤维可以使用以前公知的玻璃长纤维的纺丝方法来得到。可以使用以下各种 方法来使玻璃纤维化，例如，在熔融炉中将玻璃原料连续地玻璃化并导入供料道，在供料道 的底部安装衬套进行纺丝的直接熔融(DM)法，或者将熔融的玻璃加工成玻璃球、碎玻璃、 棒状之后再熔融纺丝的再熔融法等。玻璃纤维的直径无特别限制，通常适宜使用3 25μπι左右的玻璃纤维。直径在 3μπι以上，则可以抑制漫反射，防止成形品的透明性降低，此夕卜，若在25 μ m以下，则可以得 到具有良好的强度的成形品。如上所述，颗粒中或其成形品中的玻璃纤维的平均长度在300μπι以上，理想的是 在350 μ m以上。玻璃纤维长的平均长度不足300 μ m,有较难得到降低熔接线左右的亮度差 的效果的倾向。另外，可以通过在电炉中，在空气中、600°C的条件下，将颗粒或成形品的一部分焚烧2小时，通过显微镜观察燃烧残渣等测定平均长度。为了提高与(A)成分芳香族PC树脂的亲和性、提高粘合性、抑制由于空隙形成引 起的成形品的透明性或强度的降低，上述玻璃填料理想的是用偶联剂进行表面处理。作为偶联剂，可以使用硅烷系偶联剂、甲硼烷系偶联剂、铝酸盐系偶联剂或钛酸盐 系偶联剂等。尤其，从芳香族PC树脂与玻璃的粘合性良好方面来看，理想的是使用硅烷系 偶联剂。作为该硅烷系偶联剂的具体例子，举例有三乙氧基硅烷、乙烯基三(β_甲氧基乙 氧基)硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、 β-(1，1_环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β_(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、 N- β _ (氨基乙基)_ Y -氨基丙基三甲氧基硅烷、N- β _ (氨基乙基)_ Y _氨基丙基甲基二甲 氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、Y-巯基丙 基三甲氧基硅烷、Y-氯丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三 (2-甲氧基-乙氧基)硅烷、N-甲基-γ -氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙烯基苄基_ Y _氨基 丙基三乙氧基硅烷、三氨基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3_(4，5-二氢咪 唑基)丙基三乙氧基硅烷、六甲基二硅氮烷(silazane)、^ 0-(双三甲基甲硅烷基)酰胺、 N，N-双(三甲基甲硅烷基)脲等。这其中理想的是Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨 基乙基)-Y -氨基丙基三甲氧基硅烷、Y -环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环 己基)乙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷、环氧硅烷。要使用这样的偶联剂进行上述玻璃填料的表面处理，可以用通常公知的方法进 行，无特别限制。如，可以用将上述偶联剂的有机溶剂溶液或悬浊液作为所谓上胶剂涂布 在玻璃填料上的加胶处理法、或者使用亨舍尔搅拌机、高速混合机、莱迪盖(Loedige)混合 机、V型混合机等的干式混合法、喷涂法、整体混合法、干式浓缩法等，根据玻璃填料的形状 用适当的方法进行，理想的是利用加胶处理法、干式混合法、喷涂法进行。在本发明的PC树脂组合物中，上述(A)成分芳香族PC树脂和(B)成分玻璃填料 的含有比例基于它们的总量100重量份，(A)成分为超过90质量份、99质量份以下，⑶成 分为1 不到10质量份，优选㈧成分为92 98质量份，⑶成分为2 8质量份。(B)成分的含量不到1质量％的话，不能充分发挥刚性的提高效果，在10质量份以上的话，可以用眼确认熔接线左右有亮度差，无论哪种情况都不理想。本发明中，通过将玻璃填料的含量设定为特定范围，在成形品的熔接线的左右不 会产生亮度差，用图1说明其理由。图1的2)显示本发明这样的树脂组合物中含有玻璃填料时的光泽粒子的状态。也就是，本发明中，即使树脂组合物从左右流过来在中央合流而产生熔接线，玻璃 填料的流动与树脂组合物的流动方向平行，由于该作用光泽粒子的定向也会被阻止，光泽 粒子的流动也与玻璃填料平行，在熔接线的左右也几乎没有光泽粒子立着。因此，在本发 明中，即使观察熔接线的左右，光泽粒子引起的光的反射也大致均勻，用眼不能看出有亮度 差。本发明的PC树脂组合物中的(C)成分光泽粒子可以举例有选自云母、金属粒子、 金属硫化物粒子、表面被金属或金属氧化物包覆的粒子、表面被金属或金属氧化物包覆的 玻璃片。
金属粒子的具体例举例有铝、金、银、铜、镍、钛、不锈钢等金属粉末，表面被金属或 金属氧化物包覆的粒子的具体例举例有氧化钛包覆的云母钛、三氯化铋包覆的云母这样的 金属氧化覆膜云母系，金属硫化物粒子的具体例举例有硫化镍、硫化钴、硫化锰等金属硫化 物粉末，用于表面被金属或金属氧化物包覆的玻璃片的金属举例有金、银、钼、钯、镍、铜、 铬、锡、钛、硅等。
(C)成分即光泽粒子的体积平均粒径优选10 300 μ m左右。上述(C)成分的光泽粒子的混合量相对于由上述(A)成分和(B)成分构成的组合 物100质量份，为0. 01 3. 0质量份，优选0. 3 1. 5质量份。(C)成分不足0. 01质量份的话，较难形成银河感外观或金属感外观，超过3. 0质量 份的话，有以下趋势光泽粒子自身露出表面的量变多，损害上述外观，同时阻燃性也降低。在本发明的PC树脂组合物中，出于提高阻燃性的目的，进一步添加具有反应性官 能团的聚硅氧烷化合物作为(D)成分以及(E)有机碱金属盐化合物和/或有机碱土类金属 盐化合物。作为(D)成分具有反应性官能团的聚硅氧烷化合物(以下有时称含反应性官能团 的聚硅氧烷化合物)，可以举出如具有通式(1)所表示的基本结构的聚有机硅氧烷聚合物 及/或共聚物。R1aR2bSiOi4^72· · · · · (1)在上述通式⑴中，R1表示反应性官能团。作为该反应性官能团，举出的有烷氧基、 芳氧基、聚氧基亚烷基、氢基、羟基、羧基、硅烷醇基、氨基、巯基、环氧基以及乙烯基等。这其 中，烷氧基、羟基、氢基、环氧基以及乙烯基理想。R2表示碳原子数1 12的烃基。作为该烃基，可举出直链状或含支链状的碳原子 数1 12的烷基、碳原子数5 12的环烷基、碳原子数6 12的芳基、碳原子数7 12 的芳烷基等，具体地，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、 各种辛基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基、苯乙基等。&及13表示满足0<3彡3、0<13彡3、0<3+13彡3的关系的数。R1为多个时， 多个R1可以相同也可以不同，R2为多个时，多个R2可以相同也可以不同。在本发明中，可以并用具有多个相同的反应性官能团的聚有机硅氧烷聚合物及/ 或共聚物以及具有多个不同的反应性官能团的聚有机硅氧烷聚合物及/或共聚物。具有以通式(1)表示的基本结构的聚有机硅氧烷聚合物及/或共聚物中，其反应 性官能团(R1)数/烃基(R2)数之比为通常0.1 3，理想的是0.3 2左右。这些含有反应性官能团的聚硅氧烷化合物为液状物、粉末等，理想的是在熔融混 练中分散性良好的物质。如，可以例示室温下的粘度为10 500，OOOmmVs左右的液状化 合物。本发明的PC树脂组合物中，含有反应性官能团的聚硅氧烷化合物即使是液状，也 具有均一地分散在组合物中、同时成形时或成形品的表面上渗出的情况较少的特征。在本发明的PC树脂组合物中，相对于由上述㈧成分和⑶成分构成的组合物 100质量份，含有0. 01 3. 0质量份的该(D)成分即含反应性官能团的聚硅氧烷化合物。上述(D)成分的含量不到0. 01质量份时，燃烧时的熔融滴落(dripping)防止效 果不充分，此外超过3.0质量份时混练时发生螺旋桨(screw)的滑动，加料不顺利，生产能力降低。从防止熔融滴落及生产率的观点来看，上述(D)成分的理想的含量为0. 1 1. 5 质量份，更理想的含量为0.5 1.0质量份。又，为了保持添加时的透光性，这些含有反应 性官能团的聚硅氧烷化合物的折射率为1. 45 1. 65，优选1. 48 1. 60。
在本发明的PC树脂组合物中，出于进一步提高阻燃性等的目的，添加有机碱金属 盐化合物及/或有机碱土类金属盐化合物作为(E)成分。有机碱金属盐化合物及/或有机碱土类金属盐化合物可以举各种各样的，是具有 至少一个碳原子的有机酸或有机酸酯的碱金属盐或碱土类金属盐。这里，作为有机酸或有机酸酯，可以举出有机磺酸、有机羧酸、聚苯乙烯磺酸等。另 一方面，作为碱金属，举出有钠、钾、锂及铯等。作为碱土类金属，举出有镁、钙、锶以及钡等。 其中，理想的是使用钠、钾及铯的盐。此外，其有机酸的盐也可以被氟、氯及溴这样的卤原子 取代。作为上述各种有机碱金属盐化合物或有机碱土类金属盐化合物中的有机磺酸，理 想的是使用通式(2)所表示的全氟链状烷烃磺酸的碱金属盐化合物或碱土类金属盐化合 物。作为这些化合物，如适合的是日本专利特公昭47-40445号公报中记载的物质。(CcF2^SO3)dM.......(2)(式中，c表示1 10的整数，M表示锂、钠、钾及铯等的碱金属、或者镁、钙、锶以 及钡等的碱土类金属，d表示M的原子价。)在通式(2)中，作为全氟链状烷烃磺酸可以举出如全氟甲磺酸、全氟乙磺酸、全氟 丙磺酸、全氟丁磺酸、全氟甲基丁磺酸、全氟己磺酸、全氟庚磺酸及全氟辛磺酸等。其中，理 想地使用的是它们的钾盐。其他，可以举出烷基磺酸、苯磺酸、烷基苯磺酸、二苯基磺酸、萘磺酸、2，5_ 二氯苯 磺酸、2，4，5_三氯苯磺酸、二苯基磺基-3-磺酸、二苯基磺基_3，3’-二磺酸、萘三磺酸及它 们的氟取代物以及聚苯乙烯磺酸等的有机磺酸的碱金属盐或碱土类金属盐等。尤其，作为 有机磺酸，全氟链状烷烃磺酸以及二苯基磺酸理想。接着，作为聚苯乙烯磺酸的碱金属盐化合物及/或碱土类金属盐化合物，可以举 出以通式(3)所表示的含有磺酸盐根的芳香族乙烯基系树脂。[化1] (式中，X表示磺酸盐根，m表示1 5。Y表示氢原子或碳原子数1 10的烃基。 η表示摩尔分数，0 < η彡1。)这里，磺酸盐根是磺酸的碱金属盐及/或碱土类金属盐，作为金属可举出钠、钾、 锂、铷、铯、铍、镁、钙、锶以及钡等。还有，Y是氢原子或碳原子数1 10的烃基，理想的是氢原子或甲基。m是1 5，η是O < η < 1的关系。即，磺酸盐根(X)是相对于芳香环既可以是全部取代的、部分取代 的、或者含有无取代的物质。本发明PC树脂组合物为了得到阻燃性的效果，要考虑含有磺酸盐根的芳香族乙 烯基系树脂的含量等来决定磺酸盐根的取代比例，并无特别限制，一般使用10 100%取 代的。还有，在聚苯乙烯磺酸的碱金属盐及/或碱土类金属盐中，含有磺酸盐根的芳香 族乙烯基系树脂并不局限于含有上述通式(3)的磺酸盐根的芳香族乙烯系树脂，也可以是 与能够和苯乙烯系单体共聚的其他单体的共聚物。这里，含有酸盐根的芳香族乙烯基系树脂的制造方法有以下的方法，例如(a)将 具有上述的磺酸根等的芳香族乙烯基系单体聚合、或者与可以与它们共聚的其他单体共聚 的方法，(b)将芳香族乙烯基系聚合物、或芳香族乙烯基系单体与其他可以共聚的单体的共 聚物、又或者将这些混合聚合物磺化，用碱金属及/或碱土类金属中和的方法。如，作为(b)的方法，通过在聚苯乙烯树脂的1，2-二氯乙烷溶液中加入浓硫酸和 无水乙酸的混合溶液并加热，反应数小时，制造聚苯乙烯磺酸化物。然后，通过用与磺酸根 摩尔当量的氢氧化钾或氢氧化钠进行中和，来得到聚苯乙烯磺酸钾盐或钠盐。上述的含有磺酸盐根的芳香族乙烯基系树脂的重均分子量为1，000 300，000， 理想的是2，000 200，000左右。还有，重均分子量可以用凝胶渗透色谱(GPC)法测定。作为有机羧酸，可以举出如全氟羧酸、全氟甲烷羧酸、全氟乙烷羧酸、全氟丙烷羧 酸、全氟丁烷羧酸、全氟甲基丁烷羧酸、全氟己烷羧酸、全氟庚烷羧酸以及全氟辛烷羧酸等， 使用这些有机羧酸的碱金属盐或碱土类金属盐。碱金属盐或碱土类金属盐与上述的相同。在有机碱金属盐以及有机碱土类盐中，磺酸碱金属盐、磺酸碱土类金属盐、聚苯乙 烯磺酸碱金属盐以及聚苯乙烯磺酸碱土类金属盐较理想。有机碱金属盐化合物及/或有机碱土类盐化合物可以使用一种，也可以组合两种 以上来使用。在本发明的PC树脂组合物中，相对于由上述(A)成分和上述(B)成分构成的组合 物100质量份，含有0. 03 1. 0质量份的该(E)成分即有机碱金属盐化合物及/或有机碱 土类金属盐化合物。该(E)成分的含量不到0.03质量份时，进一步的阻燃性的体现不充分，此外，超过 1.0质量份，难以维持透明性。从阻燃性的体现及透明性的维持的观点来看，该(E)成分的 理想的含量为0. 05 0. 4质量份，更理想的含量为0. 1 0. 3质量份。在本发明中，想得到着色的成形品时，可以含有(F)着色剂。这样的上述(F)成分着色剂以不具有隐蔽性的为宜，例如举例有甲炔系染料、批 唑啉酮系染料、周因酮系染料、偶氮系染料、喹酞酮系染料、蒽醌、r、y ”、J、y)系染料寸。上述(F)成分的着色剂的混合量相对于由(A)成分芳香族PC树脂和(B)成分玻 璃填料构成的组合物100质量份，理想的是为0. 0001 1. 0质量份，更理想的是0. 3 1. 0 质量份。不到0.0001质量份的话，较难得到所期望的色调，超过1. 0质量份的话，隐蔽性提 高，较难得到金属感外观。除上述的(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、(E)成分以及(F)成分以外，在不损害本发明的目的的范围，可以使本发明的pc树脂组合物根据需要适当含有抗氧化剂、 紫外线吸收剂、脱模剂、防静电剂、荧光增白剂以及硅烷偶联剂(用干式混合法对玻璃填料 进行表面处理的情况)等。
作为抗氧化剂，可以理想地使用酚系抗氧化剂以及磷系抗氧化剂。作为酚系抗氧剂，可以举出如三乙二醇-双[3-(3_叔丁基-5-甲基-4-羟基苯 基)丙酸酯]、1，6_己二醇-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四 [3- (3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3- (3，5- 二叔丁基_4_羟基苯基) 丙酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯、N，N-六亚甲基双 (3，5- 二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、3，5- 二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸酯二乙酯、三 (3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰酸酯、3，9-双[1，1_ 二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟 基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺(5，5)十-碳烷等。作为磷系抗氧化剂，可以举出如磷酸三苯酯、磷酸三壬基苯酯、磷酸三(2，4_ 二叔 丁基苯基)酯、磷酸十三烷基酯、磷酸三辛酯、磷酸三(十八烷基)酯、磷酸二癸基单苯酯、 磷酸二辛基单苯酯、磷酸二异丙基单苯酯、磷酸单丁基二苯酯、磷酸单癸基二苯酯、磷酸单 辛基二苯酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、磷酸-2，2-亚甲基双 (4，6-二叔丁基苯基)辛酯、双(壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基) 季戊四醇二磷酸酯、二(十八烷酰基)季戊四醇二磷酸酯等。这些抗氧化剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。其添加量相对于由 上述(A)成分芳香族PC树脂和(B)成分玻璃填料构成的组合物100质量份，通常为0. 05 1.0质量份左右。作为紫外线吸收剂，可以使用苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、苯 并噁嗪系紫外线吸收剂或者二苯甲酮系紫外线吸收剂等。作为苯并三唑系紫外线吸收剂，举例有如2_(2’ _羟基-5’ -甲基苯基)苯并三 唑、2-(2，-羟基-3，-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)_5，-甲基苯基)苯并三唑、 2-(2，-羟基_3，，5，- 二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2，-羟基_5，-叔辛基苯基)苯并三 唑、2-(3，-叔丁基-5，-甲基-2，-羟基苯基)-5_氯苯并三唑、2，2，-亚甲基双(4_(1，1， 3，3_四甲基丁基)-6_(2Η-苯并三唑-2-基)苯酚、2_(2，-羟基_3，，5，-双(α，α-二 甲基苄基)苯基)-2Η-苯并三唑、2-(3，，5，- 二叔戊基-2，-羟基苯基)苯并三唑、5-三 氟代甲基-2- (2-羟基-3- (4-甲氧基-α -枯基)-5-叔丁基苯基)2Η-苯并三唑等。其中， 2-(2’ -羟基-5’ -叔辛基苯基)苯并三唑较理想。作为三嗪系的紫外线吸收剂，羟基苯基三嗪系的例如商品名★ 3 > 400( ^ ;s· . ^ ^ ν ^ ；^ ^ ·夕$力A文公司制造)较为理想。作为苯并噁嗪系的紫外线吸收剂，举例有2-甲基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2- 丁 基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-(1_或2-萘基)_3，1-苯并 噁嗪-4-酮、2-(4-联苯基)-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2，2’ -双(3，1-苯并噁嗪_4_酮)、2， 2’ -对亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’ -间亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2， 2，-(4，4，_ 二亚苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2，-(2，6或1，5-萘)双(3，1_苯并 噁嗪-4-酮)、1，3，5_三(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯等，其中，2，2，-对亚苯基双(3， 1-苯并噁嗪-4-酮)理想。
作为二苯甲酮系紫外线吸收剂，举例有2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟 基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2’ -羧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、 2，2’ - 二羟基-4-甲氧基二苯甲酮等，其中，2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮理想。这些紫外线吸收剂，可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。其添加量相对 于由上述(A)成分和(B)成分构成的组合物100质量份，通常为0. 05 2. 0质量份左右。 作为脱模剂，可以使用一元或多元醇的高级脂肪酸酯。作为所述高级脂肪酸酯，理 想的是碳原子数1 20的一元或多元醇与碳原子数10 30的饱和脂肪酸的部分酯或完 全酯。作为一元或多元醇与饱和脂肪酸的部分酯或完全酯，可以举例硬脂酸单甘油酯、硬脂 酸单脱水山梨糖醇酯(〃 > κ f 一卜)、二十二烷酸单甘油酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊 四醇四硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、硬脂酸十八烷酰基酯、棕榈酸棕榈酰酯、硬脂酸丁酯、 月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸-2-乙基己酯等，尤其，优选使用硬脂酸单甘油酯、季戊 四醇四硬脂酸酯。这些脱模剂，可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。其添加量相对于由上 述(A)成分和(B)成分构成的组合物100质量份，通常为0. 1 5. 0质量份左右。作为防静电剂，可以使用例如碳原子数14 30的脂肪酸的单甘油酯、具体地硬脂 酸单甘油酯、十六烷酸单甘油酯等或者聚酰胺聚醚嵌段共聚物等。作为荧光增白剂，可以举例有例如1，2_ 二苯乙烯系、苯并咪唑系、萘二甲酰亚胺 系、若丹明系、香豆素系、噁嗪系化合物等。具体地，可以使用々(商品名f〃·^
^ ^r 4 · ^ ^ 公司制造)、OB-I (商品名4 一 7卜ι > (株)制造)、TBO(商 品名住友精化(株)制造)、> ^ 二一& (商品名日本曹达(株)制造)、力^卜(商品 名日本化药(株)制造)、1J 二一 ^ 7 EGM(商品名夕，U 7 >卜yl “ > (株)制造) 等的市售品。另外，硅烷偶联剂可以使用上述例示的化合物。对本发明的PC树脂组合物的制备方法没有特别的限制，可以采用以前公知的方 法。具体地，通过分别混合规定比例的上述的㈧成分芳香族PC树脂、(B)成分玻璃填料、 (C)成分光泽粒子、(D)成分含反应性官能团的聚硅氧烷化合物、(E)成分有机碱金属盐化 合物及/或有机碱土类金属盐化合物以及根据需要添加的(F)成分着色剂以及根据需要进 一步使用的其他上述各种任意成分，进行混炼，可以制备。可以用通常所用的机器例如螺带式掺混机、转鼓等进行予混合，再采用使用亨舍 尔混合机、本伯里密炼机、单轴螺旋挤压机、双轴螺旋挤压机、多轴螺旋挤压机以及捏合挤 压机等的方法进行混合及混炼。混炼时的加热温度通常在240 300°C的范围适当地选定。另外，除芳香族PC树脂之外的含有成分可以预先与该芳香族PC树脂的一部分熔 融混炼，也就是可以作为母料添加。对这样制备的本发明的PC树脂组合物根据UL94评价阻燃性，结果为1. 5mmV-0，具 有优良的阻燃性。另外，在后面对阻燃性评价试验进行说明。接着，对本发明的PC树脂成形品进行说明。本发明的PC树脂成形品是由上述本发明的PC树脂组合物成形而成的成形品。此 时，PC成形品的厚度理想的是作成0. 3 IOmm左右，根据该成形品的用途从上述范围中进 行适当地选定。
对本发明的PC树脂成形品的制造方法没有特别的限制，可以使用以前公知的各 种成形方法，例如注射模塑成形法、注塑压缩成形法、挤压成形法、吹塑成形法、冲压成形 法、真空成形法以及发泡成形法等，但理想的是在金属模温度120°C以上、优选在120 140°C进行注射模塑成形。此时，注射模塑成形中的树脂温度通常在240 300°C左右，理想 的是在260 280°C左右。通过在金属模温度120°C以上、优选在120 140°C进行注射模塑成形，可以得到 玻璃填料沉淀、可得到良好的外观等的优点。更理想的金属模温度在125°C以上、140°C以 下，更理想的是在130 140°C。理想的是，通过上述熔融混炼方法将成形原料即本发明的PC树脂组合物做成颗 粒状进行使用。另外，注射模塑成形方法可以采用可防止外观瑕疵或者可轻量化的气体注入成 形。这样得到的本发明的PC树脂成形品，即使形成熔接线，其左右的亮度差用眼也看 不出来，在成形品的整个表面得到良好的金属感外观或银河感外观。另外，关于熔接线的左右的亮度差的测定方法在后说明。本发明也提供一种PC树脂成形品的制造方法，其特征在于，在金属模温度120°C 以上、优选在120°C 140°C对上述本发明的PC树脂组合物进行注射模塑成形，制作理想厚 度0. 3 10謹的成形品。本发明的PC树脂组合物含有折射率与芳香族PC树脂的折射率相同或近似的玻璃 填料以及光泽粒子，其透明性、机械强度、耐冲击性以及耐热性等优异，同时因为含有具有 反应性官能团的聚硅氧烷化合物和有机碱金属盐化合物及/或有机碱土类金属盐化合物， 得到高阻燃性。并且，使用该组合物得到的本发明的PC树脂成形品的金属感外观或银河感 外观优异，并且其透明性、阻燃性、机械强度、耐冲击性和耐热性等优异。本发明的PC树脂成形品可以适当地用于下述零件。(1)电视机、收录机、摄像机、录像机、音频播放器、DVD播放器、空调、手机、显示 器、计算机、现金出纳机(register)、计算器、复印机、打印机、传真机等的各种零件、外板以 及外壳材等的电气·电子机器用零件；(2) PDA、照相机、幻灯机投影仪、钟表、计测器、显示器械等的精密机械等的外壳及 外罩类的精密机器用零件；(3)仪表面板、上部装饰罩、散热器护栅、扬声器护栅、轮毂装饰罩、活动车顶、前照 灯反射镜、门遮阳板、阻流板、后窗、侧窗等的汽车内装饰材料、外部装饰品以及车体零件等 的汽车用零件；(4)椅子、饭桌、书桌、百叶窗、照明罩、室内装饰器具类等的家具用零件等。实施例接着，根据实施例和比较例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不是通过这 些例子做任何的限定。另外，使用各例得到的PC树脂组合物颗粒如下所述地形成试验片，评价各个特性。
(1)机械特性
使用IOOt注射模塑成形机[东芝机械(株)制造，机型名“IS100E”]使颗粒在金 属模温度130°C、树脂温度280°C下进行注射模塑成形，制作规定形状的各试验片。依据ASTM D648测定各试验片的负荷挠曲温度，依据ASTMD792测定比重。(2)阻燃性 使用45t注射模塑成形机[东芝机械(株)制造，机型名“IS45PV”]使颗粒在金 属模温度130°C、树脂温度280°C下进行注射模塑成形，制作127X12. 7X1. 5mm的试验片。 根据UL94( 7 >夕·一，4夕一文，#，卜丨j 一·寸文夕工夕卜94)测定该试验片的阻燃性。(3)光学特性使用IOOt注射模塑成形机[住友重机械工业(株)制造，机型名“SG100M-HP”]， 用具有2点浇口的金属模，在金属模温度130°C下，将颗粒注射模塑成形，制作80 X 80 X 2mm 的具有熔接线的试验片。使日光倾斜45°照射到这样得到的试验片上，测定是否可以用眼 确认熔接线左右的光泽粒子有亮度差。(4)颗粒中的玻璃纤维长测定称取颗粒数g，放到SiO2Al2O3坩埚，在~ 7卜科学公司制造的马氟炉 (mufflefurmace)FP-21在空气中、600°C下煅烧2小时。然后，用载玻片夹住燃烧残渣的一 部分，用日本光学工业公司制造的万能投影仪V-24观察纤维长，每一次的测定都测定200 根的纤维的长度，求出平均值。对于每个样品，进行3次这样的测定，将其平均值作为平均 纤维长。PC树脂组合物颗粒的制作所用的各成分种类如下所示。(I)PC:粘均分子量19000的双酚A聚碳酸酯[出光兴产(株)制造，商品名“夕 7 口 > FN1900A，，，折射率 1. 585](2)折射率改良GFl 折射率1.585、Φ 13 μ mX3mm的短玻璃丝构成的玻璃纤维 [旭7 K —7，7 (株)制造，玻璃成分Si0257.5 质量 ％、Α120312·0 质量 ％、Ca021.0 质量％、Ti025 . 0 质量％、Mg02. 5 质量％、ZnOl. 5 质量％、Na20+K20+Li20 = 0. 5 质量％ ](3)GF1 折射率1.555的E玻璃制造的Φ 13 μ mX3mm的短玻璃丝构成的玻璃纤 维[旭7 7 ^ K—夕’，7 (株)制造，商品名“03MA409C”，玻璃成分Si0255.4质量％、 Al2O3H. 1 质量％、Ca023. 2 质量％、Β2036· 0 质量％、Mg00. 4 质量％、Na20+K20+Li20 = 0. 7 质 MFe2O3O. 2 Mfi%> F2O. 6 质量％ ](4) GF2 折射率1.579的ECR玻璃制造的Φ 13 μ mX 3mm的短玻璃丝构成的玻璃 纤维[旭7 7 4 K —7，7 (株)制造，玻璃成分Si0258 . 0质量％、Al2O3Il. 4质量％、 Ca022. 0 质量%、Ti022 . 2 质量%、Mg02. 7 质量%、Ζη02· 7 质量%、Na20+K20+Li20 = 0. 8 质 量％、Fe2O3O. 2 质量％ ](5)稳定剂1 抗氧化剂，十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯[千 K · 7《* \卟歹< ·夕$力卟文(株)制造，商品名“IrganoxlO76”]；(6)稳定剂2 抗氧化剂，三(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸酯[f K · 7《* ~ >歹 4 · > S 力X (株)制造，商品名 “IrgafOS168”]。(7)脱模剂季戊四醇四硬脂酸酯[理研e夕S > (株)司制造，商品名“EW440A”](8)阻燃剂1 全氟丁烷羧酸钾[大日本^ 化学工业(株)制造，商品名 jj y -T V >7 Fl 14”]
(9)阻燃剂2 重均分子量20000、且磺基化率为100%的聚苯乙烯磺酸钠的浓度 30质量％的水溶液[，^才 > (株)制造，商品名“ > 才7夕？ K FRPSS-NA30，，] (10)阻燃助剂1 折射率1. 51、具有乙烯基以及甲氧基作为官能团的反应性聚硅 氧烷化合物[信越化学工业(株)制造，商品名“KR-219”]；(11)阻燃助剂2 折射率1. 49、含有乙烯基以及甲氧基作为官能团的反应性聚硅 氧烷化合物[东> ·夕·々^ 一二 >夕’(株)制造，商品名“DC3037，，]；(12)阻燃助剂3:聚四氟乙烯树脂[旭硝子(株)制造，商品名“CD076”]；(13)光泽粒子1 氧化钛包覆的玻璃片[日本板硝子(株)制造，商品名 “MC1030RS”](14)光泽粒子2 氧化钛以及氧化硅包覆的玻璃片[MERCK公司制造，商品名 "Miraval5411"](15)光泽粒子3 涂布着色材的铝箔[日本防湿工业(株)制造，商品名“ 7 ^卜
α 7 l· 一夕，，](16)着色剂1 蒽醌、 、y ”、J、y)系橙色染料[三菱化学(株)制造，商品 名“夕■ 4弋 > 夕 > 才 > > 夕HS，，]；(17)着色剂2 蒽醌、 、y ”、J、y)系绿色染料[住友化学(株)制造，商品 名 “ 7 笑 7°，7 卜夕'J 一 > G，，]；实施例1 7以及比较例1 9通过以表1所示的混合比例混合各成分，使用双轴挤压机[东芝机械(株)制造， 机型名“TEM-35B” ]，在280°C下进行熔融混炼，来制作各PC树脂组合物颗粒。使用上述各颗粒，如前所述地形成试验片，求出机械特性、阻燃性以及光学特性。 其结果表示于第1表中。[表 1]表1-1 [表 2]表 1-2 [表 3]表 1-3 从第1表可以看出从各实施例可以看出通过在由规定量的芳香族PC树脂和与该PC树脂的折射率 差在0. 002以下的规定量的玻璃填料构成的组合物中混合光泽粒子、含反应性官能团的聚 硅氧烷化合物以及有机碱金属盐化合物、以及着色剂，将这样得到的PC树脂组合物成形， 得到的成形品在熔接线左右的亮度差不能用眼确认，可以得到良好的银河感外观。还可以 在维持强度以及耐热性的情况下，赋予优异的阻燃性。
从比较例1、2可以看出，即使是由芳香族PC树脂、与该PC树脂的折射率差在 0. 002以下的玻璃填料、有机碱金属盐化合物、含反应性官能团的聚硅氧烷化合物、光泽粒 子和着色剂构成的树脂组合物，玻璃填料的混合量超出本发明规定的范围的话，虽然可以 维持充分的阻燃性，但是熔接线左右的亮度差可以用眼确认，整个表面的银河感外观差。
从比较例3可以看出，即使是由芳香族PC树脂、与该PC树脂的折射率差在0. 002 以下的玻璃填料、有机碱金属盐化合物、含反应性官能团的聚硅氧烷、光泽粒子和着色剂构 成的树脂组合物，玻璃填料的混合量不到本发明规定的范围的话，不能维持充分的阻燃性 且熔接线左右的亮度差可以用眼确认，整个表面的银河感外观差。从比较例4可以看出，即使是由芳香族PC树脂、与该PC树脂的折射率差在0. 002 以下的玻璃填料、有机碱金属盐化合物、含反应性官能团的聚硅氧烷、光泽粒子和着色剂构 成的树脂组合物，光泽粒子的混合量超过本发明规定的范围的话，虽然也可以维持充分的 阻燃性，但是熔接线左右的亮度差可以用眼确认，整个表面的银河感外观差。从比较例5、6可以看出，在由芳香族PC树脂、由与该PC树脂的折射率差超过 0. 002的E玻璃(折射率1. 555)或者ECR玻璃(折射率1. 579)构成的玻璃填料、有机碱金 属盐化合物、含反应性官能团的聚硅氧烷、光泽粒子以及着色剂构成的树脂组合物，虽然可 以维持强度以及阻燃性，但表面模样变成石纹感，不能赋予银河感外观。从比较例7可以看出，即使是由芳香族PC树脂、与该PC树脂的折射率差在0. 002 以下的玻璃填料、有机碱金属盐化合物、光泽粒子和着色剂构成的树脂组合物，使用聚四氟 乙烯树脂作为阻燃助剂的话，虽然可以维持强度以及阻燃性，但表面模样变成石纹感，不能 赋予银河感外观。从比较例8可以看出，由芳香族PC树脂、与该PC树脂的折射率差在0. 002以下的 玻璃填料、光泽粒子以及着色剂构成的树脂组合物，虽然可以维持强度以及银河感外观，但 不能赋予阻燃性。从比较例9可以看出，由芳香族PC树脂、与该PC树脂的折射率差在0. 002以下的 玻璃填料、有机碱金属盐化合物、光泽粒子以及着色剂构成的树脂组合物，虽然可以维持强 度以及银河感外观，但还是不能赋予令人满意的阻燃性。产业上的可利用性本发明的PC树脂组合物含有折射率与芳香族PC树脂的折射率相同或近似的玻 璃填料、光泽粒子、反应性聚硅氧烷化合物、有机碱金属盐化合物和/或有机碱土类金属盐 化合物以及根据需要的着色剂，通过将该PC树脂组合物为原料进行成形，可以得到以下的 成形品即使在成形物上生成熔接线，也不能用眼确认熔接线左右的亮度差，机械强度也优 异。这些树脂组合物还被赋予高的阻燃性，使用这些组合物得到的本发明的PC树脂成形品 适用于各个领域。
权利要求
一种聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于由(A)超过90质量份、99质量份以下的芳香族聚碳酸酯树脂和(B)1质量份以上、不到10质量份的与上述芳香族聚碳酸酯树脂的折射率之差在0.002以下的玻璃填料构成的组合物100质量份，还含有(C)光泽粒子0.01～3.0质量份、(D)具有反应性官能团的聚硅氧烷化合物0.01～3.0质量份、以及(E)有机碱金属盐化合物和/或有机碱土类金属盐化合物0.03～1.0质量份。
2.根据权利要求1或2记载的聚碳酸酯树脂组合物，上述(B)成分的玻璃填料为玻璃 纤维。
3.根据权利要求1 3的任意一项记载的聚碳酸酯树脂组合物，上述⑶成分的玻璃 填料的折射率为1. 583 1. 587。
4.根据权利要求1 4的任意一项记载的聚碳酸酯树脂组合物，上述(C)成分的光泽 粒子是选自云母、金属粒子、金属硫化物粒子、表面被金属或金属氧化物包覆的粒子、表面 被金属或金属氧化物包覆的玻璃片构成的组中的1种或2种以上。
5.根据权利要求1 4的任意一项记载的聚碳酸酯树脂组合物，相对于由上述(A)成 分和(B)成分构成的组合物100质量份，还含有(F)着色剂0. 0001 1质量份。
6.一种聚碳酸酯树脂成形品，由权利要求1 5的任意一项记载的聚碳酸酯树脂组合 物成形而成。
7.根据权利要求6记载的聚碳酸酯树脂成形品，其在金属模温度120°C以上注射模塑 成形而成。
8.根据权利要求6或7记载的聚碳酸酯树脂成形品，采用依据UL94的阻燃性评价法评 价其阻燃性，结果为1.5mmV-0。
9.根据权利要求6 8的任意一项记载的聚碳酸酯树脂成形品，聚碳酸酯树脂组合物 颗粒中或者其成形品中的玻璃填料的平均长度为300 ym。
10.一种聚碳酸酯树脂成形品的制造方法，其特征在于，在金属模温度120°C以上的条 件下，对权利要求1 5的任意一项记载的聚碳酸酯树脂组合物进行注射模塑成形，制作成 形品。
全文摘要
本发明提供一种聚碳酸酯树脂组合物以及由该树脂组合物成形而成的聚碳酸酯树脂成形品以及其制造方法，该聚碳酸酯树脂组合物相对于PC树脂组合物含有特定量的玻璃填料，用眼不能确认熔接线左右有亮度差，并且强度以及阻燃性优异。上述聚碳酸酯树脂组合物中，相对于由(A)90～99质量份的芳香族聚碳酸酯树脂和(B)1～不到10质量份的与上述芳香族聚碳酸酯树脂的折射率之差在0.002以下的玻璃填料构成的组合物100质量份，还含有(C)光泽粒子0.01～3.0质量份、(D)具有反应性官能团的聚硅氧烷化合物0.01～3.0质量份、以及(E)有机碱金属盐化合物和/或有机碱土类金属盐化合物0.03～1.0质量份，也可以根据需要混合(F)着色剂0.0001～1质量份。
文档编号C08K7/00GK101868504SQ20088011635
公开日2010年10月20日 申请日期2008年10月24日 优先权日2007年11月13日
发明者佐藤浩二, 田中隆义, 矶崎敏夫 申请人:出光兴产株式会社