专利名称：用于使弹性体交联的过氧化物混合物的制作方法
用于使弹性体交联的过氧化物混合物本发明涉及可特别用于使乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物交联的过氧化物混合 物。本发明还涉及包含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和这样的过氧化物混合物的能交联的组合 物。本发明还涉及用于使乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物交联的方法。通过将乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物置于自由基引发用过氧化物例如0，0-叔 丁基-0-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯的存在下使这些共聚物交联是已知的实践。然而，经由这样的方法得到的交联时间长。这导致将这些弹性体转变为成品的工 业的生产率(productivity)的损失。然而，在乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物的交联过程中保持良好的交联密度是重 要的。具体地，交联密度是成品的机械性能的指示。因此，如果交联密度太低，则成品的特 征可在于太低的断裂强度和撕裂强度。因此，仍需要这样的混合物，其用于促进弹性体聚合物例如乙烯-醋酸乙烯酯 (EVA)共聚物的能交联的组合物的交联，这特别是为了快速地制造基于乙烯-醋酸乙烯酯 (EVA)共聚物弹性体的成品并且同时保持良好的交联密度。而且，仍需要用于使这样的能交 联的组合物交联的方法，该方法具有改善的反应速率并且同时保持良好的交联密度。申请人:现已惊讶地发现，通过使用特定的过氧化物混合物并且这些过氧化物中的 至少一种具有特定的含量，可使乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物快速地交联并且同时保持 良好的交联密度。本发明涉及尤其是用于促进乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物的交联的混合物，其 包含特定的过氧化物混合物，这些过氧化物中的一种相对于其它过氧化物是较小比例的。 因此，本发明的第一方面涉及至少包含0，0-叔丁基-0-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯并且 至少包含0，0-叔戊基-0-2-乙基己基单过氧碳酸酯的混合物，其特征在于所述0，0-叔戊 基-0-2-乙基己基单过氧碳酸酯以相对于所述混合物总重量的0. 001% 45重量％的含量 存在于所述混合物中。本发明混合物中的所述两种过氧化物即0，0_叔丁基-0-(2-乙基己基)单过氧碳 酸酯和0，0-叔戊基-0-2-乙基己基单过氧碳酸酯(该0，0-叔戊基-0-2-乙基己基单过氧 碳酸酯的特定含量为0.001重量％ 45重量％，相对于该混合物的总重量)的组合使得当 在根据本发明的组合物的存在下进行乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物的交联时可提高反应 速率，特别是相对于其中仅使用0，0_叔丁基-0-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯的交联反应。本发明的另一方面涉及能交联的组合物，其包含至少一种乙烯-醋酸乙烯酯 (EVA)共聚物和如上限定的混合物。本发明还涉及用于使包含至少一种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的组合物交联的方 法，该方法至少包括使所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与如上限定的混合物反应的步骤。根据本发明的方法使得可获得较高的反应速率和由此导致的乙烯-醋酸乙烯酯 共聚物的较快交联，并同时保持良好的交联密度。因此，基于根据本发明的方法交联的乙 烯-醋酸乙烯酯共聚物的成品具有高的断裂应力和高的模量。因此，本发明的另一方面涉及如上限定的混合物在使乙烯-醋酸乙烯酯共聚物交联的方法中用于提高交联速率的用途。本发明的另一方面涉及用于制造膜的方法，该方法的特征在于其至少包括以下步 骤-a)将如上限定的能交联的组合物以膜的形式挤出，-b)在所述挤出步骤a)期间或之后，使所述能交联的组合物交联。根据本发明的混合物至少包含0，0-叔丁基-0-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯
(TBEC)。该配混料可从Arkema公司以商品名Luperox TBEC商购得到。根据本发明的混合物还包含0，0-叔戊基-0-2-乙基己基单过氧碳酸酯(TAEC)。
(S)
该配混料可从Arkema公司以商品名Luperox TAEC商购得到。0，0_叔戊基-0-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯(TAEC)以相对于根据本发明的混合 物重量的0. 001重量％ 45重量％的含量存在于该混合物中。这样的含量使得可显著提高 乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物的交联反应速率(相对于单独使用0，0_叔丁基-0-(2-乙 基己基)单过氧碳酸酯(TBEC))，并同时保持良好的交联密度。优选地，根据本发明的混合物中的0，0-叔戊基-0-2-乙基己基单过氧碳酸酯 (TAEC)的含量为相对于所述混合物总重量的10重量％ 35重量％且更优选15重量％
30重量％。在本发明的一个实施方式中，所述混合物由所述0，0-叔丁基-0-(2-乙基己基) 单过氧碳酸酯和所述0，0-叔戊基-0-2-乙基己基单过氧碳酸酯组成。本发明还涉及能交联的组合物，其包含至少一种乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物 和如上限定的混合物。在本发明的一个实施方式中，所述乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物以相对于所述 组合物重量的85重量％ 99. 5重量％且优选97重量％ 99重量％的含量存在于所述组 合物中。在本发明的一个实施方式中，所述混合物以相对于所述组合物重量的0.5重 量％ 5重量％并且优选1重量％ 3重量％的含量存在于所述组合物中。适合用于本发明中的乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物为例如由Arkema公司分别
以商品名Evatane 18_150和Evatene 40-55出售的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。适合用于 本发明中的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯酯含量可改变例如，这些聚合物可具有 低的醋酸乙烯酯含量或者高的醋酸乙烯酯含量。在本发明的一个实施方式中，所述能交联的组合物还包含至少一种抗氧化剂。例 如，所述抗氧化剂以相对于所述组合物重量的0. 1重量％ 3重量％的含量存在于所述组 合物中。所述抗氧化剂可为例如(1，2- 二氢-2，2，4-三甲基喹啉)(TMQ)。根据本发明的方法，使至少一种乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物与如上限定的混 合物在例如如上限定的能交联的组合物中反应。根据本发明的方法使得可以提高的交联速率制造成品。因此，根据本发明的方法 容许成品制造商的生产率的增加。通过根据本发明的方法，可以提高的生产率使基于乙 烯-醋酸乙烯酯共聚物的膜交联，并同时由于良好的交联密度而保持这些膜的良好的机械性能。以下实施例举例说明本发明。 实施例在以下实施例中
(S)Luperox TBEC表示0，0-叔丁基-0-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯，
(S)Luperox TAEC表示0，0-叔戊基-0-2-乙基己基单过氧碳酸酯，Evatane 18-150 具有18%的醋酸乙烯酯的EVA，其根据标准ASTM1238测量的熔 体流动指数(MFI)值为150，Evatane 40"55 具有40%的醋酸乙烯酯的EVA，其根据标准ASTM 1238测量的熔 体流动指数(MFI)值为55，TMQ 抗氧化剂(1，2-二氢-2，2，4-三甲基喹啉)。实施例1 具有低的醋酸乙烯酯含量的EVA WMU (化合物，compound)的制各称出下表I 中所示的产品的量表I 有低,的醋酸乙烯酯含量的EVA配,、混料 他目成
权利要求
1.至少包含0，0-叔丁基-0-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯并且至少包含0，0-叔戊 基-0-2-乙基己基单过氧碳酸酯的混合物，其特征在于，所述0，0-叔戊基-0-2-乙基己基 单过氧碳酸酯以相对于所述混合物总重量的0. 001重量％ 45重量％的含量存在于所述 混合物中。
2.权利要求1的混合物，其特征在于，所述含量为相对于所述混合物总重量的10重 量％ 35重量％并且优选15重量％ 30重量％。
3.权利要求1或2的混合物，其特征在于，其由所述0，0_叔丁基-0-(2-乙基己基)单 过氧碳酸酯和所述0，0-叔戊基-0-2-乙基己基单过氧碳酸酯组成。
4.包含至少一种乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物的能交联的组合物，其特征在于，所述 组合物还包含权利要求1或2的混合物。
5.权利要求4的能交联的组合物，其特征在于，所述乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物以 相对于所述组合物重量的85重量％ 99. 5重量％并且优选97重量％ 99重量％的含量 存在于所述组合物中。
6.权利要求4或5的能交联的组合物，其特征在于，所述混合物以相对于所述组合物重 量的0. 5重量％ 5重量％并且优选1重量％ 3重量％的含量存在于所述组合物中。
7.权利要求4 6中任一项的能交联的组合物，其特征在于，其还包含至少一种抗氧化剂。
8.权利要求7的能交联的组合物，其特征在于，所述抗氧化剂以相对于所述组合物重 量的0. 1重量％ 3重量％的含量存在于所述组合物中。
9.使包含至少一种乙烯-醋酸乙烯酯EVA共聚物的组合物交联的方法，其至少包括使 所述乙烯-醋酸乙烯酯EVA共聚物与权利要求1 3中任一项的混合物反应的步骤。
10.权利要求1 3中任一项的混合物在使乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物交联的方 法中用于提高交联速率的用途。
11.制造膜的方法，其特征在于，其至少包括以下步骤-a)将权利要求4 8中任一项的能交联的组合物以膜的形式挤出，-b)在所述挤出步骤a)期间或之后使所述能交联的组合物交联。
全文摘要
本发明涉及至少包含O，O-叔丁基-O-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯并且至少包含O，O-叔戊基-O-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯的混合物，其特征在于，所述O，O-叔戊基-O-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯以相对于所述混合物总重量的0.001重量％～45重量％的含量存在于所述混合物中。本发明还涉及包含弹性体和这样的混合物的能交联的组合物以及这种组合物的用途。
文档编号C08K5/14GK102099410SQ200980128069
公开日2011年6月15日 申请日期2009年7月16日 优先权日2008年7月18日
发明者劳伦特.克罗姆尼斯 申请人:阿克马法国公司