专利名称：发泡性苯乙烯系树脂颗粒的制作方法
技术领域：
本发明的发泡性苯乙烯系树脂颗粒涉及不存在颗粒发粘、颗粒移送容易、包覆在配管上的药剂不剥离、制成食品容器时强度和印刷性能等优异，并且能够极其良好地抑制收容在该容器内的内容物向外部渗透的性质的发泡性苯乙烯系树脂颗粒、使用该颗粒的预发泡颗粒及其发泡成型体。
背景技术：
本发明的发泡性热塑性树脂颗粒，可以用作各种成型体的材料，适合用作含有油脂成分的饮食品的容器的发泡成型材料，例如方便面、炸鸡、含脂肪食品、普通咖啡 (regular coffee)和对发泡成型体的渗透性特别高的咖喱等。此外，作为在家用空调等中使用的排水盘(接受皿)、便携用冰箱等的发泡成型材料也有用。发泡性苯乙烯系树脂颗粒，如果利用水蒸气或热风等进行加热，颗粒内就会生成大量气泡，成为预发泡颗粒。如果将该预发泡颗粒填充在具有希望形状的模具内，利用蒸汽加热，上述预发泡颗粒彼此熔结，就可以得到发泡成型体。这样操作得到的发泡体的颗粒彼此之间熔结，形成模具那样的形状，但并不是颗粒之间完全一体化，所以，在颗粒熔结面上存在着微细的毛细管。因此，例如在将成型体用作容器时，在被收容的内容物为油脂成分特别多、例如油脂成分在30%以上的内容物的情况下，内容物的成分可能会渗透到成型体的外壁或成型体的内部。在现有技术中，提供食品容器用发泡性苯乙烯系树脂颗粒和使用该颗粒的食品容器。即，提供一种食品容器用发泡性苯乙烯系树脂颗粒，该发泡性苯乙烯系树脂颗粒的苯乙烯单体含量为IOOOppm以下，相对于100重量份该树脂颗粒，包覆0. 01 0. 5重量份的脂肪酸酰胺或脂肪酸二酰胺而成(专利文献1)。另外，还提供在该树脂颗粒上进一步包覆 0. 2 0. 5重量份的脂肪酸金属盐而成的食品容器用发泡性苯乙烯系树脂颗粒(专利文献 1)。由此，能够实质性地防止油脂等渗透力强的内容物的渗透。专利文献1 日本特开2003-201360号公报另外，提供发泡性苯乙烯系树脂颗粒、使用该颗粒的预发泡颗粒和发泡成型体。 即，提供一种发泡性苯乙烯系树脂颗粒，该发泡性苯乙烯系树脂颗粒含有易挥发性发泡剂， 苯乙烯系单体的含量为IOOOppm以下，相对于100重量份该树脂颗粒，包覆0. 01重量份以上0. 5重量份以下的脂肪酸酰胺或脂肪酸二酰胺的至少一种、和0. 2重量份以上1. 0重量份以下的脂肪酸金属盐，并且脂肪酸酰胺和脂肪酸二酰胺的胺值为1以下(专利文献2)。 由此，能够防止油脂成分多的内容物的渗透，并且防止模具污染和模具腐蚀。专利文献2 日本特开2004-315806号公报另外，提供发泡性苯乙烯系树脂颗粒。即，提供一种发泡性苯乙烯系树脂颗粒，其由苯乙烯系树脂的颗粒构成，其中包含1 15%的沸点低于该树脂的软化点的饱和或不饱和脂肪酸烃，该颗粒表面包覆有0.005 0.5重量％的脂肪酸酰胺(专利文献3)。由此，发泡颗粒良好地发泡，彼此之间良好地熔结。
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专利文献3 日本特公昭47-10540号公报另外，提供发泡性热塑性树脂颗粒、使用该颗粒的预发泡颗粒和发泡成型体。艮口， 提供一种发泡性热塑性树脂颗粒，其通过包覆或含有含氟嵌段共聚物和熔结促进剂(脂肪酸酰胺)而成(专利文献4)。由此，能够防止油脂成分的渗透，并消除预发泡后的颗粒输送时的发粘。专利文献4 日本特开平11-322995号公报另外，提供用于形成发泡容器的热塑性树脂颗粒用的涂覆组合物。即，提供一种使用热塑性树脂颗粒的容器，该热塑性树脂颗粒，对于热塑性树脂颗粒，涂覆有含有大于0.01 重量％的分子量在200 800范围的聚乙二醇、大于0. 01重量％的聚烯烃蜡、大于0. 01重量％的高级脂肪酸金属盐、大于0.01重量％的具有约900 10000分子量的聚乙二醇、大于0.01重量％的脂肪酸二酰胺。由此，对于由液体和/或油性以及脂肪性食品引起的渗漏和/或污染的透过性小。专利文献5 日本特表2006-518795号公报另外，提供发泡性苯乙烯系树脂颗粒和发泡成型体。即，作为发泡剂的必需成分， 相对于100重量％发泡性树脂颗粒，含有3 6重量％的戊烷、0. 01 1重量％的丙烷，该戊烷的组成以重量比计异戊烷正戊烷=30 70 70 30(专利文献6)。由此，能够得到上下压缩杯子等发泡成型体时的强度。专利文献6 日本特开2003-82149号公报但是，如果使用上述方法，能够抑制油脂渗透的颗粒发粘、颗粒移送需要时间、表面上包覆的药剂在移送配管中以胆固醇状蓄积，最终出现堵塞那样的问题。另外，由于药剂脱落，在用于油脂成分为30%以上的内容物时，内容物的成分可能会渗透到成型体的外壁或成型体的内部。专利文献1和专利文献2中，包覆0. 01 0. 5重量份的脂肪酸酰胺或脂肪酸二酰胺，并且在实施例中均包覆0. 1重量份的聚乙二醇。但是，如果大量使用脂肪酸酰胺，则预发泡时的粘连增多，成品率下降，在成本方面不能令人满意。并且，如果使用大量聚乙二醇，预发泡颗粒的流动性下降，填充不良，有时得到不良的成型体。专利文献3提出了在颗粒表面，脂肪酸酰胺作为熔结促进剂，在热塑性树脂的颗粒表面包覆的方法。但是，没有记载防止被收容在容器中的油脂的渗透的方案。专利文献4提出了在热塑性树脂上包覆或含有氟类高分子和脂肪酸酰胺的方法。 如果使用氟类高分子，虽然能够抑制油脂的渗透，但由于这种氟类高分子的价格非常昂贵， 所以在成本方面被否定。专利文献5在实施例中使用了分子量为400的液体聚乙二醇。但是，如果使用分子量为400的聚乙二醇，在珠粒输送时，粉体的涂布剂脱落，油脂成分的防漏不充分。专利文献6的实施例中，戊烷的组成以重量比计异戊烷正戊烷=30 70 70 30。但是，这样油脂的防漏不充分。
发明内容
本发明的目的在于解决上述全部问题，提供一种预发泡时不粘连、发泡颗粒的流动性优异、包覆的药剂剥离被抑制、熔结良好、无油分渗漏的发泡性苯乙烯系树脂颗粒。为了解决上述课题，本发明的发明人进行了深入研究，提供一种发泡性苯乙烯系树脂颗粒，其通过使苯乙烯系树脂颗粒含浸发泡剂而成，其特征在于该树脂颗粒表面被组合物包覆，该组合物包括包覆该树脂颗粒表面的分子量小于400的聚乙二醇A、相对于100 重量份该树脂颗粒为0. 003 0. 04重量份的脂肪酸酰胺或脂肪酸二酰胺、相对于100重量份该树脂颗粒为0. 2 0. 8重量份的脂肪酸金属盐、和分子量小于400的聚乙二醇B，相对于100重量份该树脂颗粒，含有0. 02 0. 08重量份的上述聚乙二醇A、B，分2次包覆而成。发明效果由此，在预发泡时无粘连、发泡颗粒的流动性优异、包覆的药剂的剥离少、熔结良好、无油分渗漏，并且，通过分为2次包覆聚乙二醇，在移送树脂时，在表面包覆的药剂不易剥离，能够提高药剂的展着效果。
图1是表示发泡性聚苯乙烯树脂颗粒的吸引输送装置的示意图。
具体实施例方式下面，进一步详细地说明本发明的实施方式。(苯乙烯系树脂颗粒)本发明的苯乙烯系树脂颗粒，是通常已知的苯乙烯系树脂的粒状物，以苯乙烯为主要成分，可以是苯乙烯的均聚物，也可以是与α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯等苯乙烯系衍生物、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸十六烷基酯等丙烯酸和甲基丙烯酸的酯或者富马酸二甲酯、富马酸乙酯等各种单体的共聚物。另外，也可以并用二乙烯基苯、亚烷基二醇二甲基丙烯酸酯等多官能性单体。通常，作为发泡聚苯乙烯，可以使用的重均分子量为15万 40万、优选25万 35 万的聚苯乙烯。另外，本发明的发泡性苯乙烯系树脂颗粒的粒径优选在200 600 μ m之间。如果小于200 μ m,易挥发性发泡剂的挥发速度过快，珠粒寿命变短；如果大于600 μ m,因为一般的食品容器壁厚薄至2mm左右，所以，向模具的填充性变差。作为得到200 600 μ m的颗粒的方法，可以采用通常的悬浮聚合法对得到的颗粒进行分级，也可以使用上述的悬浮种 (seed)聚合法。由于使用悬浮种聚合法能够得到更高的收率因而优选。(易挥发性发泡剂)作为本发明中使用的易挥发性发泡剂，可以列举丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷、正己烷等脂肪族烃，环丁烷、环戊烷、环己烷等脂环烃等，它们可以单独使用， 也可以并用2种以上。本发明中的易挥发性发泡剂的用量为3 6重量％，优选为3. 3 5重量％、更优选为3. 8 4.5重量％。如果少于3重量％，由于具有成型时的熔结率下降的趋势而不优选；如果超过6重量％，成型体的颗粒间隙增多，具有损害表面美观的趋势， 并且成型周期延长，因而不优选。这些发泡剂可以在发泡性苯乙烯系树脂颗粒的聚合工序中添加，也可以在聚合工序结束后添加。另外，对于丙烷，优选其含量为0.01 1重量％。更优选含量为0.03 0.8重量％。如果小于0.01重量％，成型体的颗粒间隙增多，具有损害表面美观的趋势，反之如果大于1重量％，就会过量。另外，关于戊烷的组成，以重量比计，异戊烷的比例为10重量％以上且小于30重量％。如果小于10重量％，成型体的颗粒间隙增多，具有损害表面美观的趋势；如果为30 重量％以上，防止油脂成分渗漏变得不充分。(脂肪酸酰胺和/或脂肪酸二酰胺)在本发明中，可以使用通式1所示的脂肪酸酰胺和/或通式2所示的脂肪酸二酰胺。
权利要求
1.一种发泡性苯乙烯系树脂颗粒，其通过使苯乙烯系树脂颗粒含浸发泡剂而成，其特征在于该发泡性苯乙烯系树脂颗粒的表面被组合物包覆，该组合物包括包覆该发泡性苯乙烯系树脂颗粒表面的分子量小于400的聚乙二醇A、 相对于100重量份该发泡性苯乙烯系树脂颗粒为0. 003 0. 04重量份的脂肪酸酰胺或脂肪酸二酰胺、相对于100重量份该发泡性苯乙烯系树脂颗粒为0. 2 0. 8重量份的脂肪酸金属盐、和分子量小于400的聚乙二醇B，相对于100重量份该发泡性苯乙烯系树脂颗粒，含有0. 02 0. 08重量份的所述聚乙二醇A、B，分2次包覆。
2.如权利要求1所述的发泡性苯乙烯系树脂颗粒，其特征在于相对于100重量份该发泡性苯乙烯系树脂颗粒，含有0. 01 0. 04重量份的所述聚乙二醇A、0. 01 0. 04重量份的所述聚乙二醇B。
3.如权利要求1所述的发泡性苯乙烯系树脂颗粒，其特征在于脂肪酸酰胺是硬脂酸酰胺。
4.如权利要求1所述的发泡性苯乙烯系树脂颗粒，其特征在于脂肪酸金属盐是硬脂酸锌。
5.如权利要求4所述的发泡性苯乙烯系树脂颗粒，其特征在于硬脂酸锌是多个聚集的聚集体，该聚集体的平均最大直径为0. 5 30 μ m。
6.如权利要求1所述的发泡性苯乙烯系树脂颗粒，其特征在于作为在制造发泡性苯乙烯系树脂颗粒后在20°C经过24小时的发泡性苯乙烯系树脂颗粒中的易挥发性发泡剂的必需成分，相对于100重量份发泡性苯乙烯系树脂颗粒，含有3 6重量％的戊烷、0. 01 1重量％的丙烷，戊烷中异戊烷的重量比为10重量％以上且小于 30重量％。
7.—种发泡性苯乙烯系树脂颗粒的制造方法，其用于制造权利要求1所述的发泡性苯乙烯系树脂颗粒，其特征在于将聚乙二醇分2次包覆，在聚乙二醇的第1次包覆后，添加脂肪酸酰胺、脂肪酸金属盐使其包覆，之后进行聚乙二醇的第2次包覆。
8.一种成型品，其特征在于通过对权利要求1所述的发泡性苯乙烯系树脂颗粒进行预发泡、成型而得到。
全文摘要
本发明提供一种发泡性苯乙烯系树脂颗粒，其在预发泡时不发生粘连、发泡颗粒的流动性优异、包覆的药剂的剥离受到抑制、熔结良好、油分不渗漏。本发明的发泡性苯乙烯系树脂颗粒通过使苯乙烯系树脂颗粒含浸发泡剂而成，该树脂颗粒表面被组合物包覆，该组合物包括包覆该树脂颗粒表面的分子量小于400的聚乙二醇A、相对于100重量份该树脂颗粒为0.003～0.04重量份的脂肪酸酰胺或脂肪酸二酰胺、相对于100重量份该树脂颗粒为0.2～0.8重量份的脂肪酸金属盐、和分子量小于400的聚乙二醇B，相对于100重量份该树脂颗粒，含有0.02～0.08重量份的上述聚乙二醇A、B，分2次包覆。
文档编号C08K5/098GK102199327SQ20101014749
公开日2011年9月28日 申请日期2010年3月25日 优先权日2010年3月25日
发明者山田一己 申请人:积水化成品工业株式会社