专利名称：(甲基)丙烯酸酯聚合物和其作为聚合物键接的uv引发剂或可uv固化树脂的添加剂的用途的制作方法
技术领域：
本发明描述了用作聚合物键接的光敏引发剂或用于可UV固化树脂中的(甲基) 丙烯酸酯聚合物，优选含二苯甲酮的(甲基)丙烯酸酯聚合物。
背景技术：
二苯甲酮和低分子量二苯甲酮衍生物是普遍采用的光敏引发剂。当辐射时，形成能够引起烯属不饱和单体的聚合或交联的自由基。Carlini等人在Polymer，1983，第M卷，5月，第599页及后续页中报道了侧链中包含二苯甲酮发色团的聚合物和它们作为高效光敏引发剂的用途。公开了丙烯酰氧基二苯甲酮与丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯或1-丙烯酰氧基-2-乙氧基乙烷的共聚物。所述共聚物含有大约10-90mOl%丙烯酰氧基二苯甲酮单元并适合于聚合反应的光引发。所提及的出版物中没有精确地规定所提出的光敏引发剂的分子量。然而，基于Carlini等人中描述的制备方法(用AI BN在60°C下聚合)，本领域技术人员将立即清楚的是所述聚合物的分子量必定相当高且所得的MW至少可以是60000。US 5，900，472A描述了用作光敏引发剂的可共聚二苯甲酮衍生物。所示的是含两个到四个(甲基)丙烯酸酯基的二苯甲酮衍生物，并且提出了可UV固化的覆盖物，它们可通过多官能二苯甲酮衍生物与(甲基)丙烯酸酯在暴露于辐射中的反应获得。根据US 5，900，472A，可使用所述多官能二苯甲酮衍生物获得的覆盖物优于到那时已知的具有已知光敏引发剂的覆盖物之处在于，它们显示减少的"渗出"倾向。直到那时，未用的光敏引发剂具有发生那种现象的倾向，这将其应用限制到少数可能性上。如果已知的光敏引发剂用作用于食品包装围绕物，例如Tetrapak 的印刷油墨的添加剂时，则自然潜在可能迁移的光敏引发剂例如二苯甲酮是绝对不可容忍的。此外，还可能在二苯甲酮或在US5，900, 472A的产物中出现气味问题。Carlini等人的聚合物键接的二苯甲酮可能不利地影响印刷油墨的粘度。过高的粘度可能导致被阻碍的反应动力学和印刷油墨的不完全固化或延迟固化。
发明内容
目的鉴于介绍时提及和论述的现有技术，本发明的目的是提供适合用作聚合物光敏引发剂和/或用作可光致聚合树脂的添加剂的(甲基)丙烯酸酯聚合物，优选包含二苯甲酮或二苯甲酮衍生物的聚合物。所述聚合物应可由简单的基本结构单元通过简单的方法获得。此外，所述聚合物应是尽可能反应性的并当用作光敏引发剂时尽可能完全地反应。所述新聚合物在它们的反应性方面还应是可调节或可控制的。
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此外，所述聚合物在它们的使用之后应具有尽可能少的渗出或迁移倾向。即，它们应尽可能持久地整合入例如所得覆盖物或涂层中。所述新的光敏引发剂尤其还应该适合作为可UV固化印刷油墨(特别是用于印刷食品包装围绕物的那些)的添加剂。解决方案本发明的目的或本发明目的的部分方面通过(甲基)丙烯酸酯聚合物达到，该 (甲基)丙烯酸酯聚合物可通过包含以下物质的混合物的聚合获得a)0. 1-99. 9重量％至少一种通式(I)的(甲基)丙烯酸酯
权利要求
1.可通过聚合包含以下物质的混合物获得的(甲基)丙烯酸酯聚合物 a)0. 1-99. 9重量％至少一种通式(I)的(甲基)丙烯酸酯
2.根据权利要求1的聚合物，其特征在于R1是甲基。
3.根据权利要求1或2的聚合物，其特征在于R2是氧。
4.根据上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于R4是键。
5.根据上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于ρ= ο = 0且η是1-20的整数。
6.根据权利要求5的组合物，其特征在于R7是氢。
7.根据权利要求1-4中任一项的组合物，其特征在于ρ= ο = η = 0。
8.根据上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所有R5是氢。
9.根据上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于R6是苯基。
10.根据上述权利要求中任一项的聚合物，其特征在于组分b)选自(甲基)丙烯酸酯单体。
11.根据权利要求10的聚合物，其特征在于组分b)是甲基丙烯酸甲酯。
12.根据权利要求10的聚合物，其特征在于b)是选自酯基中含3-5个碳原子的(甲基)丙烯酸酯的单体。
13.根据权利要求10的聚合物，其特征在于b)是甲基丙烯酸丁酯。
14.根据权利要求10的聚合物，其特征在于b)是包含甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯的单体混合物。
15.根据上述权利要求中任一项的聚合物，其特征在于它可通过在链调节剂存在下的聚合获得。
16.根据权利要求15的聚合物，其特征在于所述链调节剂是巯基乙酸2-乙基己酯和/ 或季戊四醇四巯基乙酸酯并按0.05重量％-5重量％的量存在，基于组分a)和b)的总质量。
17.根据上述权利要求中任一项的聚合物，其特征在于重均分子量丽在大于或等于 1000g/mol至小于或等于10000g/mol的范围内。
18.根据上述权利要求中任一项的聚合物，其特征在于重均分子量MW小于5000g/mol。
19.根据上述权利要求中任一项的聚合物，其可通过悬浮聚合或成珠聚合获得。
20.根据权利要求1-19中任一项的聚合物作为聚合反应的UV引发剂的用途。
21.根据权利要求20的用途，所述聚合物作为在反应性稀释剂中的溶液形式使用。
22.根据权利要求21的用途，用于多官能(甲基)丙烯酸酯中。
23.根据权利要求22的用途，作为在三丙二醇二丙烯酸酯中的20-50%溶液(w/w)形式使用。
24.根据权利要求1-19中任一项的聚合物作为可UV固化树脂的添加剂的用途。
25.根据权利要求M的用途，与选自低分子量胺、聚合物胺和可聚合胺的促进剂组合使用。
26.包含根据权利要求1-19的(甲基)丙烯酸酯聚合物的印刷油墨。
27.根据权利要求沈的印刷油墨，包含A)10重量％ -40重量％着色剂；B)10重量％ -50重量％粘结剂；Cl) 20重量％ -80重量％溶剂或稀释剂；C2)0重量％ -10重量％常用的与Cl)不同的助剂；和D) 0. 5%-25重量％作为聚合物键接的UV引发剂/交联剂的根据权利要求1-19的(甲基)丙烯酸酯聚合物。
全文摘要
本发明描述了可通过聚合包含以下物质的混合物获得的(甲基)丙烯酸酯聚合物a)0.1重量％-99.9重量％至少一种通式I的(甲基)丙烯酸酯，其中基团R1-R6以及m采取说明书中给出的定义；和b)99.9重量％-0.1重量％的一种或多种不同于a)并可与a)共聚的烯属不饱和单体，其中组分a)和b)一起构成所述混合物的可聚合成分的100重量％，其中所述聚合物的MW在大于或等于1000g/mo l至小于或等于50000g/mol的范围内。所得的聚合物优选可通过悬浮聚合或成珠聚合方式制备并优选以在反应性稀释剂中溶解的形式充当聚合物键接的光敏引发剂或作为用于各种各样应用领域，尤其是用于印刷油墨的可UV固化树脂的添加剂。
文档编号C08F220/14GK102361893SQ201080012598
公开日2012年2月22日 申请日期2010年2月25日 优先权日2009年3月24日
发明者G·施密特, J·克内贝尔, P·哈特曼, R·马丁, W·克莱西 申请人:赢创罗姆有限公司