专利名称：聚碳酸酯树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物及由该树脂组合物构成的成型体，特别是涉及薄壁阻燃性、导热性、冲击特性、及流动性和脱模性等成型性优异的聚碳酸酯树脂组合物及由其构成的成型体。
背景技术：
在电气电子领域的制品开发中，伴随着数码像机 数码摄像机的高像素化 高速处理化、投影仪的小型化、个人电脑 移动设备的高速处理化、各种光源的LED化等，散热措施逐渐成为重点。虽然已经采取了用金属部件构成散热回路的措施，但是对于小型化的设备，由于散热回路变得复杂，还需要能够使树脂框体和散热回路形成一体、导热性优异、并且作为框体的机械强度也优异的树脂材料。另外，对于小型电子设备，框体、机壳还需要薄壁化，随之而来的是薄壁成型体也需要具有阻燃性。在上述电子设备的框体等中通用的是聚碳酸酯树脂，作为提高聚碳酸酯树脂阻燃性的方法，从阻燃剂效率上考虑将卤化双酚A、卤化聚碳酸酯低聚物等卤素系阻燃剂与氧化锑等阻燃助剂一起使用。但是，近来从安全性、废弃 焚烧时对环境的影响方面考虑，市场上需要利用不含卤素的阻燃剂实现阻燃的方法。作为这种非卤素系阻燃剂，如果将有机磷系阻燃剂、特别是有机磷酸酯化合物配入到聚碳酸酯树脂组合物中，在显示出优异阻燃性的同时，还具有增塑剂的作用，但是需要配入较大量。另外，由于聚碳酸酯树脂的成型温度高、 熔融粘度也高，容易使成型温度升高。尽管磷酸酯化合物通常会促进阻燃性，但成型加工时出现对模具的腐蚀、气体的产生等，在成型环境及成型品外观上有时还存在不足。另外，还有人指出存在着成型品被置于高温环境下时冲击強度低、发生变色等问题。而且，对于近来节省资源方面的回收适应性的要求，也存在着因为热稳定性不足而不容易回收等问题。因此，还需要找到不使用卤素化合物及磷酸酯化合物作为阻燃剂，就能达到所需要的薄壁成型体阻燃性，同时还具有优异的导热性的聚碳酸酯树脂组合物。作为赋予聚碳酸酯树脂等热塑性树脂上述散热性的手段，已知的是配入石墨(參见专利文献I、专利文献2)。专利文献I中公开了通过在热塑性树脂中配入特定的石墨，可以得到金属腐蚀性小，并且导热性优异的热塑性树脂组合物，但是其中记载了为改进阻燃性，优选使用卤化碳酸酯低聚物、卤化环氧化合物等有机卤素系阻燃剂、磷酸酯系阻燃剂， 并未公开不使用氯系阻燃剂、溴系阻燃剂及磷系阻燃剂的技木。另外，虽然专利文献2中涉及容纳有发热体的散热框体，但对电子设备等框体所需要的阻燃性没有记述，虽然作为必要时配入的添加剂公开了有机溴系阻燃剂及磷系阻燃剂等阻燃剂，但未公开积极地不采用氯系阻燃剂、溴系阻燃剂及磷系阻燃剂的技木，另外从其实施例中未添加阻燃剂、防滴落剂可想到并不具有充分的阻燃性。
另外，在专利文献3中，作为积极地不使用氯系阻燃剂、溴系阻燃剂及磷系阻燃剂的技术，公开了由聚碳酸酯树脂、石墨及有机磺酸碱(土)金属盐构成的阻燃性树脂组合物，进行阻燃性评价时仅对厚度为2. 5mm的成型体做了评价，对于电子设备等框体所需要的I. 5_左右的壁厚并未获得充足的阻燃性。还有，虽然专利文献3中记载了含有含氟防滴落剂，但是记载的是为了兼具防熔融滴落效果和流动特性，配合量适宜为0. 01 5质量份。在先技术文献专利文献专利文献I :日本特开2007-31611号公报专利文献2 :日本特开2008-31358号公报专利文献3 :日本特开2006-273931号公报
发明内容
发明所要解决的问题本发明的目的在于提供不使用氯系阻燃剂、溴系阻燃剂及磷系阻燃剂的薄壁成型体的阻燃性(厚度I. 2 I. 0mm, V-O V-1，以下称为“薄壁阻燃性”)优异、具有高导热性， 同时冲击特性、流动性及脱模性等成型性优异的聚碳酸酯树脂组合物及成型体。解决问题的手段为了实现上述目的，本发明人反复进行了深入研究，结果发现，通过在芳香族聚碳酸酯树脂中配入石墨和多于作为防滴落剂常规使用的量的聚四氟こ烯，可以得到薄壁阻燃性优异，而且导热性、冲击特性、及流动性、脱模性等成型性也优异的聚碳酸酯树脂组合物， 从而完成了本发明。S卩，本发明提供(I)聚碳酸酯树脂组合物，该组合物是相对于(A)芳香族聚碳酸酯树脂100质量份，配入⑶石墨28 90质量份、及(C)聚四氟こ烯9 20质量份而形成的。(2)上述(I)中记载的聚碳酸酯树脂组合物，还配合有(D)有机碱(土)金属盐 0. I 0. 5质量份。(3)上述(I)或(2)中记载的聚碳酸酯树脂组合物，石墨为天然石墨。(4)上述⑴或⑵中记载的聚碳酸酯树脂组合物，石墨为人造石墨。(5)上述(2)中记载的聚碳酸酯树脂组合物，有机碱金属盐和/或有机碱土金属盐是选自磺酸碱金属盐、磺酸碱土金属盐、聚苯こ烯磺酸碱金属盐及聚苯こ烯磺酸碱土金属盐中的至少ー种。(6)上述(5)中记载的聚碳酸酯树脂组合物，磺酸碱金属盐为对甲苯磺酸钠盐。(7)由上述⑴ (6)中任一项记载的聚碳酸酯树脂组合物构成的成型体。(8)上述(7)中记载的成型体，其为电气、电子设备用部件。(9)上述(7)中记载的成型体，其为电气、电子设备用框体。(10)上述(7)中记载的成型体，其为电气、电子设备用机売。发明效果根据本发明，可以得到不损害聚碳酸酯树脂原来具有的机械物性、而薄壁阻燃性、导热性、及流动性、脱模性等成型性优异的树脂组合物及成型体。
具体实施例方式以下，对本发明进行详细说明。本发明的聚碳酸酯树脂(以下有时简称为“PC树脂”)组合物是将(A)芳香族聚碳酸酯树脂、(B)石墨、及(C)聚四氟こ烯作为必需成分的聚碳酸酯树脂组合物。作为被用作本发明中(A)成分的芳香族聚碳酸酯树脂，没有特别的限制，可以列举各种芳香族聚碳酸酯树脂，通常可以使用通过2元酚和碳酸酯前体的反应制造的芳香族聚碳酸酷。例如，可以使用2元酚和碳酸酯前体通过溶液法或熔融法，具体来说通过2元酚和光气的反应、2元酚和碳酸ニ苯酯等的酯交换反应而制造的芳香族聚碳酸酯树脂。作为2元酹，可以列举各种品种，例如可以列举2，2_双(4-羟基苯基)丙烷〔双酚A〕、双(4-羟基苯基)甲烷、1，I-双(4-羟基苯基)こ烷、2，2-双(4-羟基-3，5-ニ甲基苯基)丙烷、4，4' -ニ羟基联苯、双(4-羟基苯基)环烷烃、双(4-羟基苯基)硫醚、双 (4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)酮等。在这些物质中，特别优选的2元酚是以双(羟基苯基)烷烃系，特别是双酚A作为主原料的品种。作为其它2元酚，可以列举对苯ニ酚、间苯ニ酚、儿茶酚等。这些2元酚可以分别単独使用，也可以混合使用2种以上。还有，可以与前述2元酚一起使用适当的支化剂，作为该支化剂，可以列举三价以上的多元酚，具体来说可列举1，1，I-三(4-羟基苯基)こ烷、
a,a'，a"-三(4_羟基苯基)-1，3，5_三异丙基苯、I-〔 a -甲基-a - (4'-羟基苯基)こ基〕-4-〔a'，a'-双(4"-羟基苯基)こ基〕苯、间苯三酚、靛红双(邻甲苯酚)
坐寸o另外，碳酸酯前体为碳酰卤、羰基酷、或卤甲酸酯等，具体来说可列举光气、2元酚的ニ卤甲酸酷、碳酸ニ苯酯、碳酸ニ甲酷、碳酸ニこ酯等。作为被用作该(A)成分PC树脂中的分子末端基的分子量调节剂，只要是通常聚碳酸酯的聚合中使用的分子量调节剂即可，可以使用各种一元酚。具体来说，可以列举例如苯酹、对甲苯酹、对叔丁基苯酹、对叔辛基苯酹、对枯基苯酹、溴苯酹、三溴苯酹、壬基苯酹等。
在本发明的PC树脂组合物中，除前述芳香族PC树脂以外，还可以在不损害本发明目的的范围内，适当地含有具有聚有机硅氧烷部分的聚碳酸酷-聚有机硅氧烷共聚物，在对苯ニ甲酸等2官能性羧酸、或其酯形成性衍生物等酯前体的存在下进行聚碳酸酯的聚合而得到的聚酯-聚碳酸酯树脂等共聚树脂，或其它的聚碳酸酯树脂。对于本发明中使用的上述(A)芳香族PC树脂，从得到高冲击强度方面考虑，原料分子量(粘均分子量)[Mv]优选为17，000 30，000。此处，使用天然石墨作为以下说明的(B)石墨吋，上述原料分子量(粘均分子量)[Mv]为19，000 26，000时对于成型性及冲击强度来说是优选的。使用人工石墨吋，优选为18，500 23，000，如果分子量过高，则有导致阻燃性容易下降的倾向。该粘均分子量(Mv)是使用乌氏粘度计，測定20°C的ニ氯甲烷溶液的粘度，由其求出极限粘度[n]，再按下式算出的。[ n] = I. 23X IO-5Mv0-83
在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，主要为了赋予导热性，配入作为(B)成分的石墨。作为石墨，可以利用天然石墨或各种人造石墨中的任ー种。作为天然石墨，也可以利用土状石墨、鳞状石墨(也被称为块状石墨的VeinGraphite)、及鳞片状石墨(Flake Graphite)中的任ー种。在上述例示的天然石墨中，可优选使用鳞片状石墨。通过采用天然石墨，可以得到更高的导热性和高弹性模量。人造石墨是对无定形碳进行热处理，使不规则排列的微小石墨晶体进行人工取向而形成的物质，除了通常的碳材料中使用的人造石墨，还包含凝析石墨、分解石墨、及热分解石墨等。通常的碳材料中使用的人造石墨是通过将通常的石油焦及煤类浙青焦作为主原料进行石墨化处理而制造的。这种人造石墨与上述天然石墨相比，弯曲弹性模量、导热性低，但是具有可得到高熔接強度的优点。作为(B)成分的配合量,要求相对于前述(A)成分100质量份处于28 90质量份的范围内，优选30 70质量份的范围。如果配合量不足28质量份，则难以得到足够的导热性，如果超过90质量份则会出现冲击強度容易下降的问题。此处，在按照40 60质量份的范围配入上述天然石墨而形成的树脂组合物的情况下，可以达到阻燃性改良效果显著、薄壁(厚度I. 2mm)阻燃性评价(UL标准94)为V-O。在本发明中，作为石墨的粒径，优选使用50%累积粒径为30 180 iim的材料。石墨的固定碳量优选为80重量％以上，更优选为90重量％以上，进ー步优选为98重量％以上。另外，石墨的挥发分优选为3重量％以下，更优选为I. 5重量％以下，进ー步优选为I
重量％以下。另外，对于石墨表面，为了在不损害本发明的组合物特性的范围内增强与热塑性树脂的亲和性，可以施加表面处理、例如环氧化处理、氨基甲酸酯化处理、硅烷偶联处理及
氧化处理等。在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，为了提高阻燃性，配入(C)聚四氟こ烯 (PTFE)。该(C)成分赋予本发明的树脂组合物防止熔融滴落的效果，使其表现出优异的薄壁阻燃性。(C)成分优选为具有原纤维形成能力的品种。此处的“原纤维形成能力”是指显示出通过剪切力等外加作用，树脂相互结合而变为纤维状的倾向。作为本发明的(C)成分，可以列举例如聚四氟こ烯、四氟こ烯系共聚物(例如，四氟こ烯/六氟丙烯共聚物等)等。在这些物质中，优选聚四氟こ烯。具有原纤维形成能力的PTFE具有极高的分子量，由标准比重求出的数均分子量通常为50万以上，优选为50万 1500万，更优选为100万 1000万。具体来说，可以通过在水性溶剂中，在过ニ硫酸钠、钾或铵的存在下，于7 700kPa左右的压力、温度0 200°C 左右，优选20 100°C下使四氟こ烯进行聚合而得到。另外，除了固体形状外，还可以使用水性分散液形态，可以使用按照ASTM标准分类为第3类的品种。作为分类为该第3类的市售品，可以列举例如“ Teflon 6-J” [商品名， Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Company, Ltd.制]、“ポリフロン D-1” 及“ポリフロ ンF-103” [商品名，大金ェ业(株)制]等。另外，除第3类以外，还可以列举“Algoflon
上述式⑴中，Z1表示磺酸盐基，Z2表示氢原子或碳数I 10的烃基。g为I 5的整数。h表示摩尔分率，满足0 <h< I。此处，磺酸盐基为磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐，作为金属，可列举钠、钾、 锂、铷、铯、铍、镁、韩、银、钡等。
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F5，，[商品名，Solvaysolexis社制]及“ポリフロンMPAFA-100” [商品名，大金エ业(株) 制]等。上述PTFE可以单独使用或组合使用2种以上。作为(C)成分的配合量,相对于前述(A)成分100质量份,要求为9 20质量份的范围，优选为10 18质量份。如果其配合量不足9质量份则不能确保薄壁阻燃性，如果超过20质量份，则熔融树脂组合物的流动特性低下，成型性变差。该配合量与作为防滴落剂的PTFE的常规配入的配方量(通常，全部PC树脂组合物的0.5质量％以下的配合量)相比非常大，但是通过采用上述配合量范围，除了薄壁阻燃性外，动摩擦系数低，因此具有成型时脱模作用良好的优点。以上,相对于(A)成分100质量份,上述(B)成分石墨的配合量为28 90质量份, 如果(C)成分配入9 20质量份，即使不使用普通PC树脂中使用的阻燃剂，例如下述的有机碱(土)金属盐，也可以使薄壁(厚度I. 2mm)阻燃性评价(UL标准94)达到V-I。为了进一步提高本发明的聚碳酸酯树脂组合物的薄壁阻燃性，优选配入(D)有机碱金属盐和/或有机碱土金属盐。作为有机碱金属盐和/或有机碱土金属盐，可以列举各种品种，可以使用具有至少ー个碳原子的有机酸、或有机酸酯的碱金属盐及有机碱土金属盐。此处，有机酸或有机酸酯为有机磺酸、有机羧酸等。另ー方面，碱金属为锂、钠、钾、 铯等，碱土金属为镁、钙、锶、钡等，其中，优选使用钠、钾盐。另外，该有机酸的盐可以被氟、 氯、溴之类的卤素取代。碱金属盐及有机碱土金属盐可以単独使用一种或组合使用ニ种以上。在上述各种有机碱金属盐及有机碱土金属盐中，例如在有机磺酸的情况下，可列举对甲苯磺酸、2，5_ ニ氯苯磺酸、2，4，5_三氯苯磺酸、ニ苯基砜-3-磺酸、ニ苯基砜-3， 3/ -ニ磺酸、萘三磺酸等有机磺酸的碱金属盐等。另外，作为有机羧酸，可以列举例如全氟蚁酸、全氟こ酸、全氟丙酸、全氟丁酸、全氟戊酸、全氟甲基戊酸、全氟庚酸、全氟辛酸、全氟壬酸等，可以使用这些有机羧酸的碱金属盐。以下，作为能够用于⑶成分的聚苯こ烯磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐，可以使用下述通式(I)表示的含有磺酸盐基的芳香族こ烯基系树脂。
式中，Z2为氢原子或碳数I 10的烃基，优选为氢原子或甲基。另外，g为I 5 的整数，h满足0 <h< I的关系。即，作为磺酸盐基(Z1)，可以对芳香环全部取代，也可以部分取代。为了进一步提高本发明的聚碳酸酯树脂组合物的薄壁阻燃性效果，磺酸盐基的取代比率可考虑含有磺酸盐基的芳香族こ烯基系树脂的含量等进行确定，一般可以使用进行了 10 100%取代的品种。还有，在聚苯こ烯磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐中，含有磺酸盐基的芳香族 こ烯基系树脂并不局限于上述通式(I)的聚苯こ烯树脂，也可以是苯こ烯系单体和可进行共聚的其它单体的共聚物。此处，作为含有磺酸盐基的芳香族こ烯基系树脂的制造方法，有以下方法(I)使上述具有磺酸基等的芳香族こ烯基系单体聚合、或使其与可与它们共聚的其它单体进行共聚的方法，(II)将芳香族こ烯基系聚合物、或芳香族こ烯基系単体和可与其共聚的单体的共聚物、或它们的混合聚合物进行磺化，并用碱金属化合物和/或碱土金属化合物中和的方法等。例如，作为上述(II)的方法，在聚苯こ烯树脂的1，2-ニ氯こ烷溶液中加入浓硫酸和醋酸酐的混合液并进行加热，进行数小时反应，从而制造聚苯こ烯磺酸化物。然后，用与磺酸基相当的摩尔量的氢氧化钾或氢氧化钠中和，从而可以得到聚苯こ烯磺酸钾盐或钠盐。本发明中使用的含有磺酸盐基的芳香族こ烯基系树脂的重均分子量为1，000 300，000左右，优选为2，000 200，000左右。还有，重均分子量可通过GPC法測定。上述⑶成分可以使用ー种，也可以组合使用ニ种以上。另外，其含量相对于(A) 成分100质量份为0. I 0. 5质量份,优选为0. 2 0. 4重量份。如果上述含量为0. I质量份以上，则表现出薄壁阻燃性的改进效果，如果为0. 5质量份以下就可以确保热稳定性。对于本发明的聚碳酸酯树脂组合物，为了改善成型性、耐冲击性、外观、改善耐候性及刚性，除了包含前述(A) (C)的必需成分，以及根据必要而配入的(D)成分，还可以含有酚系、磷系、硫系的(E)抗氧化剂、(F)脱模剂。对于(E)抗氧化剂的配合量，磷系抗氧化剂时优选为0. 001 0. 5质量份。如果为0. 001质量份以上，则可以保持造粒エ序、成型エ序中的热稳定性，如果不足0.5质量份， 则不容易引起分子量下降。另外，对于酚系抗氧化剂，优选添加0. 001 0. 5质量份，容易提高冲击强度。作为(F)脱模剂，只要是配入聚碳酸酯树脂、能够改善成型时的脱模性的物质，就没有特别的限制。特别是蜂蜡、甘油単硬脂酸酷、甘油三硬脂酸酷、季戊四醇单硬脂酸酷、季戊四醇三硬脂酸酷、季戊四醇四硬脂酸酷、褐煤酸酯蜡、羧酸酯等有机化合物显示出优异的脱模性，适宜使用。这些物质可以列举例如三木化学エ业社制造的“蜂蜡.Golden Brand”、 理研维他命(株)制造的“RIKEMAL S-100A，，、“RIKEMAL SL-900，，、及“リヶスターEW-440A，，、 Gognis Japan 社制造的“Loxiol VPG861，，、ClariantJapan 社制造的“Licowax E”、Gognis Japan社制造的“Loxiol EP-32”。其配合量优选为0. 001 2质量份。另外，还可以根据需要进ー步含有合成树脂、弾性体、热塑性树脂中常用的其它添加剂成分。作为上述添加剤，可以列举抗静电剂、聚酰胺聚醚嵌段共聚物(赋予永久抗静电性能)、苯并三唑系及ニ苯甲酮系的紫外线吸收剂、受阻胺系的光稳定剂(耐候剂)、增塑剂、抗菌剂、相容化剂及着色剂(染料、颜料)等。作为上述任选成分的配合量，只要在能够保持本发明的聚碳酸酯树脂组合物的特性范围内，就没有特别的限制。接着，对本发明的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法进行说明。本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以通过按上述比例配合前述的(A) (C)成分、 必要时使用的(D)成分，再按适当的比例配合根据需要使用的各种任选成分，并进行混练而得到。对于配合及混练，可利用通常采用的设备，例如帯状混合机、转鼓等进行预混合， 通过使用亨舍尔混合机、班伯里混合机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、多螺杆挤出机及共捏合机等的方法进行实施。混练时的加热温度通常在240 320°C的范围内适当选择。作为该熔融混练成型，优选使用挤出成型机，特别是排气式挤出成型机。另外，也可以将聚碳酸酯树脂以外的含有成分预先与聚碳酸酯树脂或其它热塑性树脂进行熔融混练，即，形成母料进行添加。本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以通过上述的熔融混练成型机、或用得到的料粒作为原料，通过注射成型法、注射压缩成型法、挤出成型法、吹塑成型法、压カ成型法、真空成型法及发泡成型法等制成各种成型品。特别是适宜被用于使用得到的料粒，通过注射成型及注射压缩成型制造注射成型品。由本发明的聚碳酸酯树脂组合物构成的成型体可适用于例如(I)电视机、盒式收录机、摄影机、磁带录像机、放像机、DVD播放机、空调机、便携电話、显示器、计算机、寄存器、电子计算器、复印机、打印机、传真机等电气、电子设备用部件；(2)上述I的电气 电子设备用的框体；(3)上述I的电气 电子设备用的机壳；等。实施例以下，列出实施例及比较例对本发明进行具体地说明，但本发明绝不受这些实例的限制。性能评价方法及使用的原料如下。〔性能评价方法〕(I)薄壁阻燃性使用按UL标准94制作的试验片(长127mm、宽12. 7mm、厚I. 2mm)的试验片进行垂直燃烧试验。基于试验结果评价出UL94V-0、V-1、或V-2的等级，将未达到V-2的试样视为 V-2outo还有，UL标准94是从使燃烧器的火焰与保持垂直且具有规定尺寸的试验片接触 10秒后的火焰残留时间来评价阻燃性的方法。(2)导热率使用导热率測定装置“TPA-501”[京都电子エ业(株)制]，通过热盘法进行測定。(3)拉伸特性
按照ASTM D638进行測定。(4)弯曲特性a)弯曲强度按照ASTM D790进行測定。b)弯曲弹性模量使用由注射成型机制作的厚4mm、长130mm的试验片，按照ASTM标准D-790，在支点间距90mm、加载速度20mm/min下进行3点弯曲试验，由其载荷-变形曲线的梯度，算出弯曲弹性模量。(5)熔接特性(日语ゥェルド特性)按照可使长127mm、宽12. 3mm、厚度I. 2mm的试验片中央部分熔接的方式成型试验片，按照ASTM D790測定熔接強度(弯曲強度)。(6)冲击特性a)带缺ロ的IZOD冲击强度(IZOD)使用由注射成型机制作的厚3. 2mm(l/8英寸)的试验片，按照ASTM标准D-256，测定在测定温度23°C下的冲击强度。b)无缺ロ的IZOD冲击强度(IZOD)使用由注射成型机制作的厚3. 2mm(l/8英寸)的试验片，按照ASTM标准D-256，测定在测定温度23°C下的冲击强度。c) Charpy (平放法)冲击强度使用由注射成型机制作的厚3. 2mm(l/8英寸)的试验片，按照JISK7111,按平放法測定冲击强度。(7)流动特性(流动值)使用高化式流动测试仪，按照JIS-K7210，在320°C的温度下用IOOkg载荷进行测定。(8)脱模性按照JIS K7218-A，在常温下用SUS304作为对象材料，按表面压カ250kPa、速度
0.5m/sec实施滑动试验，测定动摩擦系数。〔使用原料〕(A)成分
0122]A-I:芳香族聚碳酸酯树脂[出光兴产(株)制，‘FN1900A，，，Mv =19，500]0123]A-2:芳香族聚碳酸酯树脂[出光兴产(株)制，‘FN2200A，，，Mv =21，500]0124]A-3:芳香族聚碳酸酯树脂[出光兴产(株)制，<FN2500A>，，Mv =24，500]0125]A-4:芳香族聚碳酸酯树脂[出光兴产(株)制，<FN2600A>，，Mv =26，000](B)成分石墨B-I :天然石墨[日本石墨エ业社制“CB-150”；鳞片状，粒度分布63iim以下为 77 87%，106iim以上为5%以下，表观密度为0. 2 0. 3g/cm3，50 %累积粒径为31 48iim、固定碳为98质量％以上，灰分为I质量％以下,挥发分为I质量％以下]B-2:人造石墨[日本石墨エ业社制“ PAG-420”；无定形，50%累积粒径为30 40um(50um以上为50%以下)，表观密度0. 29 0. 37g/cm3,固定碳为99. 4质量％以上，灰分为0. 3质量％以下，挥发分为0. 3质量％以下](C)成分 PTFEPTFE [Solvaysolexis 社制，“ Algof Ion F5” ；由于 Algoflon F5 容易凝集,所以用 PC薄片进行母料化(混合比率(质量)PC PTFE = 90 10 80 20)后再混合](D)成分有机碱(土)金属盐对甲苯磺酸钠盐[DAH DIING CHEMICAL INDUSTRY公司制，纯度93%产品，杂质硫酸钠为3质量％以下，水分为5质量％以下](E)成分其它添加剂抗氧化剂E-I :磷系抗氧化剂(ニ苯基异辛基亚磷酸酯)[ADEKA公司制，“アデカスタブC”]E-2 :酌 系抗氧化剂(十八烧基-3-(3, 5_ ニ叔丁基-轻基苯基)丙酸酷)[Ciba Japan(株)制，“ Irganoxl076” ](F)成分其它添加剂脱模剂F-I :硬脂酸单甘油酯[理研维他命(株)制造的“RIKEMAL S-100A"]F-2 ;季戊四醇四硬脂酸酯[理研维他命(株)制造的“リケスター EW-440A” ]实施例I 15及比较例I 9按照表I及表2所示比例混合各种成分，提供到排气式双螺杆挤出成型机〔东芝机械社制，TEM35〕，在机筒温度300 320°C、螺杆转数200 600转、排出量10 30kg/hr 下进行熔融混练，得到评价用颗粒试样。使用该评价用颗粒试样，用注射成型机在成型树脂温度320°C下制作用于进行各种试验的试验片，进行各种试验。其结果示于表I及表2中。[表I]
权利要求
1.一种聚碳酸酯树脂组合物，该组合物是相对于(A)芳香族聚碳酸酯树脂100质量份， 配合⑶石墨28 90质量份、及(C)聚四氟こ烯9 20质量份而形成的。
2.根据权利要求I所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在干，进ー步配合有(D)有机碱 (土)金属盐0. I 0. 5质量份。
3.根据权利要求I或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，石墨为天然石墨。
4.根据权利要求I或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，石墨为人造石墨。
5.根据权利要求2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，有机碱金属盐和/或有机碱土金属盐是选自磺酸碱金属盐、磺酸碱土金属盐、聚苯こ烯磺酸碱金属盐及聚苯こ烯磺酸碱土金属盐中的至少ー种。
6.根据权利要求5所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在干，磺酸碱金属盐为对甲苯磺酸钠盐。
7.一种由权利要求I 6中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物构成的成型体。
8.根据权利要求7所述的成型体，其特征在于，为电气 电子设备用部件。
9.根据权利要求7所述的成型体，其特征在于，为电气 电子设备用框体。
10.根据权利要求7所述的成型体，其特征在于，为电气 电子设备用机売。
全文摘要
本发明涉及相对于(A)芳香族聚碳酸酯树脂100质量份，配入(B)石墨28～90质量份、(C)聚四氟乙烯9～20质量份而形成的、薄壁阻燃性、导热性、脱模性、冲击特性的聚碳酸酯树脂组合物及由其构成的成型体。
文档编号C08K3/04GK102612543SQ20108005123
公开日2012年7月25日 申请日期2010年11月11日 优先权日2009年11月27日
发明者前场诚一, 竹内敬直 申请人:出光兴产株式会社