专利名称：聚碳酸酯树脂及其制造方法
技术领域：
本发明涉及聚碳酸酯树脂。进而更详细的涉及含有从作为生物起源物质的糖质衍生的重复单元、且耐吸湿性、耐热性、热稳定性和成型加工性优异的聚碳酸酯树脂。
背景技术：
聚碳酸酯树脂是将芳香族或脂肪族二羟基化合物利用碳酸酯来连结的聚合物，其中由2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)得到的聚碳酸酯树脂(以下有时称为“PC-A”)的透明性、耐热性、耐冲击性优异，用于很多领域。
一般聚碳酸酯树脂利用来自石油资源的原料来制造，由于担心石油资源的枯竭，要求利用来自植物等生物起源物质的原料的聚碳酸酯树脂。因此，正在研究利用了能够由糖质制造的醚二醇的聚碳酸酯树脂。例如由下述式(5)表示的醚二醇能够由生物起源物质、例如糖类、淀粉等容易地制造。
权利要求
1.一种聚碳酸酯树脂，其特征在于，在整个主链中含有30 100摩尔％的下述式(I)表示的单元，
2.根据权利要求I所述的聚碳酸酯树脂，其中，相对于主链，含有O.01 7摩尔％的下述式(2)或(3)表示的末端基团，
3.根据权利要求I所述的聚碳酸酯树脂，其中，式(I)的单元是来自异山梨醇即1,4:3, 6- ニ脱水-D-山梨醇的单元。
4.根据权利要求I所述的聚碳酸酯树脂，其中，23°C、24小时后的吸水率为O.75%以下。
5.根据权利要求I所述的聚碳酸酯树脂，其中，在120°C、相対湿度100%中11小时后的分子量保持率为80%以上。
6.一种聚碳酸酯树脂的制造方法，其特征在于，使(A)下述式(5)表示的醚ニ醇即A成分、(B)除了 A成分以外的ニ醇和/或ニ酚即B成分、(C)碳酸ニ酯即C成分和(D)相对于A成分与B成分的合计为O. 01 7摩尔％的下述式(6)或(7)表示的羟基化合物即D成分进行反应，HO~C }(7) 所述式(6)、(7)中，R1是碳原子数为4 30的烷基、碳原子数为7 30的芳烷基、碳原子数为4 30的全氟烷基、苯基、或下述式(4)表示的基团，X表示选自单键、醚键、硫醚键、酯键、氨基键和酰胺键中的至少I种键，a为I 5的整数， I 4 n S η—(CH2)b' -ShO-j-Si-R3( 4 },R3 JcR6 所述式(4)中，妒、妒、1 4、1 5和R6各自独立地表示选自碳原子数为I 10的烷基、碳原子数为6 20的环烷基、碳原子数为2 10的链烯基、碳原子数为6 10的芳基和碳原子数为7 20的芳烷基中的至少I种基团，b为O 3的整数、c为4 100的整数。
7.根据权利要求6所述的制造方法，其中，相对于A成分与B成分的合计，碳酸ニ酯即C成分的量以摩尔比率计、即C成分/ (A成分+B成分)为I. 05 O. 97。
8.根据权利要求6所述的制造方法，其中，在聚合催化剂的存在下使A成分 D成分在常压下进行加热反应，接着一边在减压下以180°C 280°C的温度加热ー边进行熔融缩聚。
9.根据权利要求6所述的制造方法，其中，使用选自含氮碱性化合物、碱金属化合物和碱土金属化合物中的至少ー种化合物作为聚合催化剂。
10.根据权利要求6所述的制造方法，其中，醚ニ醇即A成分为异山梨醇、即I,4; 3, 6- ニ脱水-D-山梨醇。
11.一种聚碳酸酯树脂的制造方法，其特征在于，是使(A)下述式(5)表示的醚ニ醇即A成分、(B)除了 A成分以外的ニ醇和/或ニ酚即B成分以及(E)光气即E成分在非活性溶剂中、在缚酸剂的存在下进行反应的聚碳酸酯树脂的制造方法， SOH(5) 其中，使下述式(6)或(7)表示的羟基化合物即D成分作为(D)封端剂进行反应， HO-R1 (6)H心X桃 ⑴ 所述式(6)、(7)中，R1是碳原子数为4 30的烷基、碳原子数为7 30的芳烷基、碳原子数为4 30的全氟烷基、苯基、或下述式(4)表示的基团，X表示选自单键、醚键、硫醚键、酯键、氨基键和酰胺键中的至少I种键，a为I 5的整数，D2 I ￡|疇 ΠΠ—(CH2)b--Si-O--Si-Rs( 4》 iiρβ所述式(4)中，妒、妒、1 4、1 5和R6各自独立地表示选自碳原子数为I 10的烷基、碳原子数为6 20的环烷基、碳原子数为2 10的链烯基、碳原子数为6 10的芳基和碳原子数为7 20的芳烷基中的至少I种基团，b为O 3的整数、c为4 100的整数。
12.根据权利要求11所述的制造方法，其中，缚酸剂为选自吡啶、喹啉和ニ甲基苯胺中的至少ー种。
13.根据权利要求11所述的制造方法，其中，醚ニ醇即A成分为异山梨醇、SPI, 4; 3, 6- ニ脱水-D-山梨醇。
14.一种聚碳酸酯树脂的制造方法，其特征在干，是在聚合催化剂的存在下，使ニ羟基成分与碳酸ニ酯成分即C成分在常压下进行加热反应，接着在减压下，ー边以180°C 280°C的温度加热ー边进行熔融缩聚的方法，所述ニ羟基成分由下述式(5)表示的醚ニ醇即A成分30 100摩尔％以及除了该醚ニ醇即A成分以外的ニ醇或ニ酚即B成分O 70摩尔％构成，
15.根据权利要求14所述的制造方法，其中，使用碳酸ニ苯酯作为碳酸ニ酯成分即C成分。
16.ー种成型品，由权利要求I所述的聚碳酸酯树脂形成。
17.根据权利要求16所述的成型品，该成型品为膜。
18.根据权利要求16所述的成型品，长IOOmmX宽50mmX厚4mm的成型品饱和吸水时的尺寸变化率为I. 5%以下。
全文摘要
本发明的目的是提供生物起源物质的含有率高、耐吸湿性、耐热性、热稳定性以及成型加工性优异、表面能量高的聚碳酸酯树脂。本发明是聚碳酸酯树脂及其制造方法，所述聚碳酸酯树脂在整个主链中含有30～100摩尔%的下述式(1)表示的单元，(ⅰ)按照ASTM D6866 05测定的生物起源物质含有率为25%～100%，(ⅱ)将0.7g的树脂溶解于100ml的二氯甲烷中得到的溶液在20℃的比粘度为0.2～0.6，(ⅲ)OH值为2.5×103以下。
文档编号C08J5/18GK102695742SQ201080060740
公开日2012年9月26日 申请日期2010年2月5日 优先权日2010年2月5日
发明者斋藤瑞穗, 木下真美, 近藤史崇 申请人:帝人株式会社